專利名稱：：自氧化干燥聚氨酯水分散體的制作方法自氧化干燥聚氨酯水^t體本發(fā)明涉及一種制備自氧化干燥聚氨酯水M體的方法；涉及可通過本發(fā)明方法獲得的自氧化千燥聚氨酯水*體及其用于制造涂料組合物、印刷墨組合物和粘合劑組合物的用途。本發(fā)明另外還涉及包含本發(fā)明的自氧化干燥聚氨酯水*體的涂料組合物、印刷墨組合物或粘合劑組合物，以及涉及所述涂料組合物作為涂料用于織物、塑料、木材或金屬的用途。聚氨酯水^:體廣泛用作諸如表面涂料、印刷墨、粘合劑等不同產(chǎn)品中的粘結(jié)材料。自氧化干燥聚氨酯*體在室溫下與空氣中的氧接觸干燥時不需要使用交聯(lián)劑就能交聯(lián)。由于嚴格的環(huán)境要求，希望降低揮發(fā)性有機烴熔劑的量。因此水性^t體變得日益重要。另一方面在聚氨酯水M體預期用途中所需的性能也在增加。例如對于涂料組合物，人們需要得到的涂層具有良好的機械性能如高硬度連同良好撓性、良好光學性能如高光澤、以及高耐久性如高耐化學性和高耐水性等。US4.277.380描述了一種制造水分散性可自氧化聚氨酯聚合物的方法，包括使不飽和脂肪酸酯多元醇與異氰酸酯封端的多羥基羧酸(如2，2-二羥甲基鏈烷酸)/二異氰酸酯預聚物反應。反應產(chǎn)物可以通過用形成銨鹽的堿中和其游離氯基而^t在水中。該反應在溶劑中進行，為了改善M性，可以在分狀步驟之前使用偶合溶劑替代該溶劑。類似地，在EP0379007中通過使不飽和氧化干燥脂肪酸與二元羧酸(酸酐)、多元醇組分和任選的二醇組分反應來制備醇酸樹脂。然后使該醇酸樹脂與2，2-雙(羥甲基)鏈烷一元羧酸和二異氰酸酯在有機溶劑中反應，所述有機溶劑典型地為N-甲基吡咯烷酮。在2，2-雙(羥曱基)鏈烷一元羧酸的羧脧基轉(zhuǎn)化成其鹽形式后，聚氨酯分散在水中?，F(xiàn)有技術(shù)方法的問題在于聚氨酯聚合物中的不飽和基團具有不希望的低水解穩(wěn)定性。這將導致在老化時干燥性能變差。此外，現(xiàn)有技術(shù)的方法典型地包括使用所謂的偶聯(lián)劑或高沸點溶劑如N-曱基吡咯烷酮，它們難以從水*體或由水*體制備的涂料組合物中除去。不希望在所述涂料中存在所述殘留物，因為發(fā)現(xiàn)它們能損壞機械性能和降低外觀以及涂料穩(wěn)定性。本發(fā)明的目的是提供一種沒有所述缺點的自氧化干燥聚氨酯水分散體。該目的以一種制備自氧化干燥聚氨酯水^t體的方法實現(xiàn)，該方法包括如下步驟(a)通過使如下組分反應形成自氧化干燥聚氨酯(i)不飽和脂肪酸酯化的多元醇，(ii)在2個羥基之間的主鏈中具有一個或多個不飽和鍵的羥基官能聚烯烴，(iii)多羥基羧酸，(iv)多異氰酸酯，和(v)任選地，不具有多不飽和度的二醇；(b)任選添加中和劑；和(c)將步驟(a)或(b)的產(chǎn)物^t在水中從而形成水^L體。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的M體具有優(yōu)異的干燥性能。盡管羥基官能聚烯烴具有疏水性，但本發(fā)明的聚氨酯M體在水中仍具有良好的^:性。另外發(fā)現(xiàn)在根據(jù)本發(fā)明的方法中，不需要另外的溶劑來溶解反應物或者可以使用能夠容易且完全從M體除掉的低沸點溶劑。因此，可通過本發(fā)明方法獲得的自氧化干燥聚氨酯水*體具有低有機溶劑含量，或者甚至基本上不含溶劑。另外的環(huán)境優(yōu)點在于充分降低了*體中揮發(fā)性有機物的存在量。US5.672.653描述了一種制造聚氨酯-脲水M體的方法，其中在第一步中通過使羥基封端的聚丁二烯與脂族異氰酸酯和含脧基的二醇(如2，2-二(羥甲基)鏈烷酸)反應制備NCO官能聚氨酯預聚物水*體。該聚氨酯預聚物隨后形成*體并采用二胺擴鏈劑通過擴鏈轉(zhuǎn)化成聚氨酯-脲聚合物。類似地，WO99/48941描述了NCO官能聚氨酯預聚物的制備，其通過使多異氰酸酯、羥基封端的聚丁二烯和含中和的酸基的二醇反應，并在水中制備預聚物分散體。然后采用二胺或肼擴鏈劑通過擴鏈將該聚氨酯預聚物轉(zhuǎn)化成聚氨酯-脲聚合物。同樣EP1172389Al描述了一種制造聚氨酯-脲水^t體的方法，其中由含至少兩個異氰酸酯反應性基團的聚丁二烯、含部分中和酸基的二醇和多異氰酸酯制備NCO官能預聚物。然后采用二胺擴鏈劑通過擴鏈將聚氨酯預聚物轉(zhuǎn)化成聚氨酯-脲。上述描述方法的普遍缺點在于所述方法不僅更加復雜，而且得到的基于異氰酸酯反應性聚烯烴(特別是聚丁二烯二醇)的聚氨酯-脲M體導致涂料具有較差的粘附性。WO2006/047746在實施例9中公開了一種從預聚物制備的聚氨酯水分散體，該預聚物通過使不飽和油官能二醇、多元醇、三羥甲基丙烷單乙氧基化物甲基醚、三烯丙基氰尿酸酯和異氟爾酮二異氰酸酯反應得到。使該預聚物與二羥甲基丙晚良應，接著使用三乙胺中和得到的預聚物，將其分散在水中并采用肼使M的預聚物擴鏈。該聚氨酯M體不含有羥基官能聚烯烴組分(ii)。US-A-4.644.030公開了一種制造包含聚氨酯-脲的乙烯基加聚物水*體的方法。該方法包括在惰性液態(tài)可聚合烯屬不飽和單體物質(zhì)的存在下生產(chǎn)NCO封端的聚氨酯預聚物，將產(chǎn)物M在水中，在得到的水M體中使預聚物擴鏈并使產(chǎn)物在乙烯基加成聚合條件下原位聚合所述單體物質(zhì)。該產(chǎn)物不是自氧化干燥聚氨酯。聚氨酯^t體不含有不飽和脂肪酸酯化的多元醇組分(i)。在實施例XII中，一起添加亞油酸和二羥甲基丙酸，然而在主要的反應條件下，這些化合物并不反應形成不飽和脂肪酯酯化的多元醇。在EP0640632中，制備了一種水分散性、單組分、可自交聯(lián)的聚(尿烷-脲)組合物，該組合物通過形成包含醇化的干性油、二異氰酸酯、任選的聚亞烷基醚多元醇和含二羥基的鏈烷酸多元醇的預聚物而制備。該公開并未教導使用主鏈中具有不飽和鍵的羥基官能聚烯烴。同樣在該公開中，隨后將聚氨酯預聚物中和，然后采用二胺擴鏈劑通過擴鏈轉(zhuǎn)化成聚氨酯-脲聚合物。上述聚氨酯M體不含有羥基官能聚烯烴組分(ii)，該組分在2個羥基之間的主鏈中具有一個或多個不飽和鍵。這些聚氨酯^t體或由其制備的涂料組合物的普遍缺點在于干燥性能不是很好。US2004/0260008Al公開了一種使用官能化乳化促進化合物制造聚烯烴水乳液的方法，和一種制造聚烯烴和聚氨酯雜混^t體的方法。得到的化合物不含有不飽和脂肪酸酯化的多元醇組分(i)并兼有較差干燥性能、較差粘附性和較差涂層機械性能如撓性。本發(fā)明的自氧化干燥聚氨酯水M體不同于上述現(xiàn)有技術(shù)文獻，主要因為它們在主鏈中具有來源于羥基官能聚烯烴(組分ii)的不飽和基團，和來源于不飽和脂肪酸酯化的多元醇(組分i)的懸(pending)于主鏈的不飽和基團。除此之外，在根據(jù)本發(fā)明的方法中可以一步直接形成聚氨酯聚合物，不需要通過二胺擴鏈轉(zhuǎn)化成聚氨酯脲化合物。由包含本發(fā)明分散體的涂料組合物產(chǎn)生的涂料呈現(xiàn)優(yōu)異的千膜層硬度、良好的干燥性能、改善的多孔基底如木材滲入、和對無孔基底如金屬的較好粘附。此外，改善了由本發(fā)明的聚氨酯分散體制備的漆或涂料組合物的流動性和開放時間(opentime)?，F(xiàn)在將更詳細地描述在制備自氧化干燥聚氨酯的方法中使用的組分和根據(jù)本發(fā)明方法的工藝步驟。組分(i)是不飽和脂肪酸酯化的多元醇。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"不飽和脂肪酸酯化的多元醇"用來表示不飽和羧酸和多元醇的反應產(chǎn)物。不飽和脂肪酸酯化的多元醇可以是合適多元醇與不飽和脂肪酸酯化(縮聚)反應的產(chǎn)物。優(yōu)選用于酯化反應的多元醇不含任何羧基。酯化反應可以采用酯交換催化劑進行催化。或者，不飽和脂肪酸酯化的多元醇可以來源于(半)干性油，例如通過醇解?？梢耘c多元醇酯化的優(yōu)選不飽和脂肪酸包括亞油酸、棕櫚油酸、亞麻酸、桐酸(eleostericacid)、十/V碳三烯-4-酮酸、花生四烯酸、蓖麻油酸、及其混合物，例如可以在豆油脂肪酸、木油脂肪酸、紅花油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、ricinene脂肪酸、花生油脂肪酸、松漿油脂肪酸和共軛脂肪酸中發(fā)現(xiàn)。不飽和脂肪酸酯化的多元醇還可以通過醇解半干性油或干性油而制備，優(yōu)選醇化的甘油，優(yōu)選隨后富集二羥基官能分子。可以在該方法中使用的干性油的實例為脫水蓖麻油、豆油、葵花油、亞麻子油、紅花油、及其混合物。可用于醇化反應或用于酯化反應的特別優(yōu)選的醇和多元醇可選自甘油、己二酸酯聚酯多元醇、基于己內(nèi)酯的多元醇、聚醚三醇、基于聚酯的三醇、三羥甲基丙烷、聚醚二醇、季戊四醇、及其混合物，更優(yōu)選三羥甲基丙烷、甘油和季戊四醇，并且最優(yōu)選季戊四醇和三羥甲基丙烷。共軛脂肪酸和飽和或不飽和單、二、三或四官能羧酸也可以用作酯化(縮聚)反應中的其它酸?？捎糜谠摲磻膯喂倌荇人岬膶嵗秊楸郊姿帷⑹宥』郊姿?、六氫苯甲酸和2-乙基己酸或其酸酐。作為二官能羧酸，可以使用有機二元羧酸或其酸酐。下列是合適的二元羧酸鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、對笨二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二曱酸、馬來酸、富馬酸、己二酸、琥珀酸、二聚脂肪酸和癸二酸。如前所述，也可以^_用這些酸的酸酐和二酸酐。合適的三官能羧酸的實例為偏笨三酸、1，3，5-苯三曱酸、檸檬酸、和單、二或三酸肝或其混合物。優(yōu)逸的三官能羧酸為1，3，5-苯三甲酸和偏苯三酸或其酸酐，最優(yōu)選偏苯三酸或其酸酐。可以^^用的四官能羧酸或其酸酐包括1，2，4，5-苯四甲酸、四氫呋喃-2，3，4，5-四甲酸、3,3'，4，4，-二苯曱酮四曱酸、順，順，順，順-l，2，3，4-環(huán)戊烷四曱酸、1，4，5，8-萘四甲酸、或其它類似的四元羧酸或其單、二、三或四酸酐。在根據(jù)本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，不飽和脂肪酸酯化的多元醇(i)是不飽和脂肪酸酯化的聚酯多元醇，所述聚酯多元醇是至少一種不飽和多官能醇和至少一種二官能酸或其酸酐的縮聚產(chǎn)物。為了制備具有足夠分子量的聚氨酯，優(yōu)選不飽和脂肪酸酯化的多元醇的平均羥基官能度至少為2，例如平均羥基官能度為2-3。這意味著該不飽和脂肪酸酯化的多元醇包含至少兩個羥基，例如2或3個。在不飽和脂肪酸酯化的多元醇的平均羥基官能度為1的情況下，它將僅僅具有一個與異氰酸酯基團反應的羥基，并且將因此有損于長鏈聚氨酯的制備?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的技術(shù)制備包含至少兩個羥基的不飽和脂肪酸酯化的多元醇。不飽和脂肪酸酯化的多元醇的數(shù)均分子量優(yōu)選為至少l，000g/mol，更優(yōu)選至少1，2(M)g/mo1，并且甚至更優(yōu)選至少1，400g/mo1。這確保了由不飽和脂肪酸酯化的多元醇與其它組分制備的聚氨酯具有足夠高的分子量，并且可以不經(jīng)過另外處理或擴鏈步驟而使用。不飽和脂肪酸酯化的多元醇在該反應中的量可以為1-90重量％，更優(yōu)選5-80重量％和最優(yōu)選10-80重量％。原則上懸桂(側(cè)，pending)不飽和組分(i)和鏈內(nèi)組分(ii)之間的比例可以在寬范圍內(nèi)變化。然而考慮到良好的干燥特性和涂覆性能，存在的組分(i)和(ii)的重量比為(i)Z(ii)-0.30-3,更優(yōu)選0.5-2。在優(yōu)選的實施方案中，自氧化干燥聚氨酯基本上是聚亞烷基二醇改性的醇酸樹脂，其包含作為OH-官能粘合劑體系主要部分的不飽和脂肪酸酯化的多元醇。在本文中，聚亞烷基二醇組分(ii)優(yōu)選以較少量存在，優(yōu)選為1-30重量％，更優(yōu)選為1-20重量％。據(jù)發(fā)現(xiàn)即使使用較低量的較昂貴的聚亞烷基二醇化合物，該粘合劑體系也呈現(xiàn)很好的性能。優(yōu)選地，不飽和脂肪酸酯化的多元醇的存在量相對于粘合劑體系中幾基官能組分(i、ii、iii和任選v)的總量為至少50重量％，更優(yōu)選至少60重量％，甚至更優(yōu)選至少70重量％和最優(yōu)選至少80重量％，且相對于聚氨酯的總量為至少30重量％，更優(yōu)選至少40重量％,甚至更優(yōu)選50重量％和最優(yōu)選60重量％。在制備聚氨酯的方法中使用的組分(ii)是在2個羥基之間的主鏈中具有一個或多個不飽和鍵的羥基官能聚烯烴。羥基官能聚烯烴除了具有羥基官能度之外基本上具有烴的性質(zhì)。在主鏈中具有不飽和鍵的合適的羥基官能聚烯烴為羥基官能聚二烯、羥基官能聚三烯等。優(yōu)選在主鏈中具有不飽和鍵的聚烯烴單體組分含有3至大約8個碳原子。特別使用羥基官能的聚二烯，如羥基封端的聚二烯。它們的一些具體實例包括羥基封端的聚丁二烯、羥基封端的聚戊二烯、羥基封端的聚己二烯、羥基封端的聚庚二烯和羥基封端的聚辛二烯、羥基封端的聚異戊二烯和羥基封端的聚氯丁二烯。優(yōu)選地，羥基官能聚烯烴(ii)包含聚二烯二醇，優(yōu)選聚丁二烯二醇。更優(yōu)選羥基官能聚烯烴(ii)基本由聚丁二烯二醇組成。盡管聚丁二烯的數(shù)均分子量沒有嚴格限制，但在市場上容易獲得的聚丁二烯的數(shù)均分子量為500-5,000g/mo1。優(yōu)選聚烯烴包含2個羥基。羥基封端的聚丁二烯在市場上可以商品名PolyB(f從ElfAtochem買到。合適的種類包括PolyBdR45HTLO、PolyBdR畫45M和PolyBdR-20LM?；诰郯滨サ闹亓?，優(yōu)選羥基官能的聚烯烴的用量為1-90重量％，更優(yōu)選1-70重量％,更優(yōu)選1-50重量％，甚至更優(yōu)選1-30%和最優(yōu)選1-20重量％。在制備聚氨酯方法中使用的組分(iii)是多羥基羧酸。該多羥基羧酸可以與二異氰酸酯(組分iv)反應，而該多羥基羧酸的歡基和二異氰酸酯組分之間沒有顯著的反應。合適的多羥基羧酸可以在a碳原子上具有一個或兩個取代基。例如，取代基可以是羥基或烷基(如羥烷基(alkylol))。多羥基羧酸每個分子中具有至少一個羧基，并且通常具有l(wèi)-3個m^。優(yōu)選的多羥基羧酸為具有2-20或更多碳原子的多羥基鏈烷酸(更優(yōu)選2-10個碳原子，如酒石酸)。它們的實例為2，2，2-三羥烷基鏈烷酸(例如2，2，2-三羥甲基乙酸)、2，2-二羥烷基鏈烷酸等。例如2,2-二羥烷基鏈烷酸含有1-3個碳原子的羥烷基。特別優(yōu)選的2，2-二羥烷基鏈烷酸包含2，2-二羥甲基鏈烷酸，其包括例如2，2-二羥甲基乙酸、2，2-二羥甲基丙酸、2，2-二羥甲基丁酸、2，2-二羥甲基戊酸及其混合物。最優(yōu)選使用的是2，2-二羥甲基丙酸(DMPA,購自GeoChemicals)?；诰郯滨サ闹亓浚嗔u基羧酸的用量為1-10重量％，更優(yōu)選l-7重量％,甚至更優(yōu)選1-5重量°/。和最優(yōu)選1-4重量％。在制備聚氨酯的方法中使用的組分(iv)是多異氰酸酯，更特別是芳族、脂族或脂環(huán)族多異氰酸酯。該多異氰酸酯可以是二異氰酸酯或三異氰酸酯，并且優(yōu)選是二異氰酸酯。對于需要戶外耐久性和耐變黃性的某些用途而言，不太優(yōu)選芳族二異氰酸酯。合適的二異氰酸酯具有至少6個碳原子，通常不超過40個碳原子。優(yōu)選在烴基中具有6-20個碳原子的二異氰酸酯，如選自下組的那些2,4-曱苯二異氰酸酯；2,6-甲苯二異氰酸酯；1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯；二環(huán)己基甲烷-4，4'-二異氰酸酯(H,2MDI);二苯基甲烷-4，4'剛二異氰酸酯；二苯基甲烷-3,4'-二異氰酸酯；苯二亞曱基二異氰酸酯、1-異氰酸-3-異氰酸曱酯基-3，5，5-三曱基環(huán)己烷(異氟爾酮二異氰酸酯，IPDI);六亞甲基二異氰酸酯；曱基環(huán)己基二異氰酸酯；四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI);2,4,4-三甲基己基亞甲基二異氰酸酯、及其混合物。也可以使用其它二異氛酸酯，如例^口描述于"MethodenderorganischenChemie"(Houben-Weyl)，14/2巻，第4版，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart1963，第61-70頁中的那些。最優(yōu)選二異氰酸酯選自由H12MDI、IPDI、TMXDI或其混合物組成的組?；诰郯滨サ闹亓?，優(yōu)選多異氰酸酯的用量為1-40重量％，更優(yōu)選1-20重量％，甚至更優(yōu)選1-10重量％。在制備聚氨酯的方法中可以任選使用的組分(v)是不具有多不飽和度的二醇。在本文中"二醇，，意指具有平均至少2個，優(yōu)選2-3個，最優(yōu)選2個羥基。該二醇化合物可用于平衡配方的化學計量、引入支鏈、和改善聚氨酯的撓性。這種不具有多不飽和度的二醇組分可以是至少一種分子量為62-5,000g/mol的二元醇。使用的二醇可以是低分子量化合物或者是輕基封端的聚合物。不具有多不飽和度的低分子量二醇的實例為乙二醇、1，3-和1，2-丙二醇、丁烷-l，4-二醇、丁烷-l，3-二醇、丁烷-2，3-二醇、己烷二醇、二甘醇、三甘醇、氫化雙酚類、1，4-環(huán)己烷二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇和新戊二醇。羥基封端聚合物的實例為不具有多不飽和度的聚亞烷基醚多元醇?？梢砸脒@些聚亞烷基醚多元醇來改善聚氨酯的撓性。在這點上，優(yōu)選的聚亞烷基醚多元醇的分子量為400-5,000g/mo1。更優(yōu)選不具有多不飽和度的聚亞烷基醚多元醇選自聚(氧四亞甲基)二醇(PTMG)和聚(氧丙烯)二醇(PPG)。若使用聚亞烷基醚多元醇，則其優(yōu)選為聚(氧四亞曱基)二醇(PTMG)。其它不具有多不飽和度的羥基封端聚合物為聚(己內(nèi)酯)二醇(PCL);聚(1，6-己二醇己二酸酯)二醇(PHAG);聚(l，4-己二酸丁酯)二醇(PBAG)、聚(碳酸酯)二醇(PCG)、及其混合物?？捎糜谙蚓郯滨ヌ峁╊~外的非離子穩(wěn)定作用的特別的聚醚二醇可以商品名TegomerD3403從TegoChemieServiceGmbH買到。可以使用的其它類型的鞋基封端聚合物為氫化聚丁二烯二醇。這些產(chǎn)品可以在市場上以商品名Polytai^從MitsubishiInternationalCorporation買到?；诰郯滨サ闹亓浚痪哂卸嗖伙柡投鹊亩嫉挠昧繛?-30重量％，優(yōu)選0-20重量％，更優(yōu)選0-10重量％和甚至更優(yōu)選0-5重量％。為了制備水分散性聚氨酯，即為了使聚氨酯聚合物與水相容，通常將來源于聚氨酯中多羥基羧酸的游離羧酸基完全或部分中和。中和通過向產(chǎn)物中添加中和劑進行?？梢栽诜磻娜我怆A段添加中和劑。通過在向反應混合物中添加多幾基羧酸之前添加中和劑可以完全或部分中和多幾基羧酸的游離羧酸基，或者中和劑可以在任意隨后反應階段中添加。還可以在制備聚氨酯后添加中和劑，或者甚至在制備*體的步驟中添加。或者，聚氨酯包含引起自中和的基團，這將使中和步驟至少部分多余。可以使用0.5-2,5重量％的中和劑(相對于聚氨酯^1體的總重)進行中和。然而，中和劑的量沒有嚴格限制，并且可以大于2.5重量％,例如3、4或5重量％，或如果有必要可以小于0.5重量％。合適的中和劑的實例如下堿金屬氫氧化物、氨、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三乙醇胺、單乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-甲基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、嗎啉、N-甲基嗎啉、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和這些堿的混合物。特別優(yōu)選氨和三乙胺。在才艮據(jù)本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，該方法包括如下步驟(a)提供20-80重量％的由以下組分反應形成的自氧化干燥聚氨酯(i)1-90重量％的不飽和脂肪酸酯化的多元醇，(ii)1-卯重量％的在2個羥基之間的主鏈中具有一個或多個不飽和鍵的羥基官能聚烯烴，(iii)1-10重量％的多羥基羧酸，(iv)l-40重量"/。的多異氰酸酯，和(v)(K30重量％的不具有多不飽和度的二醇；其中組分(i)-(v)的總量為100重量％;(b)任選添加0.5-2.5重量％的中和劑；和(c)向步驟(b)的產(chǎn)物中添加20-80重量％的水，從而形成水M體，其中(a)、(b)和(c)的總量為100重量％。不飽和脂肪酸酯化的多元醇組分(i)和羥基官能聚烯烴組分(ii)的相對量原則上可以在寬范圍內(nèi)變化。例如，羥基官能聚烯烴的存在量可以為羥基官能聚烯烴和不飽和脂肪酸酯化的多元醇的總重量的1-99重量％，或者為它們總重量的2-80重量％。然而，更優(yōu)選相對于羥基官能聚烯烴，存在過量的不飽和脂肪酸酯化的多元醇。這樣的優(yōu)點在于在使用本發(fā)明的聚氨酯分散體制備的涂料組合物中的聚氨酯具有耐水解性與機械、光學和粘附性的最佳平衡，并且同時容易和較^t宜地生產(chǎn)。因此羥基官能聚烯烴優(yōu)選占羥基官能聚烯烴和不飽和脂肪酸酯化的多元醇的總重量的2-50重量%。所使用的羥基官能聚烯烴更優(yōu)選占羥基官能聚烯烴和不飽和脂肪酸酯化的多元醇的總重量的2-40重量％，甚至更優(yōu)選2-30重量％,仍更優(yōu)選2-25重量％，和最優(yōu)選2-20重量％。盡管在仍舊能獲得本發(fā)明的優(yōu)點的情況下能夠進行一定的擴鏈(例如通過脲鍵)，然而在本發(fā)明方法的最優(yōu)選實施方案中，如上所述制備聚氨酯聚合物，任選中和后，將其分散，不進行另外的擴鏈，特別是不通過聚氨酯聚合物上的游離異氰酸酯基與二胺或水反應進行擴鏈?？紤]到這些，一方面多異氰酸酯組分(iv)，另一方面含羥基組分(i)、(ii)和任選(v)以這樣的重量比選擇使得步驟(a)的反應混合物中存在的異氰酸酯(NCO)基與羥基(OH)的比例低于1,4，優(yōu)選低于1.3，更優(yōu)選低于1.2,更優(yōu)選低于l.l,甚至更優(yōu)選低于l.O。在聚氨酯形成反應過程中，多異氰酸酯組分的異氰酸酯基將與反應混合物中存在的羥基反應。聚合反應完成時，形成的聚氨酯的游離NCO基含量優(yōu)選低于3重量％(相對于聚氨酯的總重量)，更優(yōu)選低于2重量％，并且甚至更優(yōu)選低于1重量％(根據(jù)ASTMD2572測量NCO含量)。可以通過向包含游離NCO基的聚氨酯中添加擴鏈劑來使聚氨酯擴鏈。合適的擴鏈劑含有與游離異氰酸酯基反應的異氰酸酯反應性氫原子。它們的實例是二胺。如上所述，待擴的游離NCO基的數(shù)目優(yōu)選小于3重量y。。盡管在此情形下嚴格來說形成了聚氨酯-脲化合物，但在本發(fā)明范圍中該化合物稱為聚氨酯。優(yōu)選聚氨酯的重均分子量為至少30,000g/mo1。優(yōu)選選擇足夠高的聚氨酯組分的分子量，特別是不飽和脂肪酸酯化的多元醇的分子量，以便不需要擴鏈得到具有所需分子量的聚氨酯。通過省去擴鏈步驟，自氧化干燥聚氨酯的制備方法更加具有成本效率并且在工業(yè)上更加有利，因為它包括較少的工藝步驟。自氧化干燥聚氨酯通過使組分(i)-(v)反應來制備。反應可以一步或多個連續(xù)步來進行，但最方便的是通過以下方式進行形成所有組分(i)-(v)的反應混合物，并使組分在合適的反應器中反應，優(yōu)選通過將反應溫度增加到80-100。C進行。在增加反應溫度之后，添加多異氰酸酯(iv)。為了增加異氰酸西旨-羥基反應的反應速率，可以添加催化劑。合適的催化劑為二月桂酸二丁錫和二丁基氧化亞錫。催化劑的用量可以為反應混合物的0.02-0.1重量％。在添加多異氰酸酯組分時，保持反應混合物均勻是非常重要的。特別是多羥基羧酸組分(iii)具有差的溶解性。在現(xiàn)有技術(shù)的方法中，為了達到此目的總是添加強溶劑如NMP。不需要添加NMP就可達到均勻度是本發(fā)明方法的特別優(yōu)點，特別是制備上述優(yōu)選聚亞烷基二醇改性醇酸樹脂實施方案的方法的特別優(yōu)點。相信，由于反應混合物中的特定組分的性質(zhì)，多羥基羧酸在高溫下將容易地溶解或介軟到反應混合物中，即使不使用強(高沸點)溶劑如N-甲基吡咯烷酮(NMP)。將沸騰溫度超過200。C的溶劑看作高沸點溶劑。該反應甚至可以不使用溶劑進行。如果需要，可以添加對異氰酸酯反應基本呈惰性的低沸點有機溶劑(即沸騰溫度低于200。C,優(yōu)選低于150。C并且甚至更優(yōu)選低于100°C)，以降低反應混合物的粘度和/或通過低沸點溶劑回流-冷卻從放熱反應除熱而進行溫度控制。為了對反應呈惰性，這些溶劑不應該含有如Zerewitinofftest測定的活性氫，參見Kohler，"JournaloftheAmericanChemicalSociety",第381頁，第49巻(1927)。優(yōu)選的低沸點溶劑為容易獲得的酮，如甲基乙基酮和丙酮。最優(yōu)選的是甲基乙基酮?？梢允褂幂^高沸點溶劑如N-甲基吡咯烷酮，然而這并不優(yōu)選，因為這樣的高沸點溶劑不能用于回流冷卻并且不能通過蒸餾從產(chǎn)物中容易地除掉。如果使用溶劑，可以在步驟(a)或(b)期間或之后添加，優(yōu)選在步驟(a)或(b)期間添加，最優(yōu)選在步驟(a)期間添加。由此可以在添加幾種組分之前、期間或之后添加溶劑。通過在步驟(a)期間添加溶劑可以調(diào)節(jié)反應混合物的粘度，并且使反應產(chǎn)生的熱散去。例如，能夠并優(yōu)選在添加多羥基羧酸之前或期間添加溶劑，從而有助于多羥基羧酸在反應混合物中的溶解或*?？梢栽谒兄苽渚郯滨?體之前、期間或之后，通過蒸餾除去任選使用的有機溶劑。因此，可以制備本發(fā)明的如下自氧化干燥聚氨酯水M體，其通過ISO方法11890-2測量的揮發(fā)性有機化合物(VOC)的含量小于50克/升，優(yōu)選小于30克/升，更優(yōu)選小于20克/升。如已經(jīng)提及的，還能夠不使用任何溶劑進行反應。聚氨酯的重均分子量優(yōu)選為至少10,000，更優(yōu)選至少15,000，甚至更優(yōu)選至少20,000和最優(yōu)選至少30,000g/mo1,并且典型地為10，000-80，000，優(yōu)選15，000-70,000和最優(yōu)選20，000-60，000g/mol。聚氨酯的羥值為40-140mgKOH/g,優(yōu)選60-120mgKOH/g。固體聚氨酯的酸值為8-45mgKOH/g。低于下限的酸值將導致^t體的相分離，高于上限的酸值將使聚氨酯溶于水，導致具有不希望的高粘度的M體。制備聚氨酯后，通過在攪拌下向聚氨酯中添加水使聚氨酯分散到水中。優(yōu)選在聚氨酯仍溫熱時將水添加到聚氨酯中并制備^L體。還可以在強烈攪拌下將(溫熱)聚氨酯添加到水中。得到的聚氨酯分散體的分散粒度為60-200nm。基于聚氨酯*體的總重量，水的用量為20-80重量％。水的用量優(yōu)選足以得到固體含量為20-80重量％,更優(yōu)選30-70重量％，甚至更優(yōu)選35-60重量％的*體。優(yōu)選本發(fā)明的自氧化干燥聚氨酯水M體的固體含量的75重量％或更大，優(yōu)選80重量％或更大，甚至更優(yōu)選90重量％或更大由組分(i)-(v)構(gòu)成。如上所述，優(yōu)選在分散步驟之前或期間，通過添加0.5-2.5重量％的中和劑(相對于聚氨酯M體的總重量)將聚氨酯中和。在使用低沸點溶劑制備聚氨酯的情形下，根據(jù)本發(fā)明的方法在M步驟之前、期間或之后還包括蒸餾步驟。優(yōu)選在^L步驟之后立即通過蒸餾除去溶劑。得到的M體基本上沒有殘余溶劑和由此具有低揮發(fā)性有機物含量(voc)?？梢栽诜稚⒃谒兄?、期間或之后任選向聚氨酯中添加助劑組分。有利于改善本發(fā)明*體性能的助劑組分為消泡劑、干燥劑和防結(jié)皮劑。添加千燥劑以促進聚氨酯中與多不飽和度有關(guān)的過氧化物的形成和分解，使涂料固化更快?？梢允褂玫母稍飫┛梢詾楣腆w形式或溶液形式，例如包括有機金屬鹽如鈷、錳、釩、鋯、鋅、鋇、鈣、鈰等。當使用時，優(yōu)選將鈷、铞、錳和鋯或其混合物(更優(yōu)選鈷、鈣、鋯和其混合物)的鹽用作干燥劑。干燥劑的用量通?；谂浞街械母尚杂徒M分，這對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員是已知的。為了防止儲存中罐內(nèi)(in-can)結(jié)皮，可以向風干的涂料中添加防結(jié)皮劑。防結(jié)皮劑與氧化聚合過程中形成的自由基反應，因為它們比涂料中的干性油或干性油衍生物更加容易被氧化。常用的防結(jié)皮劑是甲基乙基酮肟。^體中可以包括的其它添加劑包括在氷性組合物中常用的那些，例如以下一種或多種增塑劑、顏料、色料、表面活性劑、增稠劑、熱穩(wěn)定劑、流平劑等。本發(fā)明還涉及可通過本發(fā)明的方法獲得的自氧化干燥聚氨酯水分散體，更特別地涉及包含下列組分的自氧化干燥聚氨酯水M體(a)20-80重量％的可通過下列物質(zhì)反應獲得的自氧化干燥聚氨酯(i)1-卯重量％的不飽和脂肪酸酯化的多元醇，(ii)1-90重量％的在2個羥基之間的主鏈中具有一個或多個不飽和鍵的羥基官能聚烯烴，(iii)1-10重量％的多羥基羧酸，(iv)140重量％的多異氰酸酯，和(v)(K30重量％的不具有多不飽和度的二醇；其中組分(i)-(v)的總量為100重量％;(b)任選地，0.5-2.5重量％的中和劑；和(c)20-80重量％的水，其中(a)、(b)和(c)的總量為100重量％。本發(fā)明的自氧化干燥聚氨酯水M體在涂料應用中具有很好的水解穩(wěn)定性和良好的粘附性、機械性能和光學性能，并且具有如上所述的另外有利性能。組分的如上所述的所有優(yōu)選情況同樣適用于本發(fā)明的水*體中的組分。此外，在優(yōu)選實施方案中，該*體含有小于5重量％,優(yōu)選小于3重量％和更優(yōu)選小于2重量％的溶劑。最優(yōu)選地，該M體基本上不含溶劑，這樣使有機溶劑的環(huán)境污染最小化。本發(fā)明因此還涉及一種這樣的自氧化干燥聚氨酯水分散體，其按照ISO方法11890-2測量的揮發(fā)性有機物含量(VOC)小于50克/升，優(yōu)選小于30克/升，更優(yōu)選小于20克/升。如上所述，為了改善分軟性能，該分散體可含有助劑組分。此外，該*體可包含用于預定最終用途的助劑組分，例如增塑劑、顏料、色料、表面活性劑、增稠劑、熱穩(wěn)定劑和流平劑。本發(fā)明還涉及本發(fā)明的自氧化干燥聚氨酯水M體用于制造例如涂料組合物、印刷墨組合物和粘合劑組合物的用途。本發(fā)明另外涉及這些包含本發(fā)明的自氧化干燥聚氨酯水*體的組合物。在一個替代實施方案中，該水分散體還包含共粘合劑(co-binder)，優(yōu)選丙烯酸系粘合劑。該共粘合劑可以與自氧化干燥聚氨酯組合作為共M體、作為分子態(tài)混合體或作為共混物。共粘合劑優(yōu)選具有單獨不同的固化方式，其中該共粘合劑包含通過除聚氨酯主粘合劑的自氧化交聯(lián)反應以外的反應交聯(lián)的反應性基團。優(yōu)選地，共粘合劑包含用于交聯(lián)該共粘合劑的酮和/或酰肼基團，任選地與單獨的聚酰肼交聯(lián)劑組合。在優(yōu)選實施方案中，涂料組合物包含作為第一粘合劑組分的本發(fā)明的自氧化干燥聚氨酯和選自下組的第二粘合劑組分包含羰基或肼交聯(lián)基團的丙烯酸類或尿烷-丙烯酸類。這種涂料組合物稱為雜混涂料組合物。所述雜混涂料組合物的優(yōu)點在于可以制定干燥或硬化條件，從而滿足預定應用需求。優(yōu)選地，第二粘合劑也在水*體中，其為單獨*的組份或作為第一和第二粘合劑組分的共分散混合物。可以按照EP-927198或EP-9891的公開制備優(yōu)選舍羰基的丙烯酸系聚合物分散體共粘合劑。可以按照EP332326的公開制備含羰基官能團的丙烯酸-尿烷聚合物分散體共粘合劑。此外，本發(fā)明提供了包含本發(fā)明的自氧化干燥聚氨酯水分散體的涂料組合物作為涂料用于織物、塑料、木材或金屬的用途。得到的涂層具有良好的機械性能，良好的光學性能如高光澤、和高耐久性如高耐化學性和高耐水性等。下列實施例意欲進一步詳細描述本發(fā)明，而不應將其看作對本發(fā)明范圍的限定或限制。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠確定并使用本文限定的方法和組合物的若干改進和改變，這將落在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。實施例1A.制備不飽和脂肪酸酯化的多元醇。在裝備有攪拌器的縮聚反應器中，將953重量份的大豆脂肪酸(NouracidSE-30,購自AkzoNobel)、733.4重量份的共輒向日葵脂肪酸(Prifac8968TM,購自UniqemaChemie)、346重量份的苯甲酸、1.5重量份的二丁基氧化亞錫和733重量份的季戊四醇加熱到220°C。使物料反應并除去水，直到得到的酸值低于3mgKOH/g。將物料冷卻到150。C并添加285重量份的鄰苯二曱酸酐、264重量份的間苯二曱酸和183重量份的三羥甲基丙烷。將物料加熱到240。C并反應直到反應混合物的酸值低于3mgKOH/g。然后將物料冷卻并倒出在儲存容器中。B.制備自氧化干燥聚氨酯及其*體。在裝備有冷凝器的合適反應器中，將步驟A中得到的1,596重量份的不飽和脂肪酸酯化的多元醇加熱到100°C。在攪拌下混入120重量份的二輕甲基丙酸和72重量份的PolyBdR-20LM。然后將物料冷卻到卯。C并添加800重量份的甲基乙基酮。使物料處于回流溫度并添加400重量份的異氟爾酮二異氰酸酯(分成5份添加)。每次添加后，等待15分鐘的時間。將物料保持在回流溫度下2小時。每隔一定時間測量異氰酸酯的濃度。當異氰酸酯濃度降到低于0.1重量％時，將物料冷卻到50。C并添加56,4重量份的三乙基胺。在攪拌下，經(jīng)兩小時向物料添加2，840重量份的軟化水。將物料保持在50。C另外一小時，并在減壓下將甲基乙基酮從M體汽提出。繼續(xù)蒸餾直到甲基乙基酮濃度低于0.1重量％(通過氣相色譜法測定)。測定固體含量并用水將其調(diào)節(jié)到45%。將物料冷卻下來并通過5nmPEXL過濾袋過濾。由此得到的聚氨酯M體的性能為固體含量44%，pH6.7，粘度(23。C)0.7Pa.s，粒度(Z均平均值，MalvernAutosizer)159nm，固體上的酸值24.3mgKOH/g,數(shù)均分子量Mn:3,710，重均分子量Mw:36,700(GPC，聚苯乙烯標準，THF+乙酸為洗脫液)。對比例2使用與實施例1中所用相同的步驟合成不飽和脂肪酸酯化的多元醇，但原料組成顯示在表I中。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>通過在80。C的溫度下混合1,000重量份以上得到的不飽和脂肪酸酯化的多元醇與197重量份的N-甲基吡咯烷酮和78重量份的二羥甲基丙酸制備聚氨酯。一旦二羥甲基丙酸溶解，添加35重量份的三乙胺。經(jīng)2小時添加245重量份的異氟爾酮二異氰酸酯。添加后將物料加熱到100。C并反應，直到異氰酸酯的濃度低于0.1重量％。通過取750重量份的中和聚氨酯、將其加熱到60。C并經(jīng)1小時添加690重量份的軟化水獲得聚氨酯^R體。在攪拌下將該M體保持在6(TC—小時。然后將其冷卻并添加9.3重量份的ExkiniM2。通過5pmPEXl/過濾袋過濾M體。得到的聚氨酯M體具有以下性能固體含量44.5%，pH7.0，粘度(23。C)0.43Pa.s,粒度90nm,酸值(固體上)25.4mgKOH/g,數(shù)均分子量Mn:3，180,重均分子量Mw:36,900(GPC，聚苯乙烯標準，THF+乙酸為洗脫液)。實施例3和對比例4用下列方式從實施例1和2中制備的粘合劑制備涂料組合物。使用表2中的成分，通過使用<:(^^8@攪拌器將其分狀來制備漆漿(1111114386)。表2漆漿<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>*RheolateFX1010混合物由20份RheolateFX1010(購自Elementis)，6份軟化水和20份丁基乙二醇組成。通過使用低剪切攪拌，將漆漿與表3顯示的其他成分混合來制備著色涂料。表3著色涂料組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>NuodexCombiLS-混合物由33份NuodexCombiLS(購自Elementis)、33份SurfinolCT211(購自AirProducts)、33份軟化水組成。使用刮料板(masterblade)將實施例3和對比例4的漆以150微米的濕層厚度涂敷到玻璃上。使用TNM方法87-11，在23。C的溫度下和在50。/。的相對濕度下測量干燥性能。此外在室溫(23。C)下干燥一天和七天后，測量根據(jù)ISO1522的擺桿硬度。結(jié)果為表4所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實施例5和對比例5a從實施例1的粘合劑和羰基官能丙烯酸系共粘合劑分歉體制備的雜混清漆組合物通過緩慢混合表5所示的成分，使用實施例1的粘合劑和Setaqua⑧6756(含市場上可從NuplexResinsBV購得的二酰肼交聯(lián)劑的羰基官能丙烯酸*體)制備透明涂料。將施用性能與未含實施例1粘合劑的相同羰基官能丙烯酸清漆(對比例5a)作比較。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>使用刷子將實施例5和5a的漆涂敷到沙灘(beach)膠合鑲板上。通過目視檢查發(fā)現(xiàn)，含實施例1粘合劑的實施例5清漆的濕邊時間和開放時間比對比例5a的清漆好許多。還對沙灘膠合鑲板和橡木膠合鑲板的美學質(zhì)量(通常稱作"anfeueruiig")做出評價。實施例5的清漆再一次顯示更好的性能。實施例6制備羰基官能丙烯酸系共粘合劑^L體在一個合適容器中，通過混合表6所示的成分制備單體預乳液。表6單體預乳液軟化水103,67過硫酸銨1,47軟化水758,77十二烷_^琉酸鈉21,98甲基丙烯酸甲酯632,76雙丙酮丙埽酰胺140,67甲基丙烯酸140,67甲基丙烯酸丁酯843,27辛基琉醇28,21巰基乙醇13,92軟化水91,58向雙夾套反應器中裝入3119克軟化水和7.33克十二烷基石克酸鈉。在氮氣流下將反應器的內(nèi)含物加熱到70°C。當溫度達到70。C時，向反應器中添加5%的單體預乳液并繼續(xù)加熱，直到內(nèi)含物達到80。C。然后添加1.47克過^L酸銨溶于104克軟化水形成的溶液。在放熱反應退去后，將反應器的內(nèi)含物加熱到85°C，并經(jīng)60分鐘將其余單體預乳液添加到反應器中。同時經(jīng)70分鐘將3.85克過硫酸銨溶于242克軟化水形成的溶液按計量加入到反應器中。將單體預乳液和過硫酸鹽溶液的添加泵分別使用185和37克水沖洗(rince)。將反應器的內(nèi)含物在85。C下保持30分鐘，之后將反應器冷卻到65°C。向反應器添加在17克軟化水中的4.84克過氧化氫叔丁基，接著經(jīng)15分鐘添加2.15克曱醛合次硫酸鈉在29克水中形成的溶液。將反應器的內(nèi)含物在65。C下保持另外一小時。在攪拌下向反應器添加62.5克己二酸二酰肼并保持溫度，直到它完全溶解。將反應器冷卻到3(TC并添加16.54克ActicideAS(購自ThorChemicals)。通過5微米PEXL⑧過濾袋過濾得到的丙烯酸M體并將其儲存。得到的產(chǎn)品的固體含量為32%,pH為6.4，粒度為147nm。實施例7基于實施例1的粘合劑和實施例6的共粘合劑的涂料制劑使用表7中的成分和使用用于制備實施例3的步驟制造著色涂料組合物。表7單體預乳液漆BYK0240,16BykChemie漿軟化水8，8Dispe勿k1902，3BykChemieSurfynol104E1,08Kro謂231050KroiiosRheolateFX1010混合物*0,5Elementis配實施例1的粘合劑56.8漆實施例6的粘合劑81,9NuodexCombiLS混合物"1,2ElementisProxelXL20,4ArchChemicalsExkin20，64ElementisByk0281Tegoglide410，在BG中(1:1)1TegoChemieOptifloL100/demi(1:1)5SudChemie*RheolateFX1010混合物由20份RheolateFX1010(購自Elementis),6份軟化水和20份丁基乙二醇組成。**NuodexCombiLS-混合物由33份NuodexCombiLS(購自Elementis)、33份SurfinolCT211(購自AirProducts)、33份軟化水組成。通過使用施涂棒將漆以125微米涂敷到Leneta單色片(plainchart)FORMWH上來測定它的開放時間。4吏用寬度為至少2mm的鉛筆橡皮，在施加漆后立刻在漆層中施加X型交叉。在X型交叉部位，將負荷有新漆的刷子(Elmaacryl93-14)沿基底的寬度方向移動兩次和沿基底的長度方向移動兩次。重復該動作，直到所述交叉完全消失。兩分鐘的間隔后重復該程序，直到即使在五次動作后(一次動作=沿基底寬度方向兩次和沿基底長度方向兩次)也可見所述交叉。將在剛刷涂后的五次動作后，可完全再制新鮮涂敷膜中X型交叉損害的時間記錄為開放時間。通過如上所述方法測定，基于實施例1粘合劑和實施例6粘合劑的共混物的漆呈現(xiàn)30分鐘的開放時間(23。C和50%的相對濕度)。為了測定根據(jù)DIN67530的光澤水平，還將漆涂敷到玻璃基底(150微米的濕層厚度)。得到下列值光澤度60。幾何體系88光澤單位85。幾何體系97光澤單位以上結(jié)杲清楚地表明本發(fā)明的水性聚氨酯連同自交聯(lián)的丙烯酸系分散體非常適用于建筑用漆，更特別地是水性裝飾瓷漆。權(quán)利要求1、一種制備自氧化干燥聚氨酯水分散體的方法，包括如下步驟(a)通過使如下組分反應形成自氧化干燥聚氨酯(i)不飽和脂肪酸酯化的多元醇，(ii)在2個羥基之間的主鏈中具有一個或多個不飽和鍵的羥基官能聚烯烴，(iii)多羥基羧酸，(iv)多異氰酸酯，和(v)任選地，不具有多不飽和度的二醇；(b)任選添加中和劑；和(c)將步驟(a)或(b)的產(chǎn)物分散在水中從而形成水分散體。2、根據(jù)權(quán)利要求l的方法，包括如下步驟(a)提供20-80重量％的通過使以下組分反應形成的自氧化干燥聚氨酯(i)1-90重量％的不飽和脂肪酸酯化的多元醇，(ii)1-90重量％的在2個羥基之間的主鏈中具有一個或多個不飽和鍵的羥基官能聚烯烴，(iii)1-10重量％的多羥基羧酸，(iv)l-40重量。/。的多異氰酸酯，和(v)0-30重量％的不具有多不飽和度的二醇；其中組分(i)-(v)的總量為100重量％;(b)任選添力口0.5-2.5重量°/。的中和劑；和(c)向步驟(b)的產(chǎn)物中添加20-80重量％的水，從而形成水^ft體，其中(a)、(b)和(c)的總量為100重量％。3、才艮據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中在步驟(a)和/或(b)過程中，添加沸騰溫度低于200。C的溶劑，在步驟(c)之前、期間或之后通過蒸餾除去所述溶劑。4、根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項的方法，其中基本不使用溶劑。5、根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項的方法，其中所述不飽和脂肪酸酯化的多元醇的數(shù)均分子量為l，OOOg/mo1或更大。6、根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項的方法，其中所述不飽和脂肪酸酯化的多元醇(i)是不飽和脂肪酸酯化的聚酯多元醇，所述聚酯多元醇是至少一種不飽和多官能醇和至少一種二官能酸或其酸酐的縮聚產(chǎn)物。7、根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項的方法，其中所述自氧化干燥聚氨酯的數(shù)均分子量為30,000g/mo1或更大。8、根據(jù)權(quán)利要求l-7任一項的方法，其中所述羥基官能聚烯烴(ii)包含聚二烯二醇，優(yōu)選聚丁二烯二醇。9、根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中所述幾基官能聚烯烴(ii)基本上由聚丁二烯二醇組成。10、根據(jù)權(quán)利要求l-9任一項的方法，其中所述幾基官能聚烯烴的存在量是所述羥基官能聚烯烴和所述不飽和脂肪酸酯化的多元醇的總重量的2-50重量％。11、根據(jù)權(quán)利要求l-10任一項的方法，其中所述多羥基羧酸(iii)是2，2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸或2，2-二羥甲基乙酸。12、根據(jù)權(quán)利要求l-ll任一項的方法，其中在步驟(a)或(b)中形成的自氧化干燥聚氨酯具有的游離NCO基團含量低于3重量％，優(yōu)選低于1重量％(基于固體總量)。13、根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項的方法，其中所述多異氰酸酯中的NCO基團與存在于步驟(a)的反應混合物中的異氰酸酯反應性O(shè)H基的比例為l.O或更小。14、根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項的方法，其中不預先擴鏈而^t步驟(a)或(b)的產(chǎn)物。15、一種可通過根據(jù)權(quán)利要求1-14任一項的方法獲得的自氧化干燥聚氨酯水^ft體。16、一種自氧化干燥聚氨酯水^t體，其包含(a)20-80重量％的可通過使以下組分反應獲得的自氧化干燥聚氨酯(i)1-卯重量％,優(yōu)選10-70重量％的不飽和脂肪酸酯化的多元醇，(ii)1-90重量％，優(yōu)選10-50重量％的在2個羥基之間的主鏈中具有一個或多個不飽和鍵的羥基官能聚晞烴，(iii)1-10重量％的多羥基羧酸，(iv)l-40重量。/。的多異氰酸酯，和(v)0-30重量°/。的不具有多不飽和度的二醇；其中組分(i)-(v)的總量為100重量％;(b)任選地，0.5-2.5重量％的中和劑；和(c)20-80重量％的水，其中(a)、(b)和(c)的總量為100重量％。17、根據(jù)權(quán)利要求15或16的水M體，其含有小于5重量％，優(yōu)選小于2重量％的溶劑。18、根據(jù)權(quán)利要求15-17的水M體，還包含共粘合劑，優(yōu)選丙烯酸系粘合劑。19、根據(jù)權(quán)利要求18的水M體，其中所述共粘合劑與自氧化干燥聚氨酯組合作為共M體、作為分子態(tài)混合體或作為共混物。20、根據(jù)權(quán)利要求18或19的水M體，其中所述共粘合劑包含用于交聯(lián)共粘合劑的酮和/或酰肼基團，任選與單獨聚酰肼交聯(lián)劑組合。21、根據(jù)權(quán)利要求15-20任一項的水M體用于制造涂料組合物、印刷墨組合物或粘合劑組合物的用途。22、—種涂料組合物、印刷墨組合物或粘合劑組合物，其包含根據(jù)權(quán)利要求15-20任一項的自氧化干燥聚氨酯水*體。23、根據(jù)權(quán)利要求22的涂料組合物用于涂覆織物、塑料、木材或金屬的用途。全文摘要一種制備自氧化干燥聚氨酯水分散體的方法，包括如下步驟a)通過使不飽和脂肪酸酯化的多元醇、在2個羥基之間的主鏈中具有一個或多個不飽和鍵的羥基官能聚烯烴、多羥基羧酸、多異氰酸酯和任選的不具有多不飽和度的二醇反應，形成自氧化干燥聚氨酯；b)任選添加中和劑；和c)將步驟(a)或(b)的產(chǎn)物分散在水中從而形成水分散體。本發(fā)明還涉及自氧化干燥聚氨酯的水分散體和涂料組合物；涉及還包含共粘合劑，優(yōu)選丙烯酸系粘合劑的作為共分散體、作為分子態(tài)混合體或作為共混物的雜混分散體；還涉及它們用于涂覆織物、塑料、木材或金屬的用途。文檔編號C08G18/08GK101443377SQ200780017332公開日2009年5月27日申請日期2007年5月11日優(yōu)先權(quán)日2006年5月12日發(fā)明者D·E·P·梅斯塔赫,F·C·A·巴克斯申請人:樹脂核動力工業(yè)有限公司