專利名稱：：透明傳導(dǎo)性基體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種使用烯丙基酯樹脂作為基材的透明傳導(dǎo)性基體。更具體地，本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異耐熱性和透明度的透明傳導(dǎo)性基體，它可用作觸摸板和液晶板的透明電極板以及有機(jī)EL顯示設(shè)備的透明傳導(dǎo)性電極板。
背景技術(shù)：
：近來，在顯示設(shè)備領(lǐng)域存在對先進(jìn):R術(shù)如厚度更薄、重量更輕、面積更大、形狀任意和曲面的顯示設(shè)備的需求。特別對于便攜式裝置中所用的顯示設(shè)備而言，更強(qiáng)烈需要更輕的重量和長的耐用壽命。隨著便攜式裝置的使用擴(kuò)大，已有研究對于顯示板用塑料基體代替玻璃基體，并且在某些情況下已投入實(shí)際應(yīng)用。但是，隨著向顯示彩色電影的發(fā)展，對更高速響應(yīng)的顯示設(shè)備、TFT(薄膜晶體管)顯示設(shè)備、有機(jī)EL(電子發(fā)光，ectroluminescence)設(shè)備等的需求正在增長。玻璃基體仍然是這些顯示設(shè)備用的基體，但希望能轉(zhuǎn)向重量減輕且耐用性優(yōu)異的塑料基體。但是，常規(guī)塑料基體的耐熱性不足，而這可能在通過CVD(化學(xué)蒸氣沉積)形成金屬半導(dǎo)體或絕緣膜的步驟中引起翹曲或變形。此外，由于構(gòu)成基體的樹脂層與電極之間的熱膨脹速率差異大，所以特別是在加工時要面對劇烈溫度變化的TFT液晶基體的透明基體中往往會產(chǎn)生斷裂，這可能導(dǎo)致電阻值增大或有時發(fā)生斷路，因此這種基體的實(shí)際應(yīng)用仍未開始。盡管某些類型的可熱固化樹脂如環(huán)氧樹脂具有改善的耐熱性，但這種類型樹脂的透明度不夠。相反，具有好透明度的那些玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)又低，且耐熱性差。液晶顯示設(shè)備可以分類成透射型液晶、反射型液晶和作為透射型和反射型的混合型的半透射型液晶。透射型液晶顯示設(shè)備是一類通過在顯示屏的背面使用背光作為光源顯示圖像，具有高彩色飽和度從而能夠在暗室中實(shí)現(xiàn)眼睛感覺舒適的屏幕的設(shè)備。但是它的缺陷是需要可測量的功率。另一方面，反射型液晶顯示設(shè)備是一類利用外部光的反射來顯示圖像的顯示設(shè)備，因其節(jié)約電池已受到廣泛關(guān)注，并且已有嘗試將其基體塑料化。例如，日;^#審專利申請No.11-2812公開了包含浸有樹脂等的纖維布的層壓板，例如玻璃環(huán)氧層壓板用作反射型液晶顯示設(shè)備的基體。但是，其中在反射層中使用白色顏料的反射型傳導(dǎo)性基體并不能滿足近來對高精度，高對比度顯示的要求。發(fā)明公開內(nèi)容本發(fā)明提供了一種用于顯示設(shè)備的透明傳導(dǎo)性樹脂基體，該基體耐熱性和耐化學(xué)試劑性優(yōu)異，平均線性熱膨脹系數(shù)低，透明度高，并且在形成薄膜設(shè)備的過程中不容易發(fā)生線路翹曲、變形或斷裂。本發(fā)明人已進(jìn)行深入研究，結(jié)果已發(fā)現(xiàn)某特定熱固性樹脂，相比較常規(guī)用于透明傳導(dǎo)性基體的熱固性樹脂，不僅耐熱性而且耐化學(xué)試劑性都明顯要高；該熱固性樹脂可以提供高的粘附性、低的線性熱膨脹系數(shù)和高的透明度，因此該樹脂當(dāng)用于透明傳導(dǎo)性基體時可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的性能，因此本發(fā)明得以完成。也就是說，本發(fā)明涉及下面1~6項的透明傳導(dǎo)性基體和7~12項該基體的用途。1.一種透明傳導(dǎo)性基體，通過在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為160。C或更高的烯丙基酯樹脂基材上形成透明電極而得到，并且烯丙基酯樹脂基材通過固化烯丙基酯樹脂組合物制得。2.如項1所述的透明傳導(dǎo)性基體，其中烯丙基酯樹脂組合物包含具有由多元醇和二元羧酸形成的酯結(jié)構(gòu)，并具有烯丙基和/或甲基烯丙基作為端基的烯丙基酯低聚物。3.如項2所述的透明傳導(dǎo)性基體，其中烯丙基酯樹脂組合物還包含至少一種如下式(l)所示的化合物(R'和RZ各自獨(dú)立地表示烯丙基或甲基烯丙基，V表示一種或多種具有源自二元羧酸的脂環(huán)結(jié)構(gòu)或芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)殘基)。4.如項2所述的透明傳導(dǎo)性基體，其中至少一種烯丙基酯低聚物具有下式(2)所示基團(tuán)作為端基，還具有下式(3)所示結(jié)構(gòu)作為構(gòu)成單元(在式中，W表示烯丙基或甲基烯丙基，入2表示一種或多種具有源自二元羧酸的脂環(huán)結(jié)構(gòu)和/或芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)殘基)；(在式中，A3表示一種或多種具有源自二元羧酸的脂環(huán)結(jié)構(gòu)和/或芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)殘基，X表示一種或多種源自多元醇的有機(jī)殘基，條件是X可以通過酯鍵具有支化結(jié)構(gòu)，具有式(2)所示基團(tuán)作為端基和式(3)所示基團(tuán)作為構(gòu)成單元)。5.如項4所述的透明傳導(dǎo)性基體，其中式(2)和(3)中的二元羧酸是選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸和1，4-環(huán)己烷二羧酸中的至少一種。6.如項1~5中任一項所述的透明傳導(dǎo)性基體，其中烯丙基酯樹脂組合物還包含反應(yīng)性單體。7.—種用于觸摸板的透明電極板，使用如項16中任一項所述的透明傳導(dǎo)性基體作為電極。8.—種具有如項7所述的電極板的觸摸板。9.一種用于液晶顯示設(shè)備的透明電極板，使用如項16中任一項所述的透明傳導(dǎo)性基體作為電極。10.—種具有如項9所述的電極板的液晶顯示設(shè)備。11.一種用于有機(jī)EL顯示設(shè)備的透明電極板，使用如項16中任一項所述的透明傳導(dǎo)性基體作為電極。12.—種有機(jī)EL顯示設(shè)備，使用如項11所述的電極板。根據(jù)本發(fā)明，通過使用烯丙基酯樹脂固化產(chǎn)物作為基材，可以提供適用于各種類型顯示設(shè)備的透明傳導(dǎo)性基體，這種基體耐熱性和耐化學(xué)試劑性優(yōu)異，平均線性熱膨脹系數(shù)低，透明度高，并且在形成薄膜設(shè)備的過程中不容易發(fā)生線路翹曲、變形或斷裂。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式下面詳細(xì)描述本發(fā)明。<烯丙基酯樹脂>本發(fā)明中用于透明傳導(dǎo)性基體的烯丙基酯樹脂是一種熱固性樹脂。一般而言，術(shù)語"烯丙基酯樹脂"指固化之前的預(yù)聚物(包括低聚物、添加劑或單體)和這種聚合物的固化產(chǎn)物。在本說明書中，術(shù)語"烯丙基酯樹脂，，指固化產(chǎn)物，術(shù)語"烯丙基酯樹脂組合物"指固化之前的預(yù)聚物。<烯丙基酯樹脂組合物>用于本發(fā)明透明傳導(dǎo)性基體的烯丙基酯樹脂組合物是包含具有烯丙基或甲基烯丙基(下文有時將二者稱為"(甲基)烯丙基")和酯結(jié)構(gòu)的化合物作為其主要固化組分的組合物。該具有(甲基)烯丙基和酯結(jié)構(gòu)的化合物可以通過(l)具有(甲基)烯丙基和羥基的化合物(本文統(tǒng)稱為"烯丙醇")與具有羧基的化合物之間的酯化反應(yīng)，(2)具有(甲基)烯丙基和羧基的化合物與具有羥基的化合物之間的酯化反應(yīng)，或(3)通過由烯丙醇和二元羧酸組成的酯化合物與多元醇之間的酯交換反應(yīng)得到。在具有羧基的化合物是二元羧酸和二元醇的聚酯低聚物的情況下，上述化合物可以僅在末端具有烯丙醇酯。具有(曱基)烯丙基和酯結(jié)構(gòu)，且作為本發(fā)明烯丙基酯樹脂組合物中主要固化組分的化合物優(yōu)選具有由多元醇和二元羧酸形成的酯結(jié)構(gòu)，以及烯丙基和/或甲基烯丙基作為端基的烯丙基酯化合物(下文該化合物有時稱作"烯丙基酯低聚物")。此外，該化合物可以包含下述固化劑、反應(yīng)性單體、添加劑和其它自由基反應(yīng)性樹脂組分作為其它組分。除了烯丙基酯低聚物之外，具有甲基烯丙基和酯結(jié)構(gòu)的化合物例子包括對應(yīng)于該低聚物的二烯丙基酯化合物。其例子包括具有至少一種下式(l)所示化合物的烯丙基酯樹脂組合物OItR0(R1和R2各自獨(dú)立地表示烯丙基或甲基烯丙基，A1表示一種或多種具有源自二元羧酸的脂環(huán)結(jié)構(gòu)和/或芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)殘基)。在式(1)中，W和R2優(yōu)選烯丙基。至于A1，其定義和具體例子與下述AZ的相同。此外，可以包含固化劑、反應(yīng)性單體、添加劑和其它自由基反應(yīng)性樹脂組分作為其它組分。<烯丙基酯低聚物>本發(fā)明中烯丙基酯低聚物優(yōu)選具有下式(2)所示基團(tuán)作為端基和具有下式(3)所示結(jié)構(gòu)作為構(gòu)成單元的化合物(在式中，W表示烯丙基或甲基烯丙基，入2表示一種或多種具有源自二元羧酸的脂環(huán)結(jié)構(gòu)和/或芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)殘基)；(在式中，A3表示一種或多種具有源自二元羧酸的脂環(huán)結(jié)構(gòu)和/或芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)殘基，X表示一種或多種源自多元醇的有機(jī)殘基，條件是X可以通過酯鍵具有支化結(jié)構(gòu)，具有式(2)作為端基和式(3)作為構(gòu)成單元)。在本發(fā)明的烯丙基酯低聚物中，存在至少2個式(2)所示的端基，但在式(3)中的x具有支化結(jié)構(gòu)的情況下，存在3個或更多個。在這種情況下，由于存在多個端基，所以存在多個R3。這些W不必彼此相同，并且該結(jié)構(gòu)可以包括烯丙基作為一個端基而甲基烯丙基作為另一個端基。而且，并非所有W都必須為烯丙基或甲基烯丙基。在不損害可固化性的程度內(nèi)，某些F^可以是不可聚合基團(tuán)如甲基和乙基。類似地，至于A"所示有機(jī)殘基的結(jié)構(gòu)，端基可以彼此不同。例如，在環(huán)己烷環(huán)作為一個端基時，該結(jié)構(gòu)可以包含苯環(huán)作為另一個端基A2。式(2)中的八2是一種或多種具有源自二元羧酸的脂環(huán)結(jié)構(gòu)和/或芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)殘基。由二元羧酸衍生的部分如所示作為與AM目鄰的羰基結(jié)構(gòu)。因此，入2表示苯骨架結(jié)構(gòu)或環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)。對于A2由其衍生得到的二元羧酸沒有特別限制。從原料容易獲得的角度看，優(yōu)選對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1,4-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、二苯基-m，m，-二羧酸、二苯基-p，p，-二羧酸、二苯曱酮-4，4，-二羧酸、對亞苯基二乙酸酯、對羧基苯基乙酸酯、甲基對苯二甲酸和四氯鄰苯二曱酸，更優(yōu)選對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸和1，4-環(huán)己烷二羧酸?？紤]到提高基于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和熱變形溫度評價的耐熱溫度，由此能夠在更高溫度下在透明電極如銦錫氧化物(ITO)上成膜，最優(yōu)選對苯二曱酸和1，4-環(huán)己烷二羧酸。而且，在不損害本發(fā)明效果的程度內(nèi)，可以使用非環(huán)狀(在反應(yīng)時)二元羧酸馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、降冰片烯二酸酐(endicanbydride)、氯菌酸酐等。烯丙基酯低聚物需要至少一個式(3)所示的構(gòu)成單元。優(yōu)選通過重復(fù)該單元將整個烯丙基酯低聚物的分子量增加到一定水平，以可以獲得合適的粘度，強(qiáng)化固化產(chǎn)物的強(qiáng)度和加工性。烯丙基酯低聚物的重均分子量的優(yōu)選范圍為500200000，更優(yōu)選1000~100000。式(3)中的入3是一種或多種具有源自二元羧酸的脂環(huán)結(jié)構(gòu)和/或芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)殘基，化合物中其定義和優(yōu)選例子與式(2)中的A^目同。式(3)中的X表示一種或多種源自多元醇的有機(jī)殘基。多元醇是具有2個或更多個羥基的化合物，X本身表示除了羥基以外的骨架部分。此外，在多元醇中，由于至少2個羥基必須鍵合，所以當(dāng)多元醇具有3元或更多元，即具有3個或更多個羥基時，某些羥基可能保持不反應(yīng)。多元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇、異氰尿酸的3mol環(huán)氧乙烷加合物、季戊四醇、三環(huán)癸烷二甲醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇的3mol環(huán)氧乙烷加合物、D-山梨糖醇和氫化雙酚-A。對于這些化合物的制備方法沒有特別限制。例如，可以采用已審公開日本專利申請H06-74239(美國專利4,959,451)中所述的方法。至于烯丙基酯低聚物中式(3)所示的構(gòu)成單元，可以重復(fù)一種類型的該構(gòu)成單元，或可以包含不同類型的該單元。也就是說，烯丙基酯低聚物可以是共聚物類型。在這種情況下，在一個烯丙基酯低聚物中存在若干種X。例如，該結(jié)構(gòu)可以包含由丙二醇衍生的殘基作為一個X和由三羥甲基丙烷衍生的另一殘基作為另一個X。在這種情況下，烯丙基酯低聚物在三羥曱基丙烷殘基上具有分支。也可以存在2種或更多種類型的A3。在W是烯丙基，入2和AS是由間苯二曱酸衍生的殘基，X是丙二醇或三羥甲基丙烷的情況下，是如下所示的結(jié)構(gòu)式(4)。<固化劑>為固化本發(fā)明的烯丙基酯樹脂組合物，固化可以通過加熱產(chǎn)生自由基來進(jìn)行。但是，優(yōu)選使用固化劑。對于適用于本發(fā)明的固化劑沒有特別限制。一般地，可以使用那些用于可聚合樹脂的固化劑。其中從引發(fā)烯丙基聚合的角度看，優(yōu)選加入自由基聚合引發(fā)劑。自由基聚合引發(fā)劑的例子包括有機(jī)過氧化物、光聚合引發(fā)劑和偶氮化合物。其中就均勻固化本發(fā)明的烯丙基酯樹脂組合物而言，特別優(yōu)選有機(jī)過氧化物。本文適用的有機(jī)過氧化物的例子包括已知的那些，如二烷基過氧化物、?；^氧化物、過氧化氫、酮過氧化物和過氧酯，其具體例子包括過氧化苯甲酰、l，l-二(叔丁基過氧基)環(huán)己烷、1，1-二(叔己基過氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、2，2-二(4，4-二丁基過氧基環(huán)己基)丙烷、叔丁基過氧基-2-乙基己酸酯、2，5-二曱基-2，5-二(叔丁基過氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲?；^氧基)己烷、叔丁基過氧基苯曱酸酯、叔丁基枯烯基過氧化物、對甲基氫過氧化物、叔丁基氫過氧化物、枯烯氫過氧化物、二枯烯基過氧化物、二叔丁基過氧化物和2，5-二甲基-2，5-二丁基過氧基3-己炔。上述光聚合引發(fā)劑的例子包括2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基己基苯基酮、二苯曱酮、2-曱基-l-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉丙烷1,2-節(jié)基-2-二甲基氨基-l-(4-嗎啉苯基)-丁酮-l，2-羥基-2-甲基l-苯基丙-l-酮和2，4，6-三甲基苯甲?；交趸ⅰ？梢詥为?dú)使用這些自由基聚合引發(fā)劑中的一種，或可以2種或更多種組合使用。對于這些固化劑的混合量沒有特別限制。固化劑的混合量優(yōu)選基于100質(zhì)量份烯丙基酯樹脂組合物(在包含下述反應(yīng)性單體或自由基反應(yīng)性樹脂組合物的情況下，基于含這些組分和烯丙基酯樹脂組分的總質(zhì)量)為0.1~10質(zhì)量份，更優(yōu)選0.55質(zhì)量份。如果固化劑的混合量小于0.1質(zhì)量份，則難以實(shí)現(xiàn)令人滿意的固化速率。如果該混合量超過10質(zhì)量份，則最終獲得的固化產(chǎn)物有時會變脆，其機(jī)械強(qiáng)度變差。<反應(yīng)性單體>反應(yīng)性單體(反應(yīng)性稀釋劑)可以加入本發(fā)明的烯丙基酯樹脂組合物中，以控制固化反應(yīng)速率，調(diào)節(jié)粘度(改善加工性)，增強(qiáng)交聯(lián)密度和賦予某些功效。對于反應(yīng)性單體沒有特別限制，各種類型都可以使用。考慮到與烯丙基酯低聚物的反應(yīng)性單體，優(yōu)選具有可自由基聚合碳碳雙鍵如乙烯基和烯丙基的單體。其例子包括不飽和脂族酸酯、芳族乙烯基化合物、飽和脂族酸或芳族羧酸的乙烯酯或其衍生物以及可交聯(lián)多官能單體。其中用可交聯(lián)多官能單體可以控制固化產(chǎn)物的交聯(lián)密度。反應(yīng)性單體的優(yōu)選例子如下述。不飽和脂族酸酯的例子包括(曱基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(曱基)丙烯酸十二烷基酯、(曱基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(曱基)丙烯酸甲基環(huán)己酯；芳族酯的丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸節(jié)基酯、(甲基)丙烯酸1-十氫萘基酯、(甲基)丙烯酸氟苯基酯、(甲基)丙烯酸氯苯基酯、(甲基)丙烯酸氰基苯基酯、(甲基)丙烯酸曱氧基苯基酯和(甲基)丙烯酸聯(lián)苯酯；(甲基)丙烯酸鹵代烷基酯如(甲基)丙烯酸氟甲基酯和(曱基)丙烯酸氯曱基酯；以及(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯，(甲基)丙烯酸烷基氨基酯和丙烯酸a-氰基酯。芳族乙烯基化合物的例子包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸、4-羥基苯乙烯和乙烯基甲苯。飽和脂族酸或芳族羧酸的乙烯酯及其衍生物的例子包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯曱酸乙烯酯。可交聯(lián)多官能單體的例子包括二(甲基)丙烯酸酯如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，5_戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、低聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二晞二(甲基)丙烯酸酯、2，2-二(4-(曱基)丙烯酰氧苯基)丙烷和2，2-bis(4-co-(meth)acruloyloxypyriethoxy)phenyl)propane;芳族二元羧酸的二烯丙基酯如鄰苯二甲酸二烯丙基酯、異苯二甲酸二烯丙基酯、異苯二甲酸二甲基烯丙基酯、對苯二甲酸二烯丙基酯、偏苯三甲酸三烯丙基酯、2，6-萘二元羧酸二烯丙基、1，5-萘二元羧酸二烯丙基、1，4-二甲苯二元羧酸二烯丙基和4，4，-二苯基二元羧酸二烯丙基；雙官能可交聯(lián)單體如環(huán)己烷二元羧酸二烯丙基和二乙烯基苯；三官能可交聯(lián)單體如三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、三(甲基)烯丙基異氰尿酸酯、三(甲基)烯丙基氰尿酸酯、偏苯三甲酸三烯丙基酯和氯菌酸二烯丙基酯；以及四官能可交聯(lián)單體如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯?？梢詥为?dú)使用以上反應(yīng)性單體中的一種，或可以2種或更多種組合使用。對于這些反應(yīng)性單體的用量沒有特別限制。該量優(yōu)選基于100質(zhì)量份烯丙基酯低聚物為11000質(zhì)量份，更優(yōu)選2-500質(zhì)量份，最優(yōu)選5100質(zhì)量份。如果反應(yīng)性單體的用量小于l質(zhì)量份，則降低粘度的效果低，導(dǎo)致加工性變差；此外，在使用多官能單體作為反應(yīng)性單體的情況下，交聯(lián)密度變低，耐熱性有時變得不足，而這不優(yōu)選。如果該用量超過1000質(zhì)量份，則烯丙基酯樹脂自身不能表現(xiàn)出透明，或者在某些情況下源自烯丙基酯樹脂的機(jī)械強(qiáng)度變差，而這不優(yōu)選。<自由基反應(yīng)性樹脂組分>本發(fā)明的烯丙基酯樹脂組合物可以包含自由基反應(yīng)性樹脂組分以改善其性質(zhì)。自由基反應(yīng)性樹脂指在主鏈或側(cè)鏈上具有可自由基聚合的官能基如烯屬碳碳雙鍵的聚合物。該樹脂組分的例子包括不飽和聚酯樹脂和乙烯基酯樹脂。不飽和聚酯樹脂是通過多元醇與不飽和多元酸(和如果需要的話飽和多元酸)之間的酯化反應(yīng)得到的縮合產(chǎn)物，如果需要的話將縮合產(chǎn)物溶解在可聚合不飽和化合物如苯乙烯中。特別地，NIKKANKOGYOSHIMBUN，LTD.在1988年出版的PolyesterresinHandbook在第1618和29~37頁描述了這種樹脂的例子。這種不飽和聚酯樹脂可以通過已知方法制得。乙烯基酯樹脂，也稱為"環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯"，是具有可聚合不飽和基團(tuán)的樹脂，其一般通過具有環(huán)氧基的環(huán)氧化合物如環(huán)氧樹脂與具有可聚合不飽和基團(tuán)的化合物如(甲基)丙烯酸的羧基之間的開環(huán)反應(yīng)制得，或是具有可聚合不飽和基團(tuán)的樹脂，一般通過具有羧基的化合物與在分子中具有環(huán)氧基的可聚合不飽和化合物如縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯的環(huán)氧基之間的開環(huán)反應(yīng)制得。特別地，NIKKANKOGYOSHIMBUN，LTD.在1988年出版的PolyesterresinHandbook在第336~357頁描述了這種樹月旨的例子。這種乙烯基酯樹脂可以通過已知方法制得。作為乙烯基酯樹脂的原料的環(huán)氧樹脂的例子包括雙酚A二縮水甘油基醚和其高分子量的同系物、雙酚A氧化烯加合物的縮水甘油基醚、雙酚F二縮水甘油基醚和其高分子量的同系物、雙酚F氧化烯加合物的縮水甘油基醚和酚醛型聚縮水甘油基醚?？梢詥为?dú)使用以上自由基反應(yīng)性樹脂組分中的一種，或可以2種或更多種組合使用。對于該自由基反應(yīng)性樹脂組分的用量沒有限制。該量優(yōu)選基于100質(zhì)量份烯丙基酯低聚物為11000質(zhì)量份，更優(yōu)選2~500質(zhì)量份，最優(yōu)選5-100質(zhì)量份。如果反應(yīng)性單體的用量小于1質(zhì)量份，則增強(qiáng)源自自由基反應(yīng)性樹脂組分的才幾械強(qiáng)度的效果低，導(dǎo)致加工性和可才莫塑性變差，而這不優(yōu)選。如果該用量超過1000質(zhì)量份，則烯丙基酯樹脂自身在某些情況下不能表現(xiàn)出耐熱性5而這不優(yōu)選o如果需要，可以向用于根據(jù)本發(fā)明的透明傳導(dǎo)性基體的烯丙基酯樹脂組合物中加入添加劑，如uv吸收劑、抗氧化劑、消泡劑、均化劑、脫模劑、潤滑劑、防水劑、阻燃劑、抗收縮劑和交聯(lián)助劑，以改進(jìn)硬度、強(qiáng)度、可模塑性、耐用性和防水性。對于抗氧化劑沒有特別限制，可以采用廣泛使用的那些。其中優(yōu)選的例子包括充當(dāng)自由基鏈抑制劑的酚基或胺基抗氧化劑，特別優(yōu)選酚基抗氧化劑。酚基抗氧化劑的具體例子包括2，6-叔丁基對曱酚、2，6-叔丁基-4-乙基苯酚、2，2，-亞甲基二(4-曱基-6-叔丁基苯酚)和1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷。對于潤滑劑沒有特別限制，可以采用廣泛使用的那些。其中優(yōu)選的例子包括金屬皂基潤滑劑、脂族酸酯基潤滑劑和脂族烴基潤滑劑，特別優(yōu)選金屬皂基潤滑劑。金屬皂基潤滑劑的具體例子包括硬脂酸鋇、硬脂酸4丐、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂和硬脂酸鋁。這些可以組合使用。對于uv吸收劑沒有特別限制，可以采用廣泛使用的那些。其中優(yōu)選的例子包括二苯甲酮基uv吸收劑、苯并三唑基uv吸收劑和氰基丙烯酸酯基uv吸收劑，特別優(yōu)選二苯甲酮基uv吸收劑。二苯曱酮基uv吸收劑的具體例子包括2-(2，-羥基-5，-甲基苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基-5，-丁基苯基)苯并三唑和2-(2-羥基-3，-叔丁基苯基)苯并三唑。添加劑并不受限于上述這些例子，在不損害本發(fā)明的目的和效果的范圍內(nèi)可以使用各種類型的添加劑。<溶齊寸>此外，在固化用于根據(jù)本發(fā)明的透明傳導(dǎo)性基體的烯丙基酯樹脂組合物中，如果根據(jù)固化方法必須降低粘度則可以使用溶劑。但是，考慮到在使用溶劑的情況下需要在后續(xù)階段進(jìn)行除去溶劑的步驟，優(yōu)選通過使用上述反應(yīng)性單體來調(diào)節(jié)粘度。適用于調(diào)節(jié)粘度的溶劑的例子包括芳烴如甲苯和二曱苯，乙酸酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯，酮如丙酮、甲基乙基甲酮和甲基異丁基甲酮，醚如四氫呋喃和1，4-二噁烷，以及醇如乙醇、(異)丙醇和丁醇。<烯丙基酯樹脂組合物的粘度>對于用于根據(jù)本發(fā)明的透明傳導(dǎo)性基體的烯丙基酯樹脂組合物的粘度沒有特別限制。優(yōu)選該粘度適合所用的模塑方法。例如，在澆注才莫塑(castmoilding)情況下，優(yōu)選25°C下的粘度為0.01(Pa's)1000(Pa.s)。如果25°C下的粘度低于0.01(Pa's)或高于1000(Pa.s)，則加工性變差，而這不優(yōu)選。例如，在傳遞模塑(transfermolding)情況下，優(yōu)選80°C下的粘度為0.01(Pa.s)1000(Pa.s)。如果80°C下的粘度低于O.Ol(Pa.s)或高于lOOO(Pa's),則可能出現(xiàn)更多模塑缺陷，而這不優(yōu)選。可固化樹脂的粘度可以按JISK6卯l測得。<烯丙基酯樹脂的固化產(chǎn)物>烯丙基酯樹脂組合物可以通過將烯丙基酯低聚物、反應(yīng)性單體、固化劑和各種添加劑按已知方法混合而得到。該組合物可以這樣地固化，即在熱、紫外線或電子束下，通過使用輥涂機(jī)或旋涂機(jī)進(jìn)行涂布，通過固化方法如洗注一莫塑法和光加工。模塑本發(fā)明的烯丙基酯樹脂組合物中的固化溫度為約30約150°C，優(yōu)選40130°C?？紤]到在固化步驟過程中發(fā)生收縮和扭曲，優(yōu)選在逐漸升高溫度的同時將組合物逐漸固化，一般優(yōu)選固化時間為0.5~100小時，優(yōu)選350小時，更優(yōu)選10~20小時。本發(fā)明烯丙基酯樹脂的固化產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為160°C或更高。根據(jù)本發(fā)明的Tg值按實(shí)施例中所述的方法測量。在不會使透明度變差的范圍內(nèi)，Tg越高越優(yōu)選，因?yàn)樵谕ㄟ^濺射在基材上形成銦錫氧化物等的透明傳導(dǎo)性膜的過程中，樹脂基材的溫度可以高。更優(yōu)選180。C或更高的Tg,最優(yōu)選200。C或更高。Tg可以通過改變烯丙基酯低聚物的主鏈結(jié)構(gòu)或固化產(chǎn)物的交聯(lián)密度來調(diào)節(jié)。通過增加多官能可自由基聚合單體的混合量或通過使用芳環(huán)等使主鏈結(jié)構(gòu)變得剛性，Tg得到提高?；蛘撸琓g也可以通過改變聚合引發(fā)劑的類型和量、固化條件等來調(diào)節(jié)。<透明傳導(dǎo)性基體>本發(fā)明的透明傳導(dǎo)性基體包括在由烯丙基酯樹脂固化產(chǎn)物組成的基材上形成的透明傳導(dǎo)性膜。對于該透明傳導(dǎo)性膜，可以使用已知的金屬膜、金屬氧化物膜等。其中就透明度、傳導(dǎo)性和機(jī)械強(qiáng)度而言，優(yōu)選金屬氧化物膜。金屬氧化物膜的例子包括其中添有錫、碲、鎘、鉬、鎢、氟、鋅、鍺等作為雜質(zhì)的銦氧化物、鎘氧化物和錫氧化物，以及其中添有鋁作為雜質(zhì)的鋅氧化物和鈦氧化物。其中優(yōu)選使用含215質(zhì)量％錫氧化物，具有優(yōu)異透明度和傳導(dǎo)性的銦錫氧化物。透明傳導(dǎo)性薄膜的膜厚根據(jù)目標(biāo)表面電阻設(shè)定。一般地，優(yōu)選厚度為4800nm,特別優(yōu)選5500nm。如果透明傳導(dǎo)性薄膜的膜厚小于4nm，則它往往難以形成連續(xù)的薄膜，從而不會表現(xiàn)出好的傳導(dǎo)性。如果該厚度超過800nm，則透明度趨向于下降。透明傳導(dǎo)性膜的形成方法的例子包括濺射法、離子鍍法和真空沉積法。而且，優(yōu)選在成膜步驟中用于加熱基材的溫度等于或低于基材的熱變形溫度。在ITO膜形成中，用于加熱基材的溫度越高越優(yōu)選。在ITO膜形成中的溫度越高，結(jié)晶越多進(jìn)行，電阻變得越小。因此，優(yōu)選膜形成可以在比基于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和熱變形溫度估計的耐熱溫度低的最高溫度下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明，具有高耐熱性的烯丙基酯樹脂基材使得成膜能夠在150°C或更高的溫度下進(jìn)行。賊射方法的例子包括使用目標(biāo)氧化物的常規(guī)濺射方法和使用目標(biāo)金屬的反應(yīng)性賊射方法。在該步驟中，氧氣、氮?dú)獾瓤梢砸胱鳛榉磻?yīng)性氣體，或可以采用例如臭氧加入、等離子輻射和離子輔助的措施。而且，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以對基材施用偏壓如直流、交流和高頻波。本發(fā)明的透明傳導(dǎo)性基體可以用于觸摸板、液晶顯示設(shè)備和有機(jī)EL顯示設(shè)備的透明電極基體。實(shí)施例下面參照合成實(shí)施例、實(shí)施例和對比實(shí)施例更詳細(xì)解釋本發(fā)明，但本發(fā)明不限于此。此外，本發(fā)明實(shí)施例和對比實(shí)施例中所述的性質(zhì)參數(shù)按下面方法測量。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)使用ShimadzuCorporation生產(chǎn)的熱分析儀(TMA-50)通過熱機(jī)械分析(TMA)測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。用于測量的測試件尺寸為3x8x8(mm)，并在50mL/min的氮?dú)夥罩幸?°C/min的溫升速率測量30300。C的線性膨脹系數(shù)以獲得不連續(xù)點(diǎn)作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。也就是說，如圖1所示，橫軸表示溫度，縱軸表示樣品變形(樣品長度)，Tg點(diǎn)以上和以下區(qū)域的外延線交點(diǎn)4見為Tg?？偼腹饴矢鶕?jù)JISK7361l使用JapanElectronicsIndustryCo.，Ltd.生產(chǎn)的NDH-2000測量厚3mm的測試樣品的總透光率。表面電阻值表面電阻值通過將MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn)的HirestaIPMPC-HT260HR探針按在固化產(chǎn)物表面上形成的傳導(dǎo)性膜上。合成實(shí)施例1在帶有蒸餾裝置的2L三口瓶中裝入1625g對苯二甲酸二烯丙基酯、167g丙二醇和0.813g二丁基氧化錫。在氮?dú)饬髦屑訜嵩摶旌衔?，同時在180°C下蒸去所生成的醇。在所蒸出的醇的量達(dá)到約170g時，在約4小時內(nèi)將反應(yīng)體系內(nèi)部的壓力逐漸減小到6.6kPa以加速醇的蒸餾速率。在幾乎觀察不到蒸餾的液體出來時，將反應(yīng)體系內(nèi)部的壓力減小到0.5kPa，并再繼續(xù)反應(yīng)l小時。接著冷卻反應(yīng)產(chǎn)物。由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物在下文稱為"低聚物(l)"。盡管某些對苯二甲酸二烯丙基酯未反應(yīng)而殘留在低聚物(l)中，但為簡化仍將包括此的所得產(chǎn)物稱為"低聚物(l)"。這種簡化適用于其它合成實(shí)施例。合成實(shí)施例2在帶有蒸餾裝置的2L三口瓶中裝入1400g1，4-環(huán)己烷二元羧酸二烯丙基酯、165.4g三羥甲基丙烷和1.40g二丁基氧化錫。在氮?dú)饬髦屑訜嵩摶旌衔铮瑫r在180°C下蒸去所生成的醇。在所蒸出的醇的量變到約150g時，在約4小時內(nèi)將反應(yīng)體系內(nèi)部的壓力逐漸減小到6,6kPa以加速醇的蒸餾速率。在幾乎觀察不到蒸餾的液體出來時，將反應(yīng)體系內(nèi)部的壓力減小到0.5kPa，并再繼續(xù)反應(yīng)1小時。接著冷卻反應(yīng)產(chǎn)物。由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物在下文稱為"低聚物(2)"。合成實(shí)施例3在帶有蒸餾裝置的2L三口瓶中裝入1400g1，4-環(huán)己烷二元羧酸二烯丙基酯、125.91g季戊四醇和1.40g二丁基氧化錫。在氮?dú)饬髦屑訜嵩摶旌衔?，同時在180°C下蒸去所生成的醇。在所蒸出的醇的量變到約150g時，在約4小時內(nèi)將反應(yīng)體系內(nèi)部的壓力逐漸減小到6.6kPa以加速醇的蒸餾速率。在幾乎觀察不到蒸餾的液體出來時，將反應(yīng)體系內(nèi)部的壓力減小到0.5kPa，并再繼續(xù)反應(yīng)l小時。接著冷卻反應(yīng)產(chǎn)物。接著將700g所得反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到一次性塑料杯中，并向其中加入300g三烯丙基異氰尿酸酯，隨和用攪拌器攪拌直至混合物變均勻。由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物在下文稱為"低聚物(3)"。合成實(shí)施例4在帶有蒸餾裝置的2L三口瓶中裝入1625g異苯二甲酸二烯丙基酯、167g丙二醇和0.813g二丁基氧化錫。在氮?dú)饬髦屑訜嵩摶旌衔?，同時在180°C下蒸去所生成的醇。在所蒸出的醇的量變到約170g時，在約4小時內(nèi)將反應(yīng)體系內(nèi)部的壓力逐漸減小到6.6kPa以加速醇的蒸餾速率。在幾乎觀察不到蒸餾的液體出來時，將反應(yīng)體系內(nèi)部的壓力減小到0.5kPa，并再繼續(xù)反應(yīng)l小時。接著冷卻反應(yīng)產(chǎn)物。由此得到的反應(yīng)產(chǎn)物在下文稱為"低聚物(4)"。實(shí)施例1向100質(zhì)量份合成實(shí)施例(l)制得的低聚物(l)中加入3質(zhì)量份l，l-二(叔己基過氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(商品名PerhexaTMH，NOFCORPORATION生產(chǎn))，并充分?jǐn)嚢?。將混合物倒入?塊玻璃板之間夾有3mm硅橡膠隔片的模具中。固化在如下升溫的條件下進(jìn)行將模具在烘箱中在大氣中、80。C下保持2小時，接著在8小時內(nèi)將溫度從80。C升到100。C，并將溫度保持在100。C下2小時，接著在4小時內(nèi)將溫度從100。C升到120°C，并將溫度保持在120。C下2小時，由此制得樹脂板。根據(jù)測量結(jié)果，固化產(chǎn)物的Tg為273°C。將樹脂板置入能夠?yàn)R射的真空涂布機(jī)中，由此通過濺射在其上形成由銦和錫的氧化物組成的透明傳導(dǎo)性薄膜層。使用這樣的氧化物，由95質(zhì)量%氧化銦和5質(zhì)量％氧化錫組成的靶，95%的填充度進(jìn)行使用。通過裝置內(nèi)的微加熱器和卣素加熱器加熱基材，由此將基材溫度保持在150°C。在將真空涂布機(jī)內(nèi)抽空到1.3mPa之后，通過質(zhì)量流量計連續(xù)引入氬和氧的混合氣體(氬:氧的體積比=98.5:1.5)。在0.27Pa下以0.8w/cm2的DC輸入功率對目標(biāo)基材進(jìn)行濺射。所得ITO薄膜厚150nm，表面電阻值為30Q/口。該層疊制品的總透光率為91%。實(shí)施例2以實(shí)施例1中相同方式制備樹脂板，不同之處在于使用合成實(shí)施例(2)制得的低聚物(2)代替低聚物(1)。根據(jù)測量結(jié)果，固化產(chǎn)物的Tg為313。C。接著以實(shí)施例1中相同方式在樹脂板上形成厚150nm的透明傳導(dǎo)性薄膜層。所得ITO薄膜的表面電阻值為30n/口，該層疊制品的總透光率為90%。實(shí)施例3以實(shí)施例1中相同方式制備樹脂板，不同之處在于使用合成實(shí)施例(3)制得的低聚物(3)代替低聚物(1)。根據(jù)測量結(jié)果，固化產(chǎn)物的Tg為320。C。接著以實(shí)施例1中相同方式在樹脂板上形成厚150nm的透明傳導(dǎo)性薄膜層。所得ITO薄膜的表面電阻值為30該層疊制品的總透光率為91%。對比實(shí)施例1以實(shí)施例1中相同方式在可商購的丙烯酸板(聚甲基丙烯酸酯板，SumitomoChemicalCo.,Ltd.的商品，Tg為80。C)上形成厚150nm的透明傳導(dǎo)性薄膜層，不同之處基材溫度為70°C。所得ITO薄膜的表面電阻值為52Q/口，該層疊制品的總透光率為74%。對比實(shí)施例2以實(shí)施例1中相同方式在可商購的聚碳酸酯板(TakironCo.,Ltd.的商品，Tg為150。C)上形成厚150nm的透明傳導(dǎo)性薄膜層，不同之處基材溫度為100。C。所得ITO薄膜的表面電阻值為48n/口，該層疊制品的總透光率為75%。對比實(shí)施例3以實(shí)施例1中相同方式制備樹脂板，不同之處在于使用合成實(shí)施例(4)制得的低聚物(4)代替低聚物(1)。根據(jù)測量結(jié)果，固化產(chǎn)物的Tg為87°C。以實(shí)施例1中相同方式形成厚150nm的透明傳導(dǎo)性薄膜層，不同之處基材溫度為75°C。所得ITO薄膜的表面電阻值為50n/口，該層疊制品的總透光率為90%。對比實(shí)施例4嘗試以對比實(shí)施例3中相同方式使用對比實(shí)施例3中得到的基材在樹脂板上形成厚150nm的透明傳導(dǎo)性薄膜層，不同之處基材溫度為150°C。但是基材發(fā)生翹曲。本發(fā)明基材(實(shí)施例)和常規(guī)基材(對比實(shí)施例)的物理性質(zhì)的測量結(jié)果示于下表。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如實(shí)施例和對比實(shí)施例的結(jié)果證實(shí)的，本發(fā)明的烯丙基酯基材比常規(guī)基材表現(xiàn)出非常好的Tg、總透光率和表面電阻值的結(jié)果。圖1示出了實(shí)施例1制得的低聚物(l)固化產(chǎn)物的TMA曲線。權(quán)利要求1.一種透明傳導(dǎo)性基體，通過在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為160℃或更高的烯丙基酯樹脂基材上形成透明電極而得到，并且該基材通過固化烯丙基酯樹脂組合物制得。2.如權(quán)利要求1所述的透明傳導(dǎo)性基體，其中烯丙基酯樹脂組合物包含具有由多元醇和二元羧酸形成的酯結(jié)構(gòu)，具有烯丙基和/或曱基烯丙基作為端基的烯丙基酯低聚物。3.如權(quán)利要求2所述的透明傳導(dǎo)性基體，其中烯丙基酯樹脂組合物還包含至少一種如下式(l)所示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R"和RZ各自獨(dú)立地表示烯丙基或甲基烯丙基，V表示一種或多種具有源自二元羧酸的脂環(huán)結(jié)構(gòu)或芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)殘基。4.如權(quán)利要求2所述的透明傳導(dǎo)性基體，其中所述烯丙基酯低聚物中的至少一種具有下式(2)所示基團(tuán)作為端基，還具有下式(3)所示結(jié)構(gòu)作為構(gòu)成單元(2)在式中，113表示烯丙基或甲基烯丙基，入2表示一種或多種具有源自二元羧酸的脂環(huán)結(jié)構(gòu)和/或芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)殘基；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>在式中，AS表示一種或多種具有源自二元羧酸的脂環(huán)結(jié)構(gòu)和/或芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)殘基，X表示一種或多種源自多元醇的有機(jī)殘基，條件是X可以通過酯鍵具有支化結(jié)構(gòu)，具有式(2)所示基團(tuán)作為端基和式(3)所示基團(tuán)作為構(gòu)成單元。5.如權(quán)利要求4所述的透明傳導(dǎo)性基體，其中式(2)或(3)中的二元羧酸是選自對苯二曱酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸和1,4-環(huán)己烷二羧酸中的至少一種。6.如權(quán)利要求1所述的透明傳導(dǎo)性基體，其中烯丙基酯樹脂組合物還包含反應(yīng)性單體。7.—種透明電極板，用于觸摸板，使用如權(quán)利要求16中任一項所述的透明傳導(dǎo)性基體作為電極。8.—種觸摸板，具有如權(quán)利要求7所述的電極板。9.一種透明電極板，用于液晶顯示設(shè)備，使用如權(quán)利要求16中任一項所述的透明傳導(dǎo)性基體作為電極。10.—種液晶顯示設(shè)備，具有如權(quán)利要求9所述的電極板。11.一種透明電極板，用于有機(jī)EL顯示設(shè)備，使用如權(quán)利要求1~6中任一項所述的透明傳導(dǎo)性基體作為電極。12.—種有機(jī)EL顯示設(shè)備，使用如權(quán)利要求11所述的電極板。全文摘要本發(fā)明提供了一種使用烯丙基酯可熱固化樹脂的透明傳導(dǎo)性基體，所述樹脂包含具有式(2)所示基團(tuán)作為端基和式(3)所示基團(tuán)作為構(gòu)成單元的化合物(在式中R³、A²和A³定義如說明書中所述)。本透明傳導(dǎo)性基體適用作顯示設(shè)備的塑料基體，其特征在于耐熱性和耐化學(xué)試劑性優(yōu)異，平均線性熱膨脹系數(shù)低，透明度高，并且在形成薄膜設(shè)備的過程中不容易發(fā)生線路翹曲、變形或斷裂。文檔編號C08J5/18GK101410440SQ20078001128公開日2009年4月15日申請日期2007年4月5日優(yōu)先權(quán)日2006年4月6日發(fā)明者甲斐和史,門脅靖申請人:昭和電工株式會社