專利名稱：：制備聚合物水分散體的方法、其乳液聚合物及用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制備例如基于共軛的脂族二烯和乙烯基芳族化合物的共聚物的聚合物水分散體的方法。還涉及由此獲得的乳液聚合物，及其作為紙張涂布粘合劑的用途。本發(fā)明還涉及具有包含該乳液共聚物的涂層的涂布紙。該方法涉及采用至少兩種乳化劑。
背景技術(shù)：
：例如基于共軛的脂族二烯和乙烯基芳族化合物的共聚物的聚合物水分散體是公知的(參見例如DE-A2602445、DE-A2602444、美國專利號3,575,913)。聚合物水分散體一般采用公知的乳化劑或本領(lǐng)域技術(shù)人員^^^p的^f呆護(hù)月交體來穩(wěn)-定(Houben-AVeyl，Methodenderorg.Chemie,Vol.XIV/1,1961,Stuttgart)。它們的實例是聚乙二醇醚、磺化鏈烷烴、高級烷基硫酸酯(諸如例如月桂基硫酸酯)；脂肪酸的堿金屬鹽，例如硬脂酸鈉或油酸鈉；磺化芳基芳族化物的鹽，例如十二烷基苯磺酸鈉、乙氧基化Od2烷基酚及其磺化產(chǎn)物和磺基琥珀酸的酯。保護(hù)膠體的實例是烷基-羥烷基纖維素、部分或完全水解的聚乙烯醇及其共聚物、丙烯酸、它們的均聚物和共聚物以及部分中和的鹽、丙烯酰胺共聚物、聚丙烯酸酯共聚物及其鹽；羧基烷基纖維素，例如象曱基纖維素及其鹽，以及水溶性淀粉衍生物。公知的乳化劑的其它實例包括文獻(xiàn)US5,910,534中描述的乙氧基化脂肪醇的硫酸半酯。這種聚合物，特別是常稱為"苯乙烯-丁二烯"共聚物的共聚物，可用作紙張涂布粘合劑。需要具有以下性能的聚合物分散體和/或其制備方法-乳化劑的毒物學(xué)或生態(tài)毒物學(xué)分布被認(rèn)為是良好的，特別是被認(rèn)為好于二苯并呋喃二磺酸鹽的分布。-含砂量低。砂礫是一旦涂布就會使外觀改變的聚合物分散體中的粗顆粒的結(jié)果。如果砂礫太多，涂層外觀就差，因此可能必須過濾聚合物分散體，這是既費時又費錢的。砂礫也稱為凝固物。-高白度和/或低顏色指數(shù)(低黃度指數(shù))。-在印刷處理時，例如印刷時使涂層能保持在紙張上的能力高。高的干吸收值一般可代表這種能力。_和/或以上性能，例如顏色與污物吸收的結(jié)合或折衷。單獨的和/或與以上性能結(jié)合的有價值的其它性能包括-可接受的流變學(xué)性能，例如允許高速涂布，-聚合期間良好的粒度控制。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提出了涉及至少某些上述性能的改進(jìn)。因此本發(fā)明涉及制備聚合物水分散體的乳液聚合方法，該方法包括在水、引發(fā)劑和至少一種乳化劑(g)存在下混合疏水單體，其中乳化劑(g)包含(gl)至少一種硫酸或其鹽、數(shù)均乙氧基數(shù)為m的乙氧基化脂肪醇的半酯，(g2)至少一種硫酸或其鹽、數(shù)均乙氧基數(shù)為Il2的乙氧基化脂肪醇的半酯，其中-n^m+axn""a乘以n!")-a^O.5,優(yōu)選a21,和-nX),優(yōu)選n^2。本發(fā)明還涉及可由該方法獲得的包含乳化劑(g1)和(g2)的聚合物分散體(或"乳液聚合物")。本發(fā)明還涉及聚合物分散體(或"乳液聚合物")作為紙張涂布粘合劑的用途。本發(fā)明還涉及具有包含該乳液聚合物的涂層的涂布紙。具體實施例方式定義"脂肪醇"可理解為具有含至少6個碳原子的烴基的醇。烴基可以是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烴基，或它們的混合物，優(yōu)選烷基，或包含烷基的混合物。醇可以是合成、礦物、動物或植物來源。脂肪醇一般具有式R^OH,其中W是上述烴基(也稱為脂肪醇架)，或不同的這種烴基的混合物。至少兩種乳化劑的締合可理解為采用至少兩種乳化劑，其中該至少兩種乳化劑中的至少兩種被分別加入，與諸如單體的其它組分結(jié)合。締合可理解為相對于乳化劑的混合物或預(yù)混物或共混物，其中至少兩種乳化劑中的至少兩種在與諸如單體的其它組分結(jié)合前先混合在一起。乳化劑(g)乳化劑(g)包含至少兩種乳化劑乳化劑(gl)和乳化劑(g2)。乳化劑(g)也可稱為表面活性劑。乳化劑(gl)和(g2)可單獨稱為表面活性劑。因此乳化劑(g)也可稱為表面活性劑混合物或締合物。在聚合過程中，乳化劑(gl)和(g2)可分別引入聚合容器中，或作為混合物從例如其已經(jīng)混合的原料加料器加入。在這種原料加料器中，它們可分別或作為混合物加入。這種混合物也可稱為表面活'hi劑濃縮物或表面活性劑共混物或表面活性劑預(yù)混物。數(shù)均乙氧基數(shù)為n的乙氧基化脂肪醇的半酯一般具有式R-0-[CH2誦CH2-0]n-S(VX+,其中-Ri是上文定義的脂肪醇架，-n是數(shù)均乙氧基數(shù)，-X選自H(酸形式)、NH4(銨鹽形式)，或諸如Na或K的堿金屬原子(堿金屬鹽形式)。乙氧基化脂肪醇的半酯優(yōu)選以Na鹽形式使用。數(shù)均乙氧基數(shù)n(分別為in和n2)—般由乙氧基化lmol脂肪醇所用的摩爾數(shù)確定。一般由制造商提供。乳化劑(gl)和(g2)優(yōu)選使得基本由(gl)和(g2)組成的混合物表現(xiàn)出乙氧基化物(數(shù))分布曲線顯示出至少兩個畸峰。該曲線可用涉及色謙分離(例如氣相色譜法)和檢測手段(例如氣相色鐠儀)的常規(guī)分析方法確定。單獨的乳化劑(gl)(或(g2))表現(xiàn)出乙氧基化物(數(shù))分布曲線顯示出單個畸峰，一般在數(shù)均乙氧基數(shù)n"或n2)處。乳化劑(gl)(或(g2))—般單獨表現(xiàn)出顯示了在[n!-b!m]至[m+b!tM](或[n2-b2n2]至[n2+b2n2])曲線區(qū)內(nèi)的至少10%,優(yōu)選至少50%分子數(shù)的乙氧基化物(數(shù))分布曲線，其中b是0.5,優(yōu)選0.25,更優(yōu)選0.10。通常且典型的是，nK或ri2)越高,b"或b2)越高。和b2可以相同或不同。兩種乳化劑(gl)和(g2)的數(shù)均乙氧基數(shù)m和n2如下-a20.5，優(yōu)選a上l,和-npO，優(yōu)選n^2。在某些實施方案中，m和n2可以使得a^1、a22、a^3、a^4或a上5。根據(jù)某些具體實施方案-m為2-7,n2^10,優(yōu)選10-20,或-r^為7-20，n2225,優(yōu)選25_35,或-iM為2-7，n2220,優(yōu)選25-35。相同或不同的乳化劑(gl)和(g2)的脂肪醇優(yōu)選重均碳原子數(shù)為8-30,優(yōu)選IO-18,更優(yōu)選12-16的脂肪醇?？梢允抢缰鼐荚訑?shù)為8-30,優(yōu)選10-18,更優(yōu)選12-16的烷基?？梢允抢绯７Q為月桂基的基團(tuán)、常稱為椰油基的基團(tuán)、常稱為d2烷基的基團(tuán)、常稱為Cw烷基的基團(tuán)、常稱為Cu-d4烷基的基團(tuán)、常稱為d4-d6烷基的基團(tuán)，或它們的混合物。優(yōu)選的乳化劑(g)包含至少75wt%,優(yōu)選至少90wt。/。乳化劑(gl)和(g2)。乳化劑(gl)和乳化劑(g2)之間的重量比優(yōu)選25/75-75/25,優(yōu)選40/60-60/40。在一個實施方案中，乳化劑(gl)和乳化劑(g2)作為預(yù)混物提供。也可稱為乳化劑(gl)和(g2)的共混物。該預(yù)混物或共混物包含至少75wt%，優(yōu)選至少90wt。/。乳化劑(gl)和(g2)。然后該預(yù)混物一般與用于聚合過程的其它組分，例如單體結(jié)合。聚合物水分散體和乳液聚合方法為膠乳。膠乳、乳液聚合獲得的聚合物〈單體或混:;物或其中或其外的單體的締合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。所用單體包含疏水單體。當(dāng)然不排除所用單體包含某些與疏水單體締合或混合的親水單體。這種親水單體如果存在的話，其用量一般低于40wt%,例如低于30wt。/。，例如低f20wt%。該聚合物一般與聚乙烯氯化物不同，優(yōu)選不同于任何含氯化物的聚合物。該聚合物可以是例如稱為以下的聚合物-丙烯酸基膠乳-苯乙烯/丙烯酸基膠乳_乙烯基/丙烯酸基膠乳-氯乙烯基膠乳-笨乙烯/丙烯腈(SAN)基膠乳-丁二烯基膠乳-乙酸乙烯酯基膠乳-乙烯基Veova基膠乳-苯乙烯/丁二烯基膠乳-乙酸乙烯酉旨/Veova基膠乳上述"基，，指聚合物鏈包含至少33wt%,優(yōu)選至少50wt。/。其前所述單體。如果提到兩種單體或單體族，則優(yōu)選它們的重量比為5/95-95/5，優(yōu)選10/90-90/10。當(dāng)然可采用某些其它不同的單體。在本發(fā)明特別有用的實施方案中，聚合物是由以下獲得的共聚物(a)20-80重量份共軛脂族二烯，(b)20-80重量份乙烯基芳族化合物，(c)任選的，最多10重量份烯屬不飽和羧酸和/或二羧酸，優(yōu)選O.l-IO重量份，(d)任選的，最多20重量份烯屬不飽和羧酸腈(mtrites),(e)任選的，最多20重量份與組分(b)不同的可共聚乙烯基化合物。這些聚合物的某些常稱為"苯乙烯/丁二烯"膠乳，因為單體(a)—般是丁二烯，單體(b)—般是苯乙烯。獲得聚合物水分散體的乳液聚合方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。這些方法一般涉及在至少一種乳化劑，例如表面活性劑存在下，將水引發(fā)劑和疏水單體結(jié)合。這些方法往往稱為膠乳法。可采用包括以下的任何方法-所謂的晶種法或非晶種法，-順序或非順序引入單體的方法，-順序或非順序引入表面活性劑的方法，-采用水溶性引發(fā)劑或水不溶性引發(fā)劑的方法，和/或-涉及引入單體預(yù)制乳液的方法，所述預(yù)制乳液任選地含有至少一種乳化劑，例如表面活性劑，-結(jié)合某些上述方法的方法。可采用的引發(fā)劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。特別提及的實例是有機(jī)和/或無機(jī)過氧化物，例如堿金屬過二硫酸鹽、過石克酸鹽和/或偶氮化合物，或由至少一種有機(jī)還原劑和至少一種過氧化物和/或諸如例如叔丁基氫過氧化物的氫過氧化物以及羥基亞甲磺酸的鈉鹽，或過氧化氫和抗壞血酸組成的混合體系，或還含有少量可溶于聚合介質(zhì)中的且其金屬組分可以幾個價態(tài)存在的金屬化合物的混合體系，例如抗壞血酸/硫酸鐵(ny過氧化氫。在后一個實例中，也經(jīng)常用羥基亞曱磺酸的鈉金屬鹽、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉和/或鈉金屬亞硫酸氫鹽代替抗壞血酸，并用叔丁基氫過氧化物或堿金屬過二硫酸鹽和/或過二硫酸銨代替過氧化氫。經(jīng)常用水溶性Fe/V鹽的組合代替水溶性鐵(II)鹽。優(yōu)選的水溶性引發(fā)劑包括至少一種選自有機(jī)過氧化物、無機(jī)過氧化物和偶氮化合物的化合物。引發(fā)劑體系可根據(jù)其在自由基水乳液聚合期間的消耗量連續(xù)或逐步地添加。這尤其以其自身公知的方式取決于引發(fā)劑體系的化學(xué)性質(zhì)以及聚合溫度。尤其優(yōu)選例如諸如過二硫酸鈉或過二硫酸銨的堿金屬過二硫酸鹽的過氧化物。最合適的水溶性引發(fā)劑用量可以容易地通過適當(dāng)?shù)某醪皆囼灤_定。水溶性引發(fā)劑通常以相對所聚合單體總質(zhì)量的O.l-2.0wt。/。的量加入。此外，諸如例如叔十二烷基硫醇的巰基化合物或二聚的a-甲基苯乙烯的公知分子量控制劑也可在根據(jù)本發(fā)明的乳液聚合中加入。另外，還可在乳液聚合中加入諸如例如控制干擾金屬離子的配位劑，和例如氬醌一曱醚的引發(fā)劑的其它輔助物質(zhì)。分子量控制劑和輔助物質(zhì)是公知的，并4笛述在例長口Houben畫Weyl,Methodenderorg.Chemie,Vol.XIV/l,p297ff.,1961,Stuttgart中。用于本聚合方法的乳化劑包含乳化劑(gl)、乳化劑(g2)和任選的某些其它乳化劑。優(yōu)選的乳化劑是包含至少75wt%，優(yōu)選至少90wt。/。乳化劑(gl)和(g2)的乳化劑(g)?？捎冒ɡ缤榛垩跻蚁┗腔晁狨サ孽セ虬膈サ钠渌芜x的乳化劑作為乳化劑。在這里，磺基琥珀酸用具有2-30個環(huán)氧乙烷單元，優(yōu)選2-20個環(huán)氧乙烷單元，特別是2-10個環(huán)氧乙烷單元的聚環(huán)氧乙烷或低聚環(huán)氧乙烷單酯化或雙酯化，上述酯和半酯的端基含有具有8-18個碳原子的直鏈或支鏈烷基。以下是具體提及的含有CVd8碳原子的烷基辛醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、硬脂醇或反油醇。在特別有用的本發(fā)明實施方案中，該方法包括在水和水溶性引發(fā)劑存在下混合(a)20-80重量份共軛脂族二烯，(b)20-80重量份乙烯基芳族化合物，(c)任選的，最多10重量份烯屬不飽和羧酸和/或二羧酸，優(yōu)選O.l—IO重量份,(d)任選的，最多20重量份烯屬不飽和羧酸腈(nitrites),(e)任選的，最多20重量份與組分(b)不同的可共聚的乙烯基化合物，(f)任選的，優(yōu)選足以中和約1%-約50。/。來自組分(c)的羧酸基團(tuán)的數(shù)量的堿，和(g)每100重量份單體組分(a)至(e)之和0.1-5重量份的乳化劑(gl)和(g2)。在該實施方案中，優(yōu)選"-85wt。/。乳化劑(g)在獲得40。/。單體組分(a)至(e)總轉(zhuǎn)化率所需時間內(nèi)加入。單個組分的轉(zhuǎn)化率可以容易地通過借助于蒸發(fā)試樣測定分散體固含量來確定。在用于根據(jù)本發(fā)明的共聚物水分散體制備的乳液聚合的特殊發(fā)展中，有益的是在聚合一開始就在反應(yīng)混合物中加入最多15wto/。所用總量的乳化劑，然后在獲得總組分轉(zhuǎn)化率的最多40%的時間內(nèi)加入剩下的量，即所用乳化劑總量的最多75wt%。乳液聚合期間乳化劑的計量加入速度也由預(yù)期的最終聚合物粒度和反應(yīng)速率決定，并且可以容易地通過幾次初始試^^測定。這里最佳值由聚合期間沉積物(凝結(jié)物)的最小數(shù)量、所需最終粒度和粒度分布的實現(xiàn)以及對于所得聚合物分散體的多價離子的最大穩(wěn)定性來決定。剩余量的乳化劑，即所用總?cè)榛瘎┑?5-15wt%,可在剩下的聚合期間計量加入反應(yīng)混合物中，或在聚合結(jié)束后加入分散體中。乳化劑(g)的量可為0.2-4.5重量份每100重量份組分(a)至(e)之和。水溶性引發(fā)劑的量可為組分(a)至(e)之和的O.l-2wt%?？稍讷@得約40Q/Q單體組分(a)至(e)總轉(zhuǎn)化率所需時間內(nèi)加入約30-約85wto/o乳化劑。堿的用量可以是足以中和約5%-約45%組分((0的羧酸基團(tuán)的量。合適的堿特別是堿金屬氧化物或氫氧化物的水溶液，最優(yōu)選氬氧化銨、氬氧化鈉或氫氧化鉀溶液。但是聚合壓力和聚合溫度并不太重要。反應(yīng)一般在20。C(室溫)-100。C，優(yōu)選60。C-95。C溫度下進(jìn)行。實際的聚合過程結(jié)束后，優(yōu)選繼續(xù)攪拌幾小時并保持聚合溫度。然后可進(jìn)行去除殘余單體的常規(guī)步驟，以調(diào)節(jié)pH值，或通過其它方法最終建立特定的性能。優(yōu)選的聚合物水分散體優(yōu)選可通過25-65重量份組分(a)、25-65重量份組分(b)、1-6重量份組分(c)、0-15重量份(尤其是0-IO重量份)組分(d)和O-15重量份(尤其是0-10重量份)組分(e)的乳液聚合獲得。優(yōu)選的共軛脂族二烯(組分(a))是丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、二曱基丁二烯和/或環(huán)戊二烯?？商貏e提及的乙烯基芳族化合物(組分(b))是苯乙烯、a-甲基苯乙烯和/或乙烯基甲苯。優(yōu)選采用的烯屬不飽和羧酸和/或二羧酸(組分(c))是具有3-6個碳原子的ot,(3-單烯屬不飽和一羧酸和二羧酸，例如丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸。優(yōu)選提及的烯屬不飽和羧酸腈是丙烯腈和/或曱基丙烯腈(組分(d)),而優(yōu)選提及的可共聚乙烯基化合物(組分(e))是其中烷基含有22或更少的碳原子的丙烯酸和/或曱基丙烯酸的酯。其實例是丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、飽和一羧酸的烷基酯、乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基酮、不飽和二羧酸的二烷基酯、乙酸乙烯酯和/或乙烯基吡啶、氯乙烯、1,1-二氯乙烯。乳化劑用量優(yōu)選0.2-4.5重量份每100重量份上述組分(a)至(e)。乳化劑包括包含乳化劑(gl)和乳化劑(g2)的乳化劑(g)。聚合物的用途可通過以上方法獲得的乳液聚合物可用作涂料或在涂料組合物，特別是紙張涂布組合物中用作粘合劑。聚合物、涂料和/或涂布紙表現(xiàn)出至少某些上述所需性能，或它們的折衷。在涂料應(yīng)用中，優(yōu)選的是聚合物具有高于或等于-20。C,例如-2(TC至10(TC，優(yōu)選0。C至6(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。本發(fā)明的乳液聚合物還可用于地毯襯里、非織造物粘合劑、粘合劑、用于結(jié)構(gòu)應(yīng)用的噴霧干燥粉，包括瓦粘合劑、灰泥、水泥和薄漿。例如乳液聚合物可用作壓敏粘合劑。壓敏粘合劑聚合物一般可具有低于-20°C,例如-55。C至-2(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。壓敏粘合劑聚合物的實例包括其中疏水單體含有丙烯酸丁酯，例如含有相對于單體總重量至少75wt%,甚或至少90wto/。的丙烯酸丁酯的聚合物。聚合過程期間用乳化劑(g)獲得的壓敏粘合劑尤其具有良好的剪切和/或內(nèi)聚強(qiáng)度。它們還表現(xiàn)出特別有趣的低泡沫傾向。涂料組合物，特別是含有乳液聚合物粘合劑的紙張涂布組合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，他們一般針對所述涂料的需求來設(shè)計組合物。因此涂料組合物通常含有諸如二氧化鈦和/或高嶺土的礦物質(zhì)。涂料組合物通常還含有諸如淀粉或淀粉衍生物、樹膠或樹膠衍生物等的水溶性聚合物。下文提供了某些說明性而非限定性實施例，以便更好地理解本發(fā)明。實施例根據(jù)以下聚合方法制備乳液聚合物(膠乳)。聚合方法聚合配方中給出的所有化合物的數(shù)量均以相對于所用總共1OO份單體("phm"，"每100份單體")的重量份表示或以克表示。水、晶種和表面活性劑的混合物如表1所示在5升的聚合容器中制備。晶種是粒度25-45nm的聚苯乙烯膠乳。水、表面活性劑、氫氧化鈉和過硫酸銨的混合物如表l所示在配料罐"A"中制備。丁二烯、苯乙烯、丙烯酸和叔十二烷基硫醇(tDDM)的混合物如表l所示在配料罐"B，，中制備。通過至少兩個真空和氮氣引入循環(huán)除去聚合容器中的氧，然后升溫到80。C并以360rpm繼續(xù)攪拌。當(dāng)聚合容器中的溫度達(dá)到80。C時，將罐"A"和罐"B"中的混合物流引入聚合容器中(起始時間to)。罐"A"中的混合物用5個半小時，罐"B"中的混合物用5小時加入。罐"A"的混合物添加完后，反應(yīng)混合物在8(TC保持1小時。然后汽提、冷卻膠乳，并用NaOH中和到適當(dāng)?shù)膒H值(約5)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>各種表面活性劑(或表面活性劑的締合物)可用于聚合過程。所得乳液聚合物根據(jù)以下評價方法評價。用以下7種表面活性劑制備7種不同膠乳-"4E0":月桂醇乙氧基化和硫酸鹽化(Na鹽)-每mol月桂醇用4mo1環(huán)氧乙烷乙氧基化-"12EO":月桂醇乙氧基化和硫酸鹽化(Na鹽)-每mol月桂醇用12mol環(huán)氧乙烷乙氧基化-"30EO":月桂醇乙氧基化和硫酸鹽化(Na鹽)-每mol月桂醇用30mol環(huán)氧乙烷乙氧基化-"4EO+12EO，，50wt%"4EO"與50wt。/。"12EO"的混合物-"4EO+30EO，，:50wt%"4EO"與50wt0/。"30EO"的混合物-"12EO+30EO，，50wt%"12EO"與50wt。/。"30EO"的混合物-"DSB，，二苯并咬喃二磺酸鹽；Rhodia銷售的Rhodaca始DSB涂灃+組合物制備含有7種不同膠乳的7種不同涂料組合物。組成如下13<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>總固體61-62%涂布紙用以下條件將7種組合物涂布到紙上-紙張401b不含磨木漿的紙張-裝置SimuTechInternationalInc.制造的CylindricalLabCoater(CLC)6000-涂布重量61bs/3300平方英尺-速度2000ft/min-壓光機(jī)-光澤度控制目標(biāo)60%-溫度190°F-壓力:2250pli(磅每直線英寸)評價結(jié)果示于下表2。"C"表示"對比例"。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>砂礫評價(基于膠乳)將100g膠乳緩慢攪拌稀釋在水中，然后用已稱重的40pm尼龍絲網(wǎng)過濾，并干燥和重新稱重。以重量差評價砂礫的數(shù)量(尼龍絲網(wǎng)+聚合物殘留)-(尼龍絲網(wǎng))結(jié)果用ppm(基于總膠乳)表示。砂礫值越低越好。本發(fā)明的膠乳具有良好的砂礫值。DO/C評價〖基于膠乳)DO/C代表光密度/濃度。非常稀的膠乳乳液(約350mg膠乳在150ml水中的已知濃度)的吸光度(=DO)用常規(guī)光譜儀于WOnm測量。吸光度除以濃度與膠乳粒度成正比。結(jié)果用cmVg表示。00/0=(水重量*00*100)/(膠乳重量*膠乳固體％)本發(fā)明的DO/C在可接受范圍內(nèi)。b:黃度指數(shù)評價(基于涂布紙)黃度指數(shù)b根據(jù)CIELYl/標(biāo)準(zhǔn)，然后用TAPPI(紙漿與造紙工業(yè)技術(shù)協(xié)會(TechnicalAssociationofthePulpandPaperIndustry))試驗方法T524煩'J量,4列^口可從www,tauui.org在線獲4f。黃度指數(shù)越低越好。干粘輥評價(基于涂布紙)干IGT粘輥根據(jù)TAPPI(紙漿與造紙工業(yè)技術(shù)協(xié)會)試驗方法T514測量。該方法有時也稱為"IGT抗撕裂性"，采用IGTTestingSystems提供的儀器。實質(zhì)上是測量紙張在用油賦予粘性的輪子上從0到4m/s巻曲時從紙上除去涂層的距離。實質(zhì)上是測量紙張在用油賦予粘性的輪子上從0到4m/s巻曲時從紙上除去涂層的距離。結(jié)果以"速度粘度乘積，，(VVP)表示VPP^巨離x速度x粘度VVP越高越好。濕IGT粘輥同樣用IGTAIC2-5試驗儀，以測試IGT試驗方法W32進(jìn)行濕粘輥和濕排斥(WetPick&WetRepellence)試驗。所用油墨是具有相當(dāng)粘性的Huber粘輥試驗油墨。儀器和方法從IGTTestingSystems,包括從7種涂布紙表現(xiàn)出良好的基本上相等的濕IGT粘輥權(quán)利要求1.制備聚合物水分散體的乳液聚合方法，該方法包括在水、引發(fā)劑和至少一種乳化劑(g)存在下混合疏水單體，其中乳化劑(g)包含(g1)至少一種硫酸或其鹽、數(shù)均乙氧基數(shù)為n1的乙氧基化脂肪醇的半酯，(g2)至少一種硫酸或其鹽、數(shù)均乙氧基數(shù)為n2的乙氧基化脂肪醇的半酯，其中-n2≥n1+a×n1-a≥0.5，優(yōu)選a≥1，和-n1>0，優(yōu)選n1≥2。2.權(quán)利要求l的方法，其中該方法包括在水和水溶性引發(fā)劑存在下混合(a)20-80重量份共軛脂族二烯，(b)20-80重量份乙烯基芳族化合物，(c)任選的，最多10重量份烯屬不飽和羧酸和/或二羧酸，優(yōu)選O.l-IO重量份,(d)任選的，最多20重量份烯屬不飽和羧酸腈(nitrites),(e)任選的，最多20重量份與組分(b)不同的可共聚乙烯基化合物，(f)任選的，優(yōu)選足以中和約1%-約50。/o來自組分(c)的羧酸基團(tuán)的量的》咸，和(g)0.1-5重量份乳化劑(gl)和(g2)每100重量份單體組分(a)至(e)之和。3.權(quán)利要求2的方法，其中15-85wt。/。乳化劑(g)在獲得40。/。單體組分(a)至(e)的總轉(zhuǎn)化率所需時間內(nèi)加入。4.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中乳化劑(g)包含至少75wt%,優(yōu)選至少90wt。/o乳化劑(gl)和(g2)。5.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中乳化劑(gl)和乳化劑(g2)之間的重量比為25/75—75/25,優(yōu)選40/60-60/40。6.權(quán)利要求2至5任一項的方法，其中乳化劑(g)的量為0.2-4.5重量份每100重量份組分(a)至(e)之和。7.權(quán)利要求2至6任一項的方法，其中水溶性引發(fā)劑的量為組分(a)至(e)之和的0.1-2wt%。8.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中引發(fā)劑包含至少一種選自有機(jī)過氧化物、無機(jī)過氧化物、過硫酸鹽和偶氮化合物的化合物。9.權(quán)利要求2至8任一項的方法，其中約30-約85wt。/。乳化劑在獲得約40。/。單體組分(a)至(e)的總轉(zhuǎn)化率所需時間內(nèi)加入。10.權(quán)利要求2至9任一項的方法，其中堿的用量足以中和約5%-約45Q/。組分(c)的羧酸基團(tuán)。11.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中乳化劑(gl)和(g2)與其它組分混合形成預(yù)混物。12.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中相同或不同的乳化劑(gl)和(g2)的脂肪醇是重均碳原子數(shù)8-30,優(yōu)選10-18,更優(yōu)選12-16的脂肪醇。13.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中-n!為2-7，n2^10，優(yōu)選10-20,或-iM為7-20,n2225，優(yōu)選25-35,或-r^為2-7,n2220,優(yōu)選25-35。14.可通過前述權(quán)利要求之一的方法獲得的乳液聚合物。15.根據(jù)前述權(quán)利要求的乳液聚合物作為紙張涂布粘合劑或壓敏粘合劑的用途。16.具有包含權(quán)利要求14的乳液聚合物的涂層的涂布紙。全文摘要本發(fā)明涉及制備例如基于共軛脂族二烯和乙烯基芳族化合物的共聚物水分散體的方法。本發(fā)明還涉及由此獲得的乳液聚合物，及其作為紙張涂布粘合劑的用途。本發(fā)明還涉及具有包含該乳液共聚物的涂層的涂布紙。該方法涉及采用至少兩種乳化劑。文檔編號C08F2/26GK101448860SQ200780018538公開日2009年6月3日申請日期2007年5月23日優(yōu)先權(quán)日2006年5月24日發(fā)明者F·特雷茲申請人:羅地亞運作公司