專利名稱::包括生物學(xué)基1,3-丙二醇的單酯和二酯的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明總地涉及1,3-丙二醇酯的領(lǐng)域。更具體地說,本發(fā)明涉及生物學(xué)由來的1,3-丙二醇的酯。
背景技術(shù):
:消費(fèi)者和生產(chǎn)商越來越關(guān)注所有產(chǎn)品的環(huán)境影響。關(guān)于環(huán)境影響認(rèn)識(shí)的工作是由政府部門認(rèn)定的世界性事務(wù)。目前由156個(gè)國(guó)家簽署的聯(lián)合國(guó)氣候變化框架公約(UNFCCC)的京都議定書修正案是全球努力促成優(yōu)先于成本和效率而言考慮更安全的環(huán)境生產(chǎn)的一個(gè)例子。特別是當(dāng)應(yīng)用于產(chǎn)品如個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、化妝品、治療品和美容治療品時(shí),消費(fèi)者對(duì)他們所購買的產(chǎn)品的來源越來越具有選擇性。2004Co-operativeBank'sannualEthicalConsumerismReport(www.co-operativebank.co.uk)公開了在2003到2004年之間在合乎規(guī)格的零售產(chǎn)品(考慮到環(huán)境安全的、有機(jī)的和公平的貿(mào)易貨物的普通分類法)上的消費(fèi)支出增長(zhǎng)30.3%,而在同一時(shí)期內(nèi)總的消費(fèi)支出僅僅增長(zhǎng)3.7%。消費(fèi)者的最大的純粹環(huán)境擔(dān)憂之一是全球變暖效應(yīng)和促進(jìn)該效應(yīng)5的溫室氣體。溫室氣體是允許日光自由進(jìn)入大氣的氣體。當(dāng)日光照射到地球表面時(shí),其一些作為紅外輻射纟皮反射回到太空。溫室氣體吸收這些紅外輻射并且捕獲大氣中的熱量。隨著時(shí)間的過去,從太陽發(fā)射到達(dá)地球表面的能量應(yīng)當(dāng)約等于被輻射回到太空的能量,使得地球表面的溫度大略地恒定。然而,溫室氣體的量增加超過其在人類工業(yè)化之前的存在量,這就;故認(rèn)為增加了地球表面上的保留熱并且導(dǎo)致在最近兩個(gè)世紀(jì)中所觀察到的全球變暖。二氧化碳作為大氣中各種溫室氣體中的最大量的成分被挑選出來。在最近二百年中大氣二氧化碳的水平已經(jīng)增加50%。認(rèn)為向大氣中任何進(jìn)一步增加二氧化碳促進(jìn)溫室氣體效應(yīng)從全球溫度的穩(wěn)定向全球溫度變熱方向的移動(dòng)。消費(fèi)者以及環(huán)保機(jī)構(gòu)都確定了工業(yè)釋放碳向大氣中是導(dǎo)致溫室效應(yīng)的碳的來源。當(dāng)與作為石油或化石燃料基的相同的有機(jī)分子相比時(shí),僅僅由來自可再生基來源諸如植物糖和淀粉的碳分子和最終的大氣碳構(gòu)成的有機(jī)產(chǎn)品被認(rèn)為不進(jìn)一步促進(jìn)溫室效應(yīng)。除了向大氣中增加二氧化碳之外,目前的丙二醇類的工業(yè)生產(chǎn)方法還產(chǎn)生污染物和廢物,它們特別地包括硫酸,鹽酸,氳氟酸,磷酸,酒石酸,乙酸,堿金屬,堿土金屬,過渡金屬和重金屬,包括鐵,鈷,鎳,銅,銀,鉬,鎢,釩,鉻,銠,4巴,鋨,銥,銣和柏(美國(guó)專利2,434,110,5,034,134,5,334,778和5,10,036)。對(duì)于所有的制造業(yè)需要提供環(huán)境影響降低的產(chǎn)品,特別是考慮到對(duì)大氣的碳負(fù)荷。對(duì)于制造商而言還有的環(huán)境優(yōu)點(diǎn)是提供可再生基來源的產(chǎn)品。另外,需要被證實(shí)的其生產(chǎn)不增加目前環(huán)境中的二氧化碳水平或者增加4艮少的溶劑。7>開的美國(guó)專利申請(qǐng)No.2005/00699977>開了一種用于純化得自培養(yǎng)的生物工程化以從糖合成1,3-丙二醇的大腸桿菌的發(fā)酵肉湯的1,3-丙二醇方法?;具^程要求有肉湯產(chǎn)物流的過濾,離子交換和蒸餾,優(yōu)選包括在蒸餾過程中產(chǎn)品的化學(xué)還原。還提供了高度純化的1,3-丙二醇的組合物。發(fā)明概要本發(fā)明提供了包括1,3-丙二醇酯的組合物。用于形成酯的1,3-丙二醇是生物學(xué)由來的。該酯可以具有至少3%的生物基碳。該組合物可以進(jìn)一步包括生物學(xué)由來的1,3-丙二醇。還提供了用于制備包括1,3-丙二醇酯的組合物的方法。該方法包括提供生物學(xué)生成的1,3-丙二醇,使1,3-丙二醇與有機(jī)酸接觸生成酯,并且回收所生成的酯。圖l是實(shí)施例3中所得產(chǎn)品的核磁共振譜圖。該圖形示出了以下值(CDC13》0.88(t,CH3-CH2,6H),1.26(t,CH2-CH2-CH2,28H),1.61(t,CH2-CH2-C=〇,4H),1.97(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,2H),2.28(t,CH2-00,4H),4.15(t,C(=0)-0-CH2-4H)。圖2是實(shí)施例3中所得的產(chǎn)品的DSC(差示掃描量熱法)曲線。DSC(Tm=66.4。C和Tc=54.7°C)。圖3是實(shí)施例4中所得產(chǎn)品的核磁共振譜圖。該圖形示出了以下值"0.88(t,CH3-CH2,6H),1.26(t,CH2-CH2-CH2,28H),1.61(t,CH2-CH2-C=0,4H),1.97(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,2H),2.28(t,CH2-O0,4H),4.15(t,C(=0)-0-CH2-4H)。圖4是實(shí)施例5中所得的重結(jié)晶產(chǎn)品的核磁共振譜圖。該圖形示出了以下值?=0.88(t,CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.60(t,CH2-CH2-C=0),1.87和1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,),2.31(t,CH2-C=0,),3.70(t,HO-CH2-CH2-),4.15和4.24(t,C(=0)-0-CH2-)。圖5是實(shí)施例6中所得產(chǎn)品的核磁共振譜圖。該圖形示出了以下值》=0.88(t,CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.63(t,CH2-CH2-C=0),1.82,1.87和1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,),2.31(t,CH2-C=0,),3.69和3.86(t,HO-CH2-CH2-),4.15和4.21(t,C(=0)-0-CH2-)。圖6是實(shí)施例7中所得產(chǎn)品的核磁共振譜圖。該圖形示出了以下值=0.88(t,CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.60(t,CH2-CH2-C=0),1.87和1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,),2.31(t,CH2-C=〇,),3.70(t,HO-CH2-CH2-),4.15和4.24(t,C(=0)-0-CH2-)。圖7是實(shí)施例8中所得產(chǎn)品的核磁共振譜圖。該圖形示出了以下值0.88(t,CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.63(t,CH2-CH2-C=0),1.82,1.87和1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,),2.31(t,CH2-C=〇,),3.70和3.86(t,HO-CH2-CH2-),4.15和4.24(t,C(=0)-0-CH2-)。生物保藏經(jīng)改變的含有粘粒pKPl(含有一部分編碼甘油脫水酶的克雷伯氏菌基因組)的大腸桿菌DH5a根據(jù)布達(dá)佩斯條約(BudapestTreaty)在1995年4月18日被ATCC保藏,并且ATCCNo.為ATCC69789。經(jīng)改變的含有粘粒pKP4(含有一部分編碼二醇脫水酶的克雷伯氏菌基因組)的大腸桿菌DH5a根據(jù)布達(dá)佩斯條約在1995年4月18日被ATCC保藏,并且ATCCNo.為ATCC69790。本文使用的"ATCC"是指美國(guó)典型培養(yǎng)物保藏中心國(guó)際保藏單位,地址是10801UniversityBoulevard,Manassas,VA,201102209,U.S.A.。"ATCCNo.,,是在由ATCC保藏培養(yǎng)物時(shí)對(duì)培養(yǎng)物給出的登錄號(hào)。發(fā)明詳述當(dāng)給出量、濃度或者其它值或參數(shù)作為范圍:'優(yōu)選范圍,或上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值的清單時(shí),可理解為是由任何一對(duì)的任何上限值或優(yōu)選值和任何下限值或優(yōu)選值形成的具體公開的所有范圍,無論該范圍是否單獨(dú)被公開。當(dāng)在本文中描述了數(shù)值范圍時(shí),除非另有說明,否則該范圍意在包括其端點(diǎn)值,以及在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。本發(fā)明的范圍不意在限于當(dāng)對(duì)范圍進(jìn)行定義時(shí)所闡述的特定值。以實(shí)質(zhì)上不增加二氧化碳凈值的方式生成的1,3-丙二醇的脂肪酸單酯和二酯可用于制造醫(yī)藥、皂類、洗滌劑、洗發(fā)劑和個(gè)人護(hù)理或美容產(chǎn)品,以及用在若干工業(yè)應(yīng)用中。在這種產(chǎn)品中,1,3-丙二醇的脂肪酸單酯和二酯可特別地用作乳化劑,表面活性劑,調(diào)節(jié)劑,構(gòu)造劑(stmcturant),稠化劑,保濕劑,溫度穩(wěn)定劑,化學(xué)穩(wěn)定劑,遮光劑,珠光劑,溶劑,分散劑,潤(rùn)濕劑,膠凝劑,配伍劑,腐蝕抑制劑,潤(rùn)滑劑,反乳化劑,殺菌劑,抗微生物劑,或消泡劑。生物學(xué)生成的1,3-丙二醇的脂肪酸單酯和二酯通過生物學(xué)由來的1,3-丙二醇的酯化獲得。生物學(xué)由來的1,3-丙二醇可以通過非化石燃料碳經(jīng)過能夠合成1,3-丙二醇的生物體的發(fā)酵進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化獲得。該方法提供了1,3-丙二醇及其結(jié)合的(conjugate)單酯和二酯,而在該材料的生產(chǎn)、使用或處理期間不向大氣引入附加碳。生物學(xué)生成的1,3-丙二醇代表了一類用于有用的1,3-丙二醇的單酯和二酯的新原料。這種單酯和二酯先前未從生物來源的單體生產(chǎn)。因此,提供了包括由生物來源的碳基質(zhì)得到的1,3-丙二醇酯的新的物質(zhì)組合物。這些組合物與由基于生物基碳含量的所有石化碳得到的類似組合物有區(qū)別。本申請(qǐng)中使用的術(shù)語應(yīng)當(dāng)符合以下定義術(shù)語"bio-PDO酯","生物基PDO酯","生物學(xué)由來的-PDO酯,,和"生物學(xué)基1,3-丙二醇酯,,和本文使用的類似術(shù)語是指從生物學(xué)生成的1,3-丙二醇生產(chǎn)的單酯和二酯。術(shù)語"bioPDO","生物生成的PDO","生物學(xué)生成的1,3-丙二醇","生物由來的1,3-丙二醇"和"生物學(xué)由來的1,3-丙二醇"和本文使用糖的微生物代謝得到的1:3;-丙二醇。、''''''本申請(qǐng)人使用的用來描述由本發(fā)明方法得到的生物學(xué)由來的1,3-丙二醇的術(shù)語"實(shí)質(zhì)上純化的,,表示包括具有至少一種以下特征的1,3-丙二醇的組合物l)在220nm的紫外吸光值低于約0.200,和在250nm的紫外吸光值低于約0.075,和在275nm的紫外吸光值低于約0.075;或2)組合物具有的L*a*b*"b"色值低于約0.15和在270nm的吸光度低于約0.075;或3)過氧化物成分低于約10ppm;或4)總有機(jī)雜質(zhì)的濃度低于約400ppm。"b"值是用分光光度法測(cè)定的由CIEI^a+t^測(cè)量方法ASTMD6290所定義的"黃色藍(lán)色測(cè)量值"??s寫"AMS"是指加速器質(zhì)譜法。"生物學(xué)生成的"是指通過一種或多種活生物物種或林,包括特定的細(xì)菌、酵母、真菌和其它微生物株生成的有機(jī)化合物。"生物生成的"和"生物學(xué)生成"的在本文中同義地使用。這種有機(jī)化合物由來自大氣二氧化碳并被綠色植物轉(zhuǎn)化成糖和淀粉的碳組成。"生物學(xué)基"是指有機(jī)化合物從生物學(xué)生成的有機(jī)組分合成。進(jìn)一步考慮了本文公開的合成方法能有效地從除1,3-丙二醇之外的生物生成的醇合成其它的單酯和二酯;所述醇特別地包括乙二醇,二甘醇,三甘醇,-,一縮二丙二醇,二縮三丙二醇,2-甲基-l,3-丙二醇,新戊二醇和雙酚A。"生物基"和"生物來源的";"生物學(xué)由來的"和"生物由來的"在本文中同義地使用。9使用的"發(fā)酵,,是指將簡(jiǎn)單糖類代謝成為其它有機(jī)化合物的方法。本文使用的發(fā)酵具體是指植物由來糖的代謝,這種糖由大氣來源的碳組成。本文中使用的"大氣來源的碳"是指從在最近幾十年內(nèi)在地球大氣中是游離的二氧化碳分子由來的碳原子。這種碳在質(zhì)量方面通過本文所述的特定放射性同位素的存在可被識(shí)別。"綠色碳","大氣碳","環(huán)境友好碳","生命循環(huán)碳,"非化石燃料基碳","非石油基碳","大氣來源的碳"和"生物基碳"在本文可同義地使用。本文中使用的"化石來源的碳"是指石化來源的碳。這種碳不像大氣碳那樣暴露于UV線下,因此化石來源的碳的質(zhì)量在其總體中具有很少的放射性同位素。化石來源的碳通過本文所述的方式可被識(shí)別。"化石燃料碳","化石碳","污染碳","石化碳","石油碳"和化石來源的碳在本文中同義地使用。本文使用的"天然存在的"是指從可再生來源得到的物質(zhì)和/或通過生物學(xué)基方法生成的物質(zhì)。本文使用的"脂肪酸"是指通常具有長(zhǎng)的脂族尾部的羧酸類,然而為了描述本發(fā)明的目的,在該定義內(nèi)特別包括了碳鏈長(zhǎng)度是4-40個(gè)碳的羧酸類。本文使用的"脂肪酸酯"是由如此定義的脂肪酸類組成的酯。本文使用的"催化劑"是指促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)而不是所述反應(yīng)的反應(yīng)物或者產(chǎn)物的物質(zhì)。首字母縮寫詞"NMR"是指核磁共振。術(shù)語"顏色"和"顏色體(colorbodies)"是指可見顏色的存在,其可使用在可見光范圍內(nèi)使用約400-800nm波長(zhǎng)的光語色度計(jì)通過與純水相比進(jìn)行定量表示。反應(yīng)條件可對(duì)顏色產(chǎn)生的性質(zhì)有很大影響。相關(guān)條件的例子包括使用的溫度,催化劑和催化劑的量。盡管不希望束縛于理論,申請(qǐng)人:相信色前體包括痕量的雜質(zhì),包括烯鍵,縮醛和其它羰基化合物,過氧化物,等等。這些雜質(zhì)中的至少一些可通過諸如紫外光譜法或過氧化物滴定法之類的方法進(jìn)行一企測(cè)。"色指數(shù)"是指物質(zhì)或化合物的電磁輻射吸收性質(zhì)的分析測(cè)量值。"氫化反應(yīng)器"是指在文獻(xiàn)中已知的任何已知的化學(xué)反應(yīng)器,包括但不限于振蕩器-管,間歇式高壓釜,漿液反應(yīng)器,上流式填充床,和滴流式填充床反應(yīng)器??s寫"IRMS"是指通過高精度穩(wěn)定同位素比質(zhì)譜學(xué)測(cè)量的C02測(cè)量10值。術(shù)語"碳基質(zhì)"是指任何能夠被微生物代謝的碳來源,其中該基質(zhì)包含至少一個(gè)碳原子。除非另有說明,否則所有的百分?jǐn)?shù),份數(shù),比率等按重量計(jì)算。商標(biāo)以大寫體表示。另外,當(dāng)給出量、濃度或其它值或參數(shù)以范圍,優(yōu)選范圍,或上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值的清單時(shí),可理解為是由任何一對(duì)的任何上限值或優(yōu)選值和任何下限值或優(yōu)選值形成的具體公開的所有范圍,無論該范圍是否單獨(dú)被公開。大氣中少量的二氧化碳具有放射性。這種14C二氧化碳的生成是在以下情況下發(fā)生的氮^t紫外線生成的中子所撞擊,導(dǎo)致氮失去質(zhì)子并形成分子量為14的碳,其立刻被氧化成二氧化碳。這種放射性同位素占大氣碳的d、部分但是占有可測(cè)量的份額。大氣二氧化碳通過綠色植物或其它形式的生命代謝有機(jī)分子生成二氧化碳(其被釋、放^回到大氣中)時(shí)完成該循環(huán)。實(shí)際上地球上所有形式的生命依賴于這種綠色植物產(chǎn)生有機(jī)分子以獲得促進(jìn)生長(zhǎng)和再生的化學(xué)能。因此,存在于大氣中的14C變成所有生命形式及其生物產(chǎn)物的一部分。這些生物降解得到C02的可再生基有機(jī)分子不促進(jìn)全球變暖,因?yàn)閷?duì)大氣的碳排放沒有凈增長(zhǎng)。相比之下,化石燃料基碳不具有標(biāo)志性的大氣二氧化碳的放射性碳比率。材料中可再生基碳的評(píng)價(jià)可通過標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法進(jìn)行。使用放射性碳和同位素比質(zhì)語分析,可以測(cè)定材料的生物基含量。ASTMInternational,正式名稱是美國(guó)測(cè)試和材4牛學(xué)會(huì)(AmericanSocietyforTestingandMaterials),已經(jīng)確立了用于評(píng)價(jià)材料的生物基含量的標(biāo)準(zhǔn)方法。該ASTM方法凈皮稱作ASTM-D6866。應(yīng)用ASTM-D6866獲得"生物基含量"建立在與放射性碳定年相同的概念上,而不使用年齡公式。該分析通過導(dǎo)出在未知樣品中的放射性碳(14C)的量與當(dāng)今參考標(biāo)準(zhǔn)中的放射性碳的量的比進(jìn)行。該比的報(bào)導(dǎo)值以百分?jǐn)?shù)表示,單位是"pMC"(現(xiàn)代碳。/。)。如果被分析的材料是當(dāng)今的放射性碳和化石碳(不包含放射性碳)的混合物,則獲得的pMC值與樣品中存在的生物質(zhì)材料的量直接相關(guān)。在放射性碳定年中使用的當(dāng)今參考標(biāo)準(zhǔn)是NIST(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)學(xué)會(huì),NationalInstituteofStandardsandTechnology)才示準(zhǔn),<吏用已知的大約相當(dāng)于公元1950年的放射性碳含量。選擇公元1950年是因?yàn)槠浯砹嗽谕ㄟ^每次爆炸向大氣中引入大量的過量放射性碳(稱作"炸彈碳(bombcarbon)")的熱核武器試驗(yàn)之前的時(shí)間。AD1950年參考值為100pMC。大氣中的"炸彈碳"在試驗(yàn)高峰期和在停止試驗(yàn)協(xié)議之前的1963年幾乎達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)水平的兩倍。自其出現(xiàn)以來其在大氣中的分布是近似值,對(duì)于自公元1950年以來生存的植物和動(dòng)物而言,表現(xiàn)的值大于100pMC。其隨著時(shí)間的流逝逐漸減少,目前的值接近107.5pMC。這意味著新鮮的生物質(zhì)材料諸如谷類可給出接近107.5pMC的放射性碳標(biāo)志。將化石碳與當(dāng)今碳組合進(jìn)入材料中將導(dǎo)致當(dāng)今pMC含量的稀釋(dilution)。通過假定107.5pMC表示當(dāng)今生物質(zhì)材料,OpMC表示石油衍生物,這些材料的pMC測(cè)量值將反映出兩種類型組分的比例。100%來自當(dāng)今大豆的材料將給出接近107.5pMC的放射性碳標(biāo)志。如果該材料被50%的石油衍生物所稀釋,則其將給出接近54pMC的放射性碳標(biāo)士通過指定100%等于107.5pMC和0。/。等于0pMC,得到生物質(zhì)含量結(jié)果。在這點(diǎn)上,測(cè)量值為99pMC的樣品將給出相當(dāng)于93%的生物基含量結(jié)果。根據(jù)ASTM-D6866對(duì)本文所述材料進(jìn)行評(píng)價(jià)。在該報(bào)告中引用的平均值包括6%的絕對(duì)范圍(在生物基含量值的每端±3%)以對(duì)組分放射性碳標(biāo)志端值的變化作出說明。假定所有材料是當(dāng)今或化石來源的并且所需結(jié)果是"存在于"該材料中的生物基組分的量,而不是在制造過程中所"使用"的生物基材料的量。本發(fā)明的組合物包括包含1,3-丙二醇酯的組合物。該酯根據(jù)酯化中使用的化合物的不同而具有不同量的生物基碳。生物學(xué)由來的1,3-丙二醇含有生物基碳,該1,3-丙二醇中的所有三個(gè)碳原子是生物基碳。如果該結(jié)合的酯(conjugateester)使用包含所有生物基碳的羧酸類形成,則得到的酯也含有所有的生物基碳。然而,如果羧酸類包含非生物基碳,即,得自化石燃料來源的碳,則得到的酯將含有一定百分?jǐn)?shù)的生物基碳,其相比于由生物學(xué)由來的1,3-丙二醇貢獻(xiàn)的三個(gè)碳與由羧酸貢獻(xiàn)的碳數(shù)成比例。例如,丙二醇二硬脂酸酯含有39個(gè)碳原子,得自每個(gè)硬脂酸碳鏈的18個(gè)碳和得自1,3-丙二醇的3個(gè)碳。因此,如果硬脂酸是非生物基的,則在丙二醇二硬脂酸酯的總共39個(gè)碳中的36個(gè)碳是非生物基碳。由生物學(xué)由來的丙二醇和非生物學(xué)由來的硬脂酸酸制備的丙二醇二硬脂酸酯的生物基含量預(yù)測(cè)值是7.7%。在使用ASTM-D6866方法進(jìn)行分析中,發(fā)現(xiàn)丙二醇二苯曱酸酯(BENZOFLEX(R)284,VelsicolChem.Corp.Rosemont,IL)具有0%的生物基碳含量。對(duì)使用生物學(xué)由來的1,3-丙二醇合成的丙二醇二苯曱酸酯的相同分析表明具有19%的生物基碳含量。由生物學(xué)由來的1,3-丙二醇制備的丙二醇二苯甲酸酯的生物基碳含量預(yù)測(cè)值是17.6%,其處在所述方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍內(nèi)。如果上述實(shí)施例中的硬脂酸是生物基的,則得到的丙二醇二硬脂酸酯將具有100%的生物基含量。因此,生物學(xué)由來的1,3-丙二醇的結(jié)合的酯具有的生物基含量值與用于形成酯的酸類的生物基含量成比例。因此,該酯可以具有的生物基含量是至少3%的生物基碳,至少6%的生物基碳,至少10%的生物基碳,至少25%的生物基碳,至少50%的生物基碳,至少75%的生物基碳,和100%的生物基碳。如果有機(jī)酸是硬脂酸或油酸,則回收的酯應(yīng)當(dāng)具有大于5%的生物基碳。當(dāng)有機(jī)酸是月桂酸時(shí),則回收的酯應(yīng)當(dāng)具有大于10%的生物基碳。生物學(xué)由來的1,3-丙二醇生物學(xué)由來的1,3-丙二醇以高純度形式被收集。這種1,3-丙二醇具有至少一種以下特征l)在220nm的紫外吸光值低于約0.200,和在250nm的紫外吸光值低于約0.075,和在275nm的紫外吸光值低于約0.075;或2)組合物具有的L*a*b*"b"色值低于約0.15和在270nm的吸光度低于約0.075;或3)過氧化物成分低于約10ppm;或4)總有才幾雜質(zhì)的濃度低于約400ppm。"b"值是用分光光度法測(cè)定的由CIE1^*3*1)*測(cè)量方法ASTMD6290所定義的"黃色藍(lán)色測(cè)量值"。1,3-丙二醇的純度水平可通過許多不同方法進(jìn)行表征。例如,測(cè)量污染性有機(jī)雜質(zhì)的保留水平是一種有用的度量法。生物學(xué)由來的1,3-丙二醇可具有的純度水平是低于約400ppm的總有機(jī)污染物;優(yōu)選低于約300ppm;和最優(yōu)選低于約150ppm。術(shù)語ppm總有機(jī)純度是指通過氣相色語法測(cè)量的含碳化合物(而不是1,3-丙二醇)的ppm水平。13生物學(xué)由來的1,3-丙二醇還可使用許多其它參數(shù),諸如在不同波長(zhǎng)下的紫外吸光度進(jìn)行表征。220nm、240nm和270nm波長(zhǎng)被認(rèn)為可用于測(cè)定組合物的純度水平。生物學(xué)由來的1,3-丙二醇可具有的純度水平是,其中在220nm的UV吸光度低于約0.200,和在240nm的UV吸光度低于約0.075,和在270nm的UV吸光度低于約0.075。生物學(xué)由來的1,3-丙二醇可具有的t^色值(CIE1^*3*1)*)低于約0,15。生物學(xué)由來的1,3-丙二醇組合物的純度還可通過有意義的測(cè)量過氧化物水平的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。生物學(xué)由來的1,3-丙二醇可具有的過氧化物的濃度低于約10ppm。據(jù)信上述用于生物學(xué)由來的和經(jīng)純化的1,3-丙二醇(使用與美國(guó)專利申請(qǐng)No.2005/0069997中公開的那些方法相同的或類似的方法)的純度水平參數(shù)使得這種組合物與從來自石油來源的經(jīng)化學(xué)純化的1,3-丙二醇制備的1,3-丙二醇組合物區(qū)別開。通過發(fā)酵生物學(xué)生成的1,3-丙二醇是已知的,包括在美國(guó)專利5,686,276,美國(guó)專利6,358,716,和美國(guó)專利6,136,576中,其公開了使用在發(fā)酵期間能使用廉價(jià)的綠色碳源諸如葡萄糖或其它植物由來的糖合成1,3-丙二醇的重組工程化細(xì)菌的方法。這些專利的每篇內(nèi)容被特別地并入本文作為參考。生物學(xué)由來的1,3-丙二醇可以基于使用在美國(guó)專利5,686,276中公開的由遺傳工程化大腸艾希氏桿菌(E.coli)生成的發(fā)酵肉湯獲得??墒褂闷渌膯我簧矬w或生物體的組合來生物學(xué)生成1,3-丙二醇,采用已根據(jù)本領(lǐng)域已知方法進(jìn)行遺傳工程化的生物體進(jìn)行。"發(fā)酵"是指這樣的體系,其通過使用生物催化劑來催化底物和其它營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)之間的反應(yīng)。生物催化劑可以是全生物體,分離的酶,或具有酶促活性的任何其組合或成分??捎糜谏珊图兓飳W(xué)由來的1,3-丙二醇的發(fā)酵體系在例如作為參考并入本文的公開的美國(guó)專利申請(qǐng)No.2005/0069997中公開。生物學(xué)由來的1,3-丙二醇包含得自大氣并被植物合并的碳,其構(gòu)成用于生成生物學(xué)由來的1,3-丙二醇的原料。由此可見,生物學(xué)由來的1,3-丙二醇僅僅含有可再生碳,而不含化石燃料基碳或石油基碳。因此使用生物學(xué)由來的1,3-丙二醇及其結(jié)合的酯對(duì)環(huán)境的影響較小,因?yàn)?,3-丙二醇不消耗正在減少的化石燃料。使用生物學(xué)由來的1,3-丙二醇及其結(jié)合的酯也不對(duì)大氣凈增加二氧化碳,因此不促進(jìn)溫室氣體排放。因此,本發(fā)明的特征在于與包括石油基二醇的類似組合物相比更天然并具有更低的環(huán)境影響。另外,因?yàn)樵诒疚乃龅慕M合物中使用的生物學(xué)由來的1,3-丙二醇的純度高于化學(xué)合成的PDO和其它二醇,通過其較常用二醇類諸如丙二醇優(yōu)先被使用使得引入可導(dǎo)致刺激性的雜質(zhì)的風(fēng)險(xiǎn)被降低。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,提供了包括1,3-丙二醇和1,3-丙二醇酯的組合物,其中1,3-丙二醇是生物學(xué)由來的。當(dāng)采用如上所述的ASTM-D6866進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí),這些組合物中的生物學(xué)由來的1,3-丙二醇可以具有至少85%的生物基碳,至少95%的生物基碳,或100%的生物基碳。生物學(xué)由來的1,3-丙二醇的樣品使用ASTM方法D6866-05進(jìn)行分析。來自依阿華州大學(xué)的結(jié)果表明了上述樣品是100%生物基含量。在單獨(dú)分析中,還使用ASTM-D6866方法對(duì)化學(xué)的或石油基的1,3-丙二醇(購自SHELL)進(jìn)行了分析,發(fā)現(xiàn)其具有0%的生物基含量。發(fā)現(xiàn)丙二醇(USP級(jí),得自ALDRICH)具有0%的生物基含量。本文涵蓋了其它的可再生基或生物學(xué)由來的二醇,特別是諸如乙二醇或1,2丙二醇,二甘醇,三甘醇等等,可用于本發(fā)明的組合物。可能存在某些情況,其中本發(fā)明的組合物可包括生物學(xué)由來的1,3-丙二醇以及一種或多種非生物學(xué)由來的二醇組分諸如例如化學(xué)合成的1,3-丙二醇的組合。在這種情況下,除了通過計(jì)算二醇組分的生物基碳含量之外,如果可以確定的話,也可能很難確定二醇組分的多少百分?jǐn)?shù)是生物學(xué)由來的。在這點(diǎn)上,在本發(fā)明的組合物中,形成l,3-丙二醇酯所采用的1,3-丙二醇,可包括至少約1%的生物基碳含量到最多100%的生物基碳含量,和其中的任何百分?jǐn)?shù)。生物學(xué)由來的1,3-丙二醇的酯結(jié)合物(esterconjugate)生物學(xué)由來的1,3-丙二醇"bio-PDO,,的酯可以通過使bio-PDO與有機(jī)酸接觸合成。有機(jī)酸可來自任何來源,優(yōu)選來自生物來源或從化石來源合成。最優(yōu)選地,有機(jī)酸來自天然來源或者是生物由來的,具有下式結(jié)構(gòu)R廣COOH。其中取代基&可以是飽和的或不飽和的、取代的或未取代的、脂族或芳族的、直鏈或支鏈的烴,鏈長(zhǎng)為1-40,或其鹽或烷基酯。烴鏈也可具有一個(gè)或多個(gè)諸如以下的官能團(tuán)烯烴,酰胺,胺,羰基,羧酸,鹵化物,羥基。從天然存在的有機(jī)酸生成含有全部生物基碳的酯。這些天然存在的有機(jī)酸,特別是通過生物體生成的那些,被分類為生物生成類,并且得到的酯或二酯也由此被分類為生物生成類。這種脂肪酸的天然存在的來源包括椰子油,不同的動(dòng)物脂肪,羊毛脂,魚油,蜂蠟,棕櫚油,花生油,橄欖油,棉子油,大豆油,玉米油,菜籽油。如有必要可以使用常規(guī)的分餾和/或水解技術(shù)以從這些材料獲得脂肪酸。用于生成生物學(xué)由來的1,3-丙二醇的酯的適當(dāng)?shù)聂人犷愅ǔ0?1)含C1-C3碳的一羧酸類,包括甲酸和乙酸;(2)脂肪酸,諸如含有四個(gè)或多個(gè)碳原子的那些酸類;(3)飽和脂肪酸類,諸如丁酸,己酸,戊酸,辛酸,癸酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕櫚酸,硬脂酸,花生酸,和山崳酸;(4)不飽和脂肪酸類,諸如油酸,亞油酸,和芥子酸(euricicadd);(5)多不飽和脂肪酸,諸如ot-亞麻酸,十八碳四烯酸(或十八碳-4,8,12,15-四烯酸(morocticacid)),二十石友四烯酸,-6脂肪酸,花生四烯酸,和-3脂肪酸,二十碳五烯酸(或廿碳-5,8,11,14,17-五烯酸(timnodonicacid)),二十二碳五烯酸(或廿二碳-4,8,12,15,19-五烯酸(clupanodonicacid)),和二十二碳六烯酸(或二十二碳-4,7,10,13,16,19-六烯酸(cervonicacid));(6)羥基脂肪酸類,諸如2-羥基亞油酸,和乾麻油酸(recinoleicadd);苯基鏈烷脂肪酸類,如ll-苯基十一烷酸,13-苯基十三烷酸,和15-苯基十三烷酸;和(7)環(huán)己基脂肪酸類,如ll-環(huán)己基十一烷酸,和13-環(huán)己基十三烷酸。以下酸類及其鹽或烷基酯特別有用乙酸,丁酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕櫚酸,硬脂酸,花生酸,己二酸,苯甲酸,辛酸,馬來酸,棕櫚酸,癸二酸,花生四烯酸,芥子酸,棕櫚油酸,十五烷酸,十七烷酸,十九烷酸,十八碳四烯酸,二十碳四烯酸,二十碳五烯酸,二十二碳五烯酸,二十四石友五烯酸,四己酸,二十二石友六烯酸,(oc)-亞麻酸,二十二石灰六烯酸,二十碳五烯酸,亞油酸,花生四烯酸,油酸,芥子酸,曱酸,丙酸,戊酸,己酸,癸酸,丙二酸,丁二酸,戊二酸,己二酸,庚二酸,辛二酸,壬二酸,酒石酸,檸檬酸,水楊酸,乙酰基水楊酸,壬酸,山崳酸,二十六烷酸,珠光脂酸,褐煤酸,蜂花酸,紫膠蠟酸,蠟蜜酸,geddic酸,三十六烷酸,十一碳烯酸,蓖麻油酸,和桐酸,以及這種酸的混合物。適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)酸的更優(yōu)選清單是乙酸,己二酸,苯曱酸,16馬來酸,癸二酸,和這些酸的混合物。適當(dāng)?shù)?脂肪酸"的更優(yōu)選清單通常是指可用于本發(fā)明的碳中含8-40個(gè)碳的酸類,包括丁酸,戊酸,己酸,辛酸,壬酸,癸酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕櫚酸,硬脂酸,花生酸,山崳酸,二十六烷酸,油酸,亞油酸,亞麻酸,珠光脂酸,褐煤酸,蜂花酸,紫膠蠟酸,蠟蜜酸,geddic酸,三十六烷酸,和這些酸的混合物。在這些酸中,這些酸及其鹽和烷基酯最優(yōu)選的是硬脂酸,月桂酸,棕櫚酸,油酸,2-乙基己酸,和12-羥基硬脂酸,和這些酸的混合物。所生產(chǎn)的酯類包括1,3-丙二醇使用所述的有機(jī)羧酸類形成的所有適當(dāng)?shù)慕Y(jié)合的單酯和二酯。生成的一些酯特別地包括丙二醇二硬脂酸酯和一硬脂酸酯,丙二醇二月桂酸酯和一月桂酸酯,丙二醇二油酸酯和一油酸酯,丙二醇二戊酸酯和一戊酸酯,丙二醇二辛酸酯和一辛酸酯,丙二醇二肉豆蔻酸酯和一肉豆寇酸酯,丙二醇二棕櫚酸酯和一棕櫚酸酯,丙二醇二山崳酸酯和一山崳酸酯,丙二醇己二酸酯,丙二醇馬來酸酯,丙二醇二苯曱酸酯,丙二醇二乙酸酯,及其它們的所有的混合物。特別地,生成的酯包括丙二醇二硬脂酸酯和一硬脂酸,丙二醇二油酸酯和一油酸酯,丙二醇二辛酸酯和一辛酸酯,丙二醇二肉豆寇酸酯和一肉豆寇酸酯,以及它們的所有的混合物。通常1,3-丙二醇可以優(yōu)選在惰性氣體存在的條件下,在催化劑或兩種或多種催化劑的混合物的存在或不存在條件下,在25。C到40(TC的溫度下,接觸脂肪酸或脂肪酸的混合物或脂肪酸鹽并與其反應(yīng)。在接觸期間,形成水并且在惰性氣體流中或者在真空下除去水來驅(qū)動(dòng)反應(yīng)完全??深愃频爻ト魏螕]發(fā)性的副產(chǎn)物。當(dāng)反應(yīng)完全時(shí),可以j亭止力口熱并;令卻??梢詢?yōu)選通過在去離子水中溶解和除去而來除去催化劑。如果可通過用去離子水處理除去催化劑,則反應(yīng)混合物用酸或堿的含水溶液處理以形成鹽,并通過洗滌或過濾除去鹽。進(jìn)一步純化以獲得高純度的脂肪酸酯,優(yōu)選獲得用于藥物應(yīng)用的高純度的脂肪酸酯,可以通過如下所述進(jìn)行溶解在溶劑中,該溶劑在較高溫度下容易溶解脂肪酸酯和在較低溫度下溶解最小限度的脂肪酸酯,并且在低溫下在加入或不加入另外的溶劑的條件下進(jìn)行重結(jié)晶。催化劑可以是酸,其非限制性例子是硫酸或?qū)醣交撬?。催化劑也可是堿,非限制性例子是氫氧化鈉。催化劑也可是鹽,非限制性例子是乙酸鉀。催化劑也可是醇鹽,非限制性例子是四異丙醇鈦。催化劑也可是非均相催化劑,非限制性例子是沸石,雜多酸,大孔樹脂,或離子交換樹脂。催化劑也可是金屬鹽,非限制性例子氯化錫或氯化銅。催化劑也可是酶,如本領(lǐng)域已知的那些。催化劑也可是有機(jī)酸,非限制性例子是甲酸。最后,催化劑也可是有機(jī)金屬化合物,非限制性例子是正丁基錫酸。該方法可以在存在或不存在溶劑的條件下進(jìn)行。如果溶劑不是促進(jìn)脂肪酸酯生成所必需的,則優(yōu)選該方法在不存在溶劑的條件下進(jìn)行。該方法可以在大氣壓力下或真空下或加壓條件下進(jìn)行。反應(yīng)1(二酯)R廣COOM+R2-COOM+HO陽CH2-CH2隱CH2-OH催化劑R廣C(-0)-0-CH2-CH2-CH2-0-C(-0)-F^+2MOH其中R4和R2是優(yōu)選碳鏈長(zhǎng)為約1到約40的烴。這種烴可以是飽和的或不飽和的,取代或未取代的,直鏈或支鏈的。M是氫,堿金屬或烷基。反應(yīng)2(單酯)fVCOOM+HO陽CH2-CH2-CH2-OH催化劑-------------------------^Rr"C(-0)-0-CH2-CH2陽CH2-OH+MOH其中R4是優(yōu)選碳鏈長(zhǎng)為約1到約40的烴。這種烴可以是飽和的或不飽和的,取代或未取代的,直鏈或支鏈的。M是氳,堿金屬或烷基。本發(fā)明的組合物包括其中Rl具有一個(gè)或多個(gè)選自以下的官能團(tuán)的酯烯烴,酰胺,胺,羰基,羧酸,卣化物,羥基,醚,烷基醚,硫酸酯和醚硫酸酯。該酯可具有下式結(jié)構(gòu)Rl-C(=0)-0-CH2-CH2-CH2-0-C(=0)-R2,其中Rl和R2都是鏈長(zhǎng)為約1到約40個(gè)碳的直鏈或支鏈碳鏈。Rl和R2可以具有一個(gè)或多個(gè)選自以下的官能團(tuán)烯烴,酰胺,胺,羰基,羧酸,卣化物,鞋基,醚,烷基醚,硫酸酯和醚硫酸酯。另外,在二酯的情況下Rl和R2可以是相同的》1鏈??梢允褂枚紝?duì)羧酸或其鹽或其酯的任何摩爾比。二醇對(duì)羧酸的優(yōu)選范圍是約1:3到約2:1。可調(diào)整這一比率以有利于反應(yīng)從生成單酯向生成二酯的方向移動(dòng)。通常,為了有利于二酯的生成,使用略微大于約1:2的比率;而為了有利于單酯的生成,使用約l:l的比率。通常,如果希望二酯產(chǎn)物超過單酯產(chǎn)物,則二醇對(duì)二羧酸的比率可為約1.01:2到約1.1:2;然而,如果希望單酯產(chǎn)物,則使用約1.01:1到約2:1的比率。反應(yīng)用的催化劑含量可以是反應(yīng)混合物的lppm到60重量%,優(yōu)選10ppm到10重量%,更優(yōu)選50ppm到2重量%。產(chǎn)物可以包含二酯,單酯,或二酯和單酯的組合,以及少量的未反應(yīng)的酸和二醇,才艮據(jù)反應(yīng)條件的不同而異。未反應(yīng)的二醇可以通過用去離子水洗滌一皮除去。未反應(yīng)的酸可以通過用去離子水或含石威的水溶液洗滌或者在重結(jié)晶期間被除去。1,3-丙二醇的任何酯可以根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行制備或使用??梢灾苽?,3-丙二醇的短鏈、中鏈和長(zhǎng)鏈的單酯和二酯。特別是可以制備在烷基鏈中含有約1到約36個(gè)碳的那些酯類。更具體地說,可以制備以下的單酯和二酯丙二醇二硬脂酸酯(一硬脂酸和混合物),丙二醇二月桂酸酯(一月桂酸酯和混合物),丙二醇二油酸酯(一油酸酯和混合物),丙二醇二戊酸酯(一戊酸酯和混合物),丙二醇二辛酸酯(一辛酸酯和混合物),丙二醇二肉豆寇酸酯(一肉豆寇酸酯和混合物),丙二醇二棕櫚酸酯(一棕櫚酸酯和混合物),丙二醇二山崳酸酯(一山崳酸酯和混合物),丙二醇己二酸酯,丙二醇馬來酸酯,丙二醇二苯甲酸酯,和丙二醇二乙酸酯。包括1,3-丙二醇(其中1,3-丙二醇是生物學(xué)由來的)的酯的組合物包含來自生物學(xué)由來的1,3-丙二醇的生物基碳。因此,這些酯可以具有不同量的生物基碳,根據(jù)在酯化方法中所用酸的類型的不同而異。該組合物可以包括的酯具有至少3%的生物基碳,至少6%的生物基碳,至少10%的生物基碳,至少25%的生物基碳,至少50%的生物基碳,至少75%的生物基碳,或100%的生物基碳,根據(jù)酯生成所用的有機(jī)酸的碳鏈的長(zhǎng)度,該酯是否是二酯或單酯,和有機(jī)酸是否含有生物基碳或含有化石燃料基碳的不同而異。這些包括1,3-丙二醇酯的組合物可以通過以下過程制備提供生物學(xué)生成的1,3-丙二醇;使1,3-丙二醇與有機(jī)酸接觸,生成酯;和回收該酯。提供的1,3-丙二醇可以具有至少95%的生物基碳,或具有100%的生物基碳。另外,為該方法提供的生物學(xué)生成的1,3-丙二醇可以具有至19少一種以下特征l)在220nm的紫外吸光值低于約0.200,和在250nm的紫外吸光值低于約0.075,和在275nm的紫外吸光值低于約0.075;或2)組合物具有的L*a*b*"b"色值低于約0.15和在270nm的吸光度低于約0.075;或3)過氧化物成分低于約10ppm;或4)總有機(jī)雜質(zhì)的濃度低于約400ppm。該酯也可按如下步驟制備提供具有至少90%的生物基碳的1,3-丙二醇;使該1,3-丙二醇與酸接觸,形成酯;和回收該酯。1,3-丙二醇與酸的接觸可以在促進(jìn)酯化反應(yīng)的催化劑存在的條件下進(jìn)行,催化劑可以作為以下類別中的成員中的一種或多種酸,堿,鹽,醇鹽,多相(heterogeneous),催化劑,金屬鹽,酶,有機(jī)酸,和有機(jī)金屬化合物。具體地說,催化劑可以是硫酸或?qū)妆交撬幔瑲溲趸c,乙酸鉀,四異丙醇鈦,沸石,雜多酸,大孔樹脂,離子交換樹脂,氯化錫,或氯化銅,甲酸,或正丁基錫酸。本文所述的1,3-丙二醇酯可用在許多應(yīng)用中。1,3-丙二醇酯可用在個(gè)人護(hù)理和美容產(chǎn)品,食品,清潔劑和皂類產(chǎn)品中,在聚合物產(chǎn)品中作為增塑劑,和作為溶劑或稀釋劑用在提取工藝中和用于提取溶液。1,3-丙二醇的結(jié)合的酯以非限制性方式適當(dāng)?shù)赜糜趥€(gè)人組合物中,諸如液體手用皂類、洗發(fā)劑和身體用洗滌劑,作為乳化劑,珠光劑,表面活性劑,膠凝劑,構(gòu)造劑,稠化劑,和遮光劑。本文所述的酯作為液體急、洗發(fā)劑和身體用清潔劑制劑的組分當(dāng)它們提供預(yù)定功能并且可從生物學(xué)由來的化合物制備時(shí)特別令人期待。1,3-丙二醇的酯也可用作活性劑,在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和化妝品中,作為潤(rùn)膚劑。在其它應(yīng)用中,該酯可用于個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和美容品的遞送、施用或有效性。當(dāng)用于改進(jìn)產(chǎn)品的遞送、施用和有效性時(shí),該酯起到添加劑或佐劑的作用。具體地說,非限制性地,該酯可用作保濕劑,遮光劑,珠光劑,膠凝劑,乳化劑,表面活性劑,構(gòu)造劑,稠化劑,配伍劑或溶劑,用于化妝品和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品。1,3-丙二醇酯也可被包含在用于各種目的的清潔劑組合物中。這些酯作為水溶增溶劑,穩(wěn)定劑,助洗劑,乳化劑,調(diào)節(jié)劑,珠光劑,表面活性劑,膠凝劑,構(gòu)造劑,稠化劑,和遮光劑,根據(jù)具體制劑的不同而異。在洗滌劑和皂類中與1,3-丙二醇酯組合使用的其它組分包括二胺20類,其可改進(jìn)清潔性能;表面活性劑,其改進(jìn)清潔性能;二醇類,其增強(qiáng)物理和酶促穩(wěn)定性;水溶增溶劑,其作為相穩(wěn)定劑;泡沫穩(wěn)定劑,其擴(kuò)大泡沫體積和持續(xù)時(shí)間;助洗劑,其支持去垢作用;酶類,其改進(jìn)清潔性能;緩沖劑,其用于調(diào)節(jié)pH;堿性無機(jī)鹽,其支持去垢作用;芳香物質(zhì),其除去鐵和錳。一些適當(dāng)?shù)那鍧崉┙M合物包括液體皂,液體洗滌劑,家庭清潔產(chǎn)品,和工業(yè)清洗產(chǎn)品。適合于使用1,3-丙二醇酯的一些具體洗滌劑包括手用洗碟清潔劑,機(jī)器用洗碟清潔劑,固體塊清潔劑,固體洗衣清潔劑,液體洗衣清潔劑,輕垢液體清潔劑,重垢液體清潔劑,有才幾的或無才幾的衣服柔軟劑,洗衣用條形皂,和洗車用清潔劑。本文提供的1,3-丙二醇酯也可在各種聚合物中有效用作增塑劑。聚合物組合物可使用常規(guī)設(shè)備被制成成型物品,泡沫,薄膜(包括流延薄膜和雙軸取向薄膜)。步驟通常包括制備聚合物的干共混物,將聚合物熔融共混,將聚合物擠出形成粒料(包括其它形狀諸如小片),將粒料再熔融,使粒料擠出通過才莫頭,并且可在約16(TC到約30(TC的溫度下進(jìn)行。聚氯乙烯(PVC)是常見的增塑聚合物。高度軟質(zhì)的PVC用在各種各樣的應(yīng)用中,諸如地磚,地面片材,地毯背襯,和種種醫(yī)療器械中。超過90%體積的增塑劑被用在PVC工業(yè)中。沒有增塑劑,PVC作為聚合材料具有非常有限的應(yīng)用。1,3-丙二醇酯增塑劑也可用在其它聚合物(包括丙烯酸系聚合物)中。這些聚合物大部分是丙烯酸酯聚合物和曱基丙烯酸酯聚合物。高度撓性的涂層使用含增塑劑的丙烯酸類生產(chǎn)。然而,增塑劑與丙烯酸類的相容性為最高約10重量%的增塑劑,對(duì)于低分子量的增塑劑而言,可以實(shí)現(xiàn)較高的相容性水平。論文"InfluenceoftheGlycolComponentinDibenzoatePlasticizersonthePropertiesofthePlasticizedPVCFilms",J.Appl.Polym.Sci.,Vol.97,822-824(2005)公開了在PVC應(yīng)用中采用化學(xué)生成的1,3-丙二醇二苯甲酸酯作為增塑劑。根據(jù)該結(jié)果,化學(xué)生成的1,3-丙二醇二苯甲酸酯表現(xiàn)出可接受的或中等的增塑劑性質(zhì),而對(duì)于使用化學(xué)由來的1,3-丙二醇二苯曱酸酯的增塑PVC薄膜樣品的萃取結(jié)果表現(xiàn)優(yōu)異性質(zhì)。薄膜針對(duì)非極性液體(馬達(dá)油和汽油)以及針對(duì)水和乙醇具有優(yōu)異的耐溶劑性。1,3-丙二醇海藻酸酯可用作啤酒中的添加劑。1,3-丙二醇海藻酸酯改進(jìn)氣泡的性能,增加氣泡的粘附性能和改進(jìn)啤酒的外觀。1,3-丙二醇海藻酸酯抵消可以消除啤酒中氣泡的一些組分。1,3-丙二醇海藻酸酯還增加氣泡的存在時(shí)間,并使氣泡更劇烈。在乳業(yè)中,1,3-丙二醇海藻酸酯可用于改進(jìn)酸奶的質(zhì)地和,朱道。這些特征甚至保留在含有低含量乳固體的產(chǎn)品中。1,3-丙二醇海藻酸酯可有效地防止產(chǎn)品形成粗糙的表面并提供產(chǎn)品以光滑和有光澤的外觀。1,3-丙二醇海藻酸酯可完全地與其它添加劑混合并且可用在廣泛的PH范圍內(nèi)。溫和的混合可4吏1,3-丙二醇海藻酸酯均勻地混入酸奶中。1,3-丙二醇海藻酸酯在加熱過程中是穩(wěn)定的,并且可用作穩(wěn)定劑和乳化劑。1,3-丙二醇海藻酸酯在食品中的一些具體應(yīng)用包^":1.在冷凍的乳品甜點(diǎn)中,在水果和水糕中,和在糖果和霜糖中作為穩(wěn)定劑,含量不超過成品的0.5重量%;2.在烘焙制品中作為乳化劑,調(diào)味佐劑,穩(wěn)定劑,或稠化劑,含量不超過成品的0.5重量%;3.在干酪中作為乳化劑,穩(wěn)定劑,或稠化劑,含量不超過成品的0.9重量%;4.在脂肪和油中作為乳化劑,穩(wěn)定劑,或稠化劑,含量不超過成品的1.1重量%;5.在明膠和布丁中作為乳化劑,穩(wěn)定劑,或稠化劑,含量不超過成品的0.6重量%;6.在澆汁和甜味醬汁中作為穩(wěn)定劑或稠化劑,含量不超過成品的0.5重量%;7.在果醬和膠凍中作為穩(wěn)定劑,含量不超過成品的0.4重量%;8.在調(diào)味品和調(diào)味料中作為乳化劑,穩(wěn)定劑,或稠化劑,含量不超過成品的0.6重量%;9.在調(diào)料和香料中作為香味增強(qiáng)劑或佐劑,含量不超過成品的1.7重量%;10.在其它食品中作為乳化劑,調(diào)味佐劑,制劑助劑,穩(wěn)定劑或稠化劑,如果適當(dāng)時(shí),含量不超過成品的0.3重量%。下表提供了其中可使用1,3-丙二醇海藻酸酯的食品分類清單,在這些食品組合物中1,3-丙二醇的海藻酸酯的作用,以及FDA批準(zhǔn)的在這些食品組合物中1,3-丙二醇的海藻酸酯的按重量計(jì)算的近似上限值。分類作用上限冷凍的乳品甜點(diǎn),水果和冰糕,和糖果和霜糖穩(wěn)定劑0.5%烘焙制品乳化劑,調(diào)味劑,穩(wěn)定劑或增稠劑0.5%干酪乳化劑,穩(wěn)定劑或增稠劑0.9%脂肪和油乳化劑,穩(wěn)定劑或增稠劑1.1%明膠和布丁乳化劑,穩(wěn)定劑或增稠劑0.6%澆汁和甜味醬汁穩(wěn)定劑或增稠劑0.5%果醬和膠凍穩(wěn)定劑0.4%調(diào)l朱品和調(diào)p木泮牛乳化劑,穩(wěn)定劑或增稠劑0.6%調(diào)料和香料調(diào)味劑1.7%其它(啤酒,果汁,乳酸飲料,方便食品)乳化劑,調(diào)味劑,制劑助劑,穩(wěn)定劑或增稠劑,或表面活性劑0.3%下表提供了其中可使用1,3-丙二醇的非海藻酸酯的具體食品清單,以及在這些食品組合物中1,3-丙二醇的非海藻酸酯的按重量計(jì)算的近似上限值。食品分類上限%用于糕點(diǎn)(pastries)的水果餡10.00%飲料增白劑4.00%谷類和淀粉基甜點(diǎn)(例如米粉布丁,木薯淀粉布丁)4.00%主要是水包油型的脂肪乳液,包括基于脂肪乳液的混合和/或加香產(chǎn)品4.00%糖果,包括硬質(zhì)和軟質(zhì)糖果,牛軋?zhí)?nougats)等,不屬于食品分類05.1,05.3和05.44.00%口香糖4.00%植物油和脂肪4.00%23黃油和人造黃油的共混物4.00%用于苗條目的和體重減輕的飲食配方3.00%霜?jiǎng)╊愃莆?.00%設(shè)計(jì)用于專門醫(yī)學(xué)目的的療效食品(不包括食品分類13.1的產(chǎn)品)2.00%含有低于80%的脂肪的乳劑2.00%豬油,動(dòng)物脂,魚油,和其它動(dòng)物脂肪1.50%焙烤制品1.00%乳基飲料,加香的和/或發(fā)酵的(例如,巧克力乳,可可粉,蛋酒,飲用酸乳,乳清基飲料)1.00%乳基甜點(diǎn)(例如,布丁,水果或加香的酸乳)1.00%水基加香飲料,包括"運(yùn)動(dòng)飲料","能量飲料,,或"電解質(zhì)飲料",和粒狀飲料0.50%乳粉和奶油粉類似物。0.50%水果基甜點(diǎn),包括水果加香的7JC基甜點(diǎn)0.50%裝飾食品(例如精美焙烤制品),澆淋蓋頭(t叩pings)(非水果)和甜味醬汁0.50%蛋基甜點(diǎn)(例如乳蛋糕)0.50%人造黃油和類似產(chǎn)品0.50%食用水,包括水糕(sherbert)和加果汁的水水(sorbet)0.50%植物(包括蘑菇和真菌,根和塊莖,豆類和莢果,和蘆薈),海菜,和堅(jiān)果和種子漿料和reparations(例如植物甜點(diǎn)和醬汁,蜜餞蔬菜),不包括食品分類04.2.2.50.50%可可粉混合物(粉劑)和巧克力利口酒/餅0.50%其它糖和糖漿劑(例如木糖,槭糖漿,糖澆淋蓋頭)0.50%脂肪基甜點(diǎn),不包括食品分類01.7的乳基甜點(diǎn)產(chǎn)品0.10%水果制劑,包括果漿,果泥,水果澆淋蓋頭和椰奶0.05%"食品組合物"包括由一種或多種成分組成的食品或食品組分。另外,食品組合物包括人用食品,從接觸食品的制品遷移到食品的物質(zhì),24飲料,寵畜食物,和動(dòng)物飼料組合物。"成分"包括任何的可用在食品組合物中的成分。優(yōu)選該成分是適當(dāng)?shù)氖称芳?jí)成分;其可作為食品成分被制備和處理;并且該成分添加到食品中的量不超過食品中實(shí)現(xiàn)預(yù)定的物理、營(yíng)養(yǎng)或其它專門效果所需的合理量。本發(fā)明的食品組合物可以包括0.0001重量°/。到20重量%的1,3-丙二醇酯,更優(yōu)選約0.1重量%到約10重量%的1,3-丙二醇酯。本發(fā)明的典型的食品組合物制劑可以包括0.5%到5%的1,3-丙二醇酯。在本發(fā)明的食品組合物中,1,3-丙二醇酯可以是面團(tuán)增強(qiáng)劑,乳化劑,乳化劑鹽,調(diào)味劑,調(diào)味佐劑,制劑助劑,加工助劑,溶劑,媒介物,穩(wěn)定劑,稠化劑,表面活性劑,組織改進(jìn)劑,膠凝劑,膠化劑,潤(rùn)滑劑,粘合劑,發(fā)泡劑,或消泡劑。包括1,3-丙二醇酯的本發(fā)明的食品組合物的非限制性清單包括含有最多約10重量%的1,3-丙二醇酯的糕點(diǎn)用水果餡;含有最多約4重量%的1,3-丙二醇酯的飲料增白劑;含有最多約4重量%的1,3-丙二醇酯的谷類和淀粉基甜點(diǎn)(如米粉布丁,木薯淀粉布丁);含有最多約5重量%的1,3-丙二醇酯的主要是水包油型的脂肪乳液,包括基于脂肪乳液的混合產(chǎn)品和/或加香的產(chǎn)品;含有最多約4重量%的1,3-丙二醇酯的糖果,包括硬質(zhì)和軟質(zhì)糖果,牛禮糖等等,不包括食品分類05.1,05.3和05.4;含有最多約4重量%的1,3-丙二醇酯的口香糖;含有最多約4重量%的1,3-丙二醇酯的植物油和脂肪;含有最多約4重量%的1,3-丙二醇酯的黃油和人造黃油的共混物;含有最多約3重量%的1,3-丙二醇酯的用于苗條目的和減輕體重的々大食配方;含有最多約2重量%的1,3-丙二醇酯的霜?jiǎng)╊愃莆?;含有最多約2重量%的1,3-丙二醇酯的設(shè)計(jì)用于專門醫(yī)學(xué)目的的療效食品(不包括食品分類13.1的產(chǎn)品);含有最多約2重量%的1,3-丙二醇酯的低于80%脂肪的乳劑;含有最多約1.5重量%的1,3-丙二醇酯的豬油,動(dòng)物脂,魚油,和其它動(dòng)物脂肪;含有最多約1重量%的1,3-丙二醇酯的焙烤制品;含有最多約1重量%的1,3-丙二醇的乳酪基飲料,加香的和/或發(fā)酵的,C如巧克力乳,可可粉,蛋酒,飲料酸乳,乳清基飲料);含有最多約0.5重量%的1,3-丙二醇酯的水基加香的飲料,包括"運(yùn)動(dòng)飲料"、"能量飲料"或"電解質(zhì)飲料"和粒狀飲料;含有最多約0.5重量%的1,3-丙二醇酯的乳粉和奶油粉類似物;含有最多約0.5重量%的1,3-丙二醇酯的水果基甜點(diǎn),包括水果加香的水基甜點(diǎn);含有最多約0.5重量%的1,3-丙二醇酯的裝飾食品(如用于精美焙烤制品),澆淋蓋頭(非水果)和甜味醬汁;含有最多約0.5重量%的1,3-丙二醇酯的蛋基甜點(diǎn);含有最多約0.5重量%的1,3-丙二醇酯的人造黃油和類似產(chǎn)品;含有最多約0.5重量%的1,3-丙二醇酯的食用水,包括冰糕和加果汁的水水;含有最多約0.5重量%的丙二醇酯的植物(包括蘑菇和真菌,根和塊莖,豆類和莢果,和,薈),海菜,和堅(jiān)果和種子漿料和reparations(例如植物甜點(diǎn)和醬汁,蜜餞蔬菜),不包括食品分類04.2.2.5;含有最多約0.5重量%的1,3-丙二醇酯的可可粉混合物(粉劑)和巧克力利口酒/餅;含有最多約0.5重量%的1,3-丙二醇酯的其它糖和糖漿劑(如木糖,槭糖,糖澆淋蓋頭);含有最多約0.1重量%的1,3-丙二醇酯的脂肪基甜點(diǎn),不包括食品分類01.7的乳基甜點(diǎn)產(chǎn)品;含有最多約0.05重量%的1,3-丙二醇酯的水果制劑,包括果漿,果泥,水果澆淋蓋頭和椰奶。另外,該酯可用在各種工業(yè)應(yīng)用中。以下表才各列舉了其中本文所述的1,3-丙二醇酯具有適當(dāng)應(yīng)用的若干市場(chǎng)。該酯在這些應(yīng)用中的使用一皮簡(jiǎn)要地描述,并且對(duì)于每個(gè)市場(chǎng)提供了該酯的適當(dāng)?shù)闹亓浚シ秶?。在下表中的每個(gè)所列舉的應(yīng)用中,如果需要,1,3-丙二醇的酯可與1,3-丙二醇結(jié)合使用。1,3-丙二醇酯的應(yīng)用<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>建筑和鑄造乳化劑,穩(wěn)定劑,分散劑,引氣劑和防水劑瀝青,水泥,陶瓷0.1-20洗滌劑乳化劑,珠光劑,表面活性劑,膠凝劑,構(gòu)造劑,稠化劑,或遮光劑液體皂和洗滌劑,家庭和工業(yè)清潔產(chǎn)品0.1-50食品乳化劑0.1-5芳香劑植物提取和載體溶劑香精油,活性劑,香料和芳香劑0.1-90采礦金屬洗滌劑,礦石浮選劑(硫化物和鐵,細(xì)煤粉,礦物質(zhì))乳化劑浮礦劑,鉆井泥漿1誦75油墨乳液聚合劑,穩(wěn)定劑,分散劑和潤(rùn)濕劑印刷,文身1-50個(gè)人護(hù)理寸呆濕劑,遮光劑,珠光劑,膠凝劑,乳化劑,表面活性劑,構(gòu)造劑,稠化劑,配伍劑,或溶劑施用于皮膚,毛發(fā),睫毛,眉毛,或面部0.1-50石油乳化劑,反乳化劑,腐蝕抑制劑,潤(rùn)滑劑,表面活性劑,殺菌劑和消泡劑鉆井液體,石油開采,固井和增注措施(stimulation)0.5-50藥物乳化劑,穩(wěn)定劑,溶劑,抗微生物劑藥物載體c片劑,膠嚢,液體,膠類)0.5-95塑料乳液聚合和潤(rùn)滑,滑爽劑聚氯乙烯,聚偏氯乙彿,丙彿猜丁二辨苯乙烯,聚乙酸乙烯酯,丙烯酸乙烯酯/乙酸乙烯酯共聚物1-5027<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實(shí)施例使用的縮寫的含義如下"min"是指分鐘,"sec"是指秒,"h"是指小時(shí),'卞L"是指微升,"mL"是指毫升,"L"是指升,"nm"是指納米,"mm"是指毫米,"cm"是指厘米,"nm"是指微米,"mM"是指毫摩爾,"M"是指摩爾,"mmol"是指毫摩爾,'Vmole,,是指微摩爾,"g"是指克,"|ag"是指微克,"mg"是指毫克,"g"是指重力常數(shù),"rpm"是指每分鐘轉(zhuǎn)數(shù),"SEM"是指標(biāo)準(zhǔn)平均誤差,"vol。/。"是指體積百分?jǐn)?shù),和"NMR"是指核磁共振。另外,使用的縮寫的含義如下"重量%"是指重量百分?jǐn)?shù),"qs"是指適量;"EDTA"是指乙二胺四乙酸鹽;"。C"是指攝氏度;"。F,是指華氏溫度,"Bio-PDO,,是指生物學(xué)由來的1,3-丙二醇;"ppm,,是相對(duì)于每百萬份的份數(shù);"AU"是吸光度單位;"nm"是納米;"GC"是氣相色譜;"APHA"是美國(guó)公共衛(wèi)生協(xié)會(huì);"cps"是厘泊;"f/t,,是冷凍/解凍,"mPa.s"是毫帕斯卡*秒;"D丄"是去離子。本發(fā)明進(jìn)一步在以下實(shí)施例中進(jìn)行說明。很清楚,這些實(shí)施例盡管表示本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案,4旦是4又以示例性方式給出。,人上面的討i侖和這些實(shí)施例,本領(lǐng)域:技術(shù)人員可以確定本發(fā)明的本質(zhì)特征,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的條件下,可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行多種變化和改進(jìn)以使其適合各種用途和條件。一般方法在實(shí)施例中4吏用的標(biāo)準(zhǔn)的重組DNA和分子克隆4支術(shù)是本領(lǐng)域/>知的并且描述在如下文獻(xiàn)中Sambrook,J.,Fritsch,E.F和Maniatis,T.,MolecularCloning:ALaboratoryManual,ColdSpringHarborLaboratoryPress,ColdSpringHarbor,N.Y.,1989,T.J.Silhavy,M.LBen畫,和L.W.Enquist,ExperimentswithGeneFusions,ColdSpringHarborLaboratory,ColdSpringHarbor,N.Y.,1984,禾口Ausubel,F.M.等,CurrentProtocolsinMolecularBiology,GreenePublishingAssoc.和Wiley-Interscience,N.Y.,1987。適于細(xì)菌培養(yǎng)物的維持和生長(zhǎng)的材料和方法也是本領(lǐng)域公知的。在以下實(shí)施例中適用于的技術(shù)可見于如下ManualofMethodsforGeneralBacteriology,PhillippGerhardt,R.G.E.Murray,RalphN.Costilow,EugeneW.Nester,WillisA.Wood,NoelR.Krieg和G.BriggsPhillips編,AmericanSocietyforMicrobiology,Washington,DC.,1994,或者ThomasD.BrockinBiotechnology:ATextbookofIndustrialMicrobiology,第二版:SinauerAssociates,Inc.,Sunderland,MA,1989。除非另作說明,用于細(xì)菌細(xì)胞的生長(zhǎng)與維持的所有的試劑,限制性內(nèi)切酶和材灃+得自AldrichChemicals(Milwaukee,WI),BDDiagnosticSystems(Sparks,MD),LifeTechnologies(Rockville,MD),或SigmaChemicalCompany(St.Louis,MO)。用于生成1,3-丙二醇的甘油得自J.T.BakerGlycerinUSP級(jí),批號(hào)J25608和Gl%57。差示掃描量熱法使用UniversalV31ATA儀器,在恒定氮?dú)饬饕约凹訜岷屠鋮s速率為10。C/分鐘條件下記錄DSC熱分析圖。NMR:在BmkerDRX500上,使用XWINNMR3.5版本軟件記錄1HNMR譜。使用90度脈沖(pl)和30秒再循環(huán)延遲(dl)獲得數(shù)據(jù)。將樣品溶于氘代氯仿并使用非氘代氯仿作為內(nèi)標(biāo)。Bio-PDO的分離和筌定甘油向bio-PDO的轉(zhuǎn)化通過HPLC監(jiān)測(cè)。使用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)和色譜法領(lǐng)域技術(shù)人員可獲得的材料進(jìn)行分析。一種適當(dāng)?shù)姆椒ú捎肳atersMaxima820HPLC系統(tǒng),使用UV(210nm)和RI檢測(cè)。將樣品注射到ShodexSH畫lOll柱(8mmx300mm,購自Waters,Milford,MA),其裝備有ShodexSH-1011P預(yù)柱(6mmx50mm),溫度控制在50°C,使用0.01NH2S04作為流動(dòng)相,流速為0.5mL/分鐘。當(dāng)希望定量分析時(shí),使用已知量的三甲基乙酸作為外標(biāo)制備樣品。通常,甘油(RI斥企測(cè)),1,3-丙二醇(RI檢測(cè))和三曱基乙酸(UV和RI檢測(cè))的保留時(shí)間分別是20.67min,26.08min,和35.03min。bio-PDO的生成通過GC/MS證實(shí)。使用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)和GC/MS領(lǐng)域的技術(shù)人員可獲得的材料進(jìn)行分析。一種適當(dāng)?shù)姆椒ú捎肏ewlettPackard5890系列II氣相色譜儀,其與HewlettPackard5971系列質(zhì)量選擇檢測(cè)器(EI)和HP-I麗OWax柱(30m長(zhǎng)度,0.25mm內(nèi)徑,0.25微米膜厚度)結(jié)合。將從甘油生成的1,3-丙二醇的保留時(shí)間和質(zhì)譜與真實(shí)1,3-丙二醇的相比(m/e:57,58)。從生物生成的1,3-丙二醇制備生物基單酯和二酯生物生成的1,3-丙二醇的單酯和二酯可通過bioPDO與有才幾酸混合而制備。在干燥條件下在加熱下以及使用所選擇的催化劑在延長(zhǎng)的攪拌條件下進(jìn)4亍混合。生成的單酯與二酯的比4艮據(jù)酸對(duì)bioPDO的摩爾比率以及催化劑的選擇的不同而異。酯的生成4吏用iH核/磁共振證實(shí)。^吏用標(biāo)準(zhǔn)沖支術(shù)和111NMR領(lǐng)域才支術(shù)人員可獲得的材料進(jìn)行分析。質(zhì)子核磁共振(111NMR)波譜學(xué)是鑒定未知的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)的有效方法。其提供了關(guān)于以下的信息存在于分子中的不同類型的氳的數(shù)目,不同類型的氫的電子環(huán)境,和氬具有的氫"近鄰"的數(shù)目。30與連有吸電子基團(tuán)的碳結(jié)合的氫傾向于離開TMS(四曱基硅烷常見的NMR標(biāo)準(zhǔn))在較高頻率下共振。其中特定氫原子相對(duì)于TMS共振的位置^L稱作該氪原子的化學(xué)位移(S),脂肪酸酯的典型的化學(xué)位移如下。對(duì)于末端CH3,5=0.88對(duì)于(-CH2-CH2-CH2),(Qi2-CH2-C:0)和(0-CHrCH2-CH2-0)的亞甲基,5分別=1.26,1.61和1.97。對(duì)于與酯相鄰的亞甲基(Cg2-C=0),S=2.28對(duì)于酯(C(^O)-O-CH2-),S=4.15。質(zhì)子NMR可以將對(duì)應(yīng)于末端基團(tuán)的質(zhì)子(CH2-OH)(5=3.7)與中間酯基的質(zhì)子(Q^-0-QHD)-)區(qū)分開(對(duì)于二酯和單酯,S分別=4.15和4.24)因此有可能鑒定酯并且可通過比較這兩個(gè)峰的積分面積來監(jiān)控反應(yīng)。在41.5和4.24處的峰的面積的總和X100酯化%=在3.70,41.5和4.24處的峰的面積的總和實(shí)施例1在發(fā)酵條件下右旋葡萄糖向1,3-丙二醇的轉(zhuǎn)化大腸桿菌菌林ECL707,含有肺炎克雷伯氏菌(K.pneumonme)dha調(diào)節(jié)子粘粒pKPl或pKP2,肺炎克雷伯桿菌pdu操縱子pKP4,或單獨(dú)的Supercos載體,在5LApplikon發(fā)酵罐中生長(zhǎng),用于從葡萄糖生成1,3-丙二醇。使用的培養(yǎng)基含有50-100mM的磷酸鉀緩沖劑,pH7.5,40mM(NH4)2S04,0.P/o(w/v)酵母提取物,10pMCoC12,6.5|tiMCuC12,100FeC13,18pMFeS〇4,5pMH3B03,50jiMMnC12,0.1Na2Mo04,25jiMZnC12,0.82mMMgS04,0.9mMCaC12,和10-20g/L葡萄糖。加入另外的葡萄糖,剩余的葡萄糖保持過量。將溫度控制在37。C,使用5N的KOH或NaOH控制pH在7.5。引入適當(dāng)?shù)目股赜糜谫|(zhì)粒的l呆才寺。對(duì)于厭氧發(fā)酵,用O.lvvm的氮?dú)夤呐莘磻?yīng)器;當(dāng)dO調(diào)定點(diǎn)是5。/。時(shí),用lvvm空氣鼓泡反應(yīng)器,并且將培養(yǎng)基補(bǔ)充以維生素B12。1,3-丙二醇的滴度(g/L)為8.1到10.9。bio-PDO的收率(g/g)為4%到17%。實(shí)施例2生物來源的1,3-丙二醇的純化公開的美國(guó)專利申請(qǐng)No.2005/0069997公開了純化得自培養(yǎng)的大腸桿菌(其經(jīng)過生物工程化以從糖合成1,3-丙二醇)的發(fā)酵肉湯的1,3-丙二醇的方法?;具^程要求發(fā)酵肉湯產(chǎn)品流的過濾,離子交換和蒸餾,優(yōu)選包括在蒸餾期間的產(chǎn)品的化學(xué)還原。如實(shí)施例1所述生成的1,3-丙二醇通過多步過程純化包括肉湯澄清,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā),陰離子交換,和上清液的多重蒸餾。在發(fā)酵的結(jié)尾,使用細(xì)胞分離用離心和膜過濾的組合對(duì)肉湯進(jìn)行澄清,然后通過1000MW膜進(jìn)行超濾。澄清的肉湯在大型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中進(jìn)行加工。大約46磅的進(jìn)料(21,000克)經(jīng)過加工得到濃縮的糖漿。將60毫升份的糖漿置于1英寸(r)直徑蒸餾柱的蒸餾釜中。蒸餾在25英寸汞柱的真空下進(jìn)行。在整個(gè)蒸餾期間使用約為1的回流比。取得幾個(gè)蒸餾物餾分,其中間餾分接受進(jìn)一步的加工。該物質(zhì)用等體積的水稀釋,將該物質(zhì)裝載到陰離子交換柱上(混合床,80克的NM-60樹脂),柱已經(jīng)用水洗滌。以2毫升/分鐘的速率泵送水,每9分鐘收集級(jí)分。對(duì)奇數(shù)級(jí)分進(jìn)行分析,級(jí)分3-9包含3G。包含3G的級(jí)分被收集并經(jīng)歷微量蒸餾以回收若干克的純的1,3-丙二醇單體(其根據(jù)實(shí)施例2-8的方法聚合得到單酯和二酯)。實(shí)施例3使用對(duì)曱苯磺酸作為催化劑制備丙二醇二硬脂酸酯為了從生物來源的1,3-丙二醇和硬脂酸制備丙二醇二硬脂酸酯,使用實(shí)施例1和2中的方法純化生物來源的1,3-丙二醇。將2.58g(0.033摩爾)的生物來源的1,3-丙二醇,19.45g(0.065摩爾)的硬脂酸(Aldnch,95%),和0.2125g(0.001摩爾)的對(duì)曱苯磺酸(Aldrich98.5%)力。入到裝有機(jī)械攪拌器的玻璃反應(yīng)器中,將該反應(yīng)器用干燥氮?dú)鉀_洗以除去空氣和32濕氣,維持15分鐘。然后將反應(yīng)溫度升高到100°C,并同時(shí)在氮?dú)饬飨鲁浞謹(jǐn)嚢璺磻?yīng)混合物并持續(xù)210分鐘。在反應(yīng)完成后,將反應(yīng)混合物冷卻到約35°C,將產(chǎn)品轉(zhuǎn)移到燒杯中。通過加入100毫升水并在45-60。C充分?jǐn)嚢?5分鐘形成乳液以純化產(chǎn)品。將混合物冷卻并通過過濾分離固體丙二醇二硬脂酸酯。產(chǎn)品通過NMR核》茲共振譜表征(CDC13(氘4戈氯仿))5=0.88(t:CH3-CH2,6H),1.26(t,CH2-CH2-CH2,28H),1.61(t,C£[2-CH2-C=0,4H),1.97(t,畫0-CH2-CH2-CH2-0,2H),2.28(t,CH2-C=0,4H),4.15(t,C(=〇)-0-Qi2-4H)和DSC(Tm=66.4。C和Tc=54.7°C),如圖1所示。實(shí)施例4生物學(xué)由來的1,3-丙二醇的純度表征在下表1中,生物學(xué)由來的1,3-丙二醇(如公開的美國(guó)專利申請(qǐng)2005/0069997所述制備和純化)("Bio-PDO,,)與兩個(gè)單獨(dú)的商業(yè)上獲得的化學(xué)制備的1,3-丙二醇制劑(來源A和B)在幾個(gè)純度方面進(jìn)行比4支。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>關(guān)于通過公開的美國(guó)專利申請(qǐng)No.2005/0069997公開的方法純化的生物學(xué)生成的1,3-丙二醇的樣品的純度方面的典型特性提供在下表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>總有機(jī)雜質(zhì)的單位ppm是指在最終制劑中的而不是1,3-丙二醇中的總有機(jī)化合物的每百萬份的份數(shù),通過使用火焰電離檢測(cè)器的氣相色譜儀測(cè)量。結(jié)果通過峰面積報(bào)導(dǎo)?;鹧骐婋x檢測(cè)器對(duì)水不敏感,使得總雜質(zhì)是所有的非1,3-丙二醇有機(jī)峰(面積%)的和對(duì)所有面積%的和的比(包括1,3-丙二醇)。術(shù)語"有機(jī)材料"是指含碳污染物。上表表明,與商業(yè)上獲得的化學(xué)生成的1,3-丙二醇制劑相比,公開的純化方法提供了高純度的生物學(xué)由來的1,3-丙二醇。實(shí)施例5使用對(duì)甲苯磺酸作為催化劑制備丙二醇二硬脂酸酯39.61g(0.133摩爾)的硬脂酸(Aldrich,95%),5.05g(0.066摩爾)的生物來源的1,3-丙二醇(Bio-PDO)和0.46g(0.0024摩爾)的對(duì)甲苯磺酸力。入到裝有才A4戒攪拌器的玻璃反應(yīng)器中,將反應(yīng)器用干燥氮?dú)鉀_洗以除去空氣和濕氣,維持15分鐘。然后將反應(yīng)溫度升高到100°C,并同時(shí)在氮?dú)饬飨鲁浞謹(jǐn)嚢璺磻?yīng)混合物。當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到IO(TC時(shí),4亭止氮?dú)饬?,并通過施加^f氐真空除去副產(chǎn)物。反應(yīng)繼續(xù)2小時(shí),停止真空,并在氮?dú)饬飨吕鋮s產(chǎn)物。產(chǎn)品如實(shí)施例3所述進(jìn)4亍純化,并且如實(shí)施例4所述進(jìn)4亍重結(jié)晶。產(chǎn)品通過^NMR譜表征:(CDC13):0.88(t,CH3-CH2,6H),1.26(t,CH2-CH2-CH2,28H),1.61(t,CH2-CH2-C=0,4H),1.97(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,2H),2.28(t,CH2-C=0,4H),4.15(t,C(=0)-0-CH2-4H)。圖4表示這些數(shù)據(jù)的圖。實(shí)施例6使用氯化錫作為催化劑制備丙二醇一硬脂酸酯和丙二醇二硬脂酸酯72.06g(0.243摩爾)的硬脂酸(Aldrich,95%),9.60g(0.126摩爾)的1,3-丙二醇和0.25g的SnC12(Aldrich98%)加入到裝有機(jī)械攪拌器的玻璃反應(yīng)器中,將反應(yīng)器用干燥氮?dú)鉀_洗以除去空氣和濕氣,維持15分鐘。然后將反應(yīng)溫度升高到120°C,并同時(shí)在氮?dú)饬飨聞×覕嚢璺磻?yīng)混合物并持續(xù)240分鐘。反應(yīng)完成后,將反應(yīng)混合物冷卻并通過NMR分析。產(chǎn)物含有39摩爾%的丙二醇一硬脂酸酯,19摩爾%的丙二醇二硬脂酸酯和42摩爾%的1,3-丙二醇。1H麗R譜(CDCl3),=0.88(t,CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.63(t,CH2-CH2-C=0),1.82,1.87和1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-〇,),2.31(t,CH2-C=0,),3.69和3.86(t,HO-CH2-CH2-),4.15和4.21(t,C(=0)-0-CH2-)。圖5表示這些數(shù)據(jù)的圖。實(shí)施例7使用四異丙醇鈦?zhàn)鳛榇呋瘎┲苽浔家挥仓狨ズ捅级仓狨?5.51g(0.119摩爾)的硬脂酸(Aldrich,95%),9.55g(0.125摩爾)的1,3-丙二醇和0.01g的Ti(OC3H7)4(Aldrich,99.99%)加入到裝有機(jī)械攪拌器的玻璃反應(yīng)器中,將反應(yīng)器用干燥氮?dú)鉀_洗以除去空氣和濕氣,維持15分鐘。然后將反應(yīng)溫度升高到170°C,并同時(shí)在氮?dú)饬飨鲁浞謹(jǐn)嚢璺磻?yīng)混合物并持續(xù)240分鐘。然后將反應(yīng)繼續(xù)在真空下進(jìn)行另外30分鐘。停止真空,將產(chǎn)品在氮?dú)饬飨吕鋮s并通過NMR分析。產(chǎn)物含有36摩爾%的丙二醇一硬脂酸酯和64摩爾%的丙二醇二硬脂酸酯。力麗R譜(CDCl3)0.88(t,CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.60(t,CH2-CH2-C=0),1.87和1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,),2.31(t,CH2-C=0,),3.70(t,HO-CH2-CH2-),4.15和4.24(t,C(=0)-0-CH2-)。圖6表示這些數(shù)據(jù)的圖。實(shí)施例8使用乙酸鐘作為催化劑制備丙二醇一硬脂酸酯和丙二醇二硬脂酸酯39.72g(0.133摩爾)的硬脂酸(Aldrich,95%),10.12g(0.133摩爾)的生物來源的1,3-丙二醇(Bio-PDO)和2.47g(0.025摩爾)的乙酸鉀(Aldrich,99%)加入到裝有機(jī)械攪拌器的玻璃反應(yīng)器中,將反應(yīng)器用干燥氮?dú)鉀_洗以除去空氣和濕氣,維持15分鐘。然后將反應(yīng)溫度升高到130°C,并同時(shí)在氮?dú)饬飨鲁浞謹(jǐn)嚢璺磻?yīng)混合物。反應(yīng)繼續(xù)在氮?dú)饬飨逻M(jìn)行4小時(shí)。然后停止氮?dú)饬鞑⑹┘诱婵?0分鐘,然后停止反應(yīng)。得到的產(chǎn)物經(jīng)過分析,無需進(jìn)一步純化。NMR分析證實(shí)產(chǎn)物含有64.7摩爾%的丙二醇一硬脂酸酯,9.7摩爾%的丙二醇二硬脂酸酯和25.6摩爾%的1,3-丙二醇。工HNMR語(CDC13)=0.88(t,CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.63(t,CH2-CH2-C=0),1.82,1.87和1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,),2.31(t,CH2-C=0,),3.70和3.86(t,HO-CH2-CH2-),4.15和4.24(t,C(=0)-0-CH2-)。圖7表示這些數(shù)據(jù)的圖。'實(shí)施例9使用對(duì)曱苯磺酸作為催化劑制備丙二醇二月桂酸酯50.2g(0.246摩爾)的月桂酸(Aldrich,98%),9.35g(0.123摩爾)的生物來源的1,3-丙二醇(Bio-PDO)和0.6g(0.0031摩爾)的對(duì)曱苯石黃酸(Aldrich98.5%)加入到裝有機(jī)械攪拌器的玻璃反應(yīng)器中,將反應(yīng)器用干燥氮?dú)鉀_洗以除去空氣和濕氣,維持15分鐘。然后將反應(yīng)溫度升高到130°C,并同時(shí)在氮?dú)饬飨鲁浞謹(jǐn)嚢璺磻?yīng)混合物。反應(yīng)在氮?dú)饬飨吕^續(xù)進(jìn)行4小時(shí)。完應(yīng)完成后,將產(chǎn)物冷卻并加入90毫升的0.5重量%的氬氧化鈉溶液,并在40-50。C攪拌IO分鐘。然后將產(chǎn)物過濾并用去離子水充分洗滌并干燥。NMR分析證實(shí)產(chǎn)物含有99.2摩爾%的丙二醇二月桂酸酯。&N匿語(CDC13)=0.88(t,CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.63(t,CH2-CH2-C=0),1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,),2.28(t,CH2-C=0,),4.15(t,C(=0)-0-CH2-)。實(shí)施例10使用對(duì)甲苯磺酸作為催化劑制備丙二醇二油酸酯51.7g(0.164摩爾)的油酸(Aldrich,90%),6.26g(0.082摩爾)的生物來源的1,3-丙二醇(Bio-PDO)和0.6g(0.0031摩爾)的對(duì)甲苯石黃酸(Aldrich98.5%)加入到裝有機(jī)械攪拌器的玻璃反應(yīng)器中,將反應(yīng)器用干燥氮?dú)鉀_洗以除去空氣和濕氣,維持15分鐘。然后將反應(yīng)溫度升高到130°C,并同時(shí)在氮?dú)饬飨鲁浞謹(jǐn)嚢璺磻?yīng)混合物。反應(yīng)在氮?dú)饬飨吕^續(xù)進(jìn)行4小時(shí)。完應(yīng)完成后,將產(chǎn)物冷卻并加入90毫升的0.5重量%的氫氧化鈉溶液,并在40-50。C攪拌10分鐘。將混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中,并加入500毫升的去離子水,使混合物分為兩層。除去水層。另外加入500毫升的去離子水,將溶液混合,形成兩個(gè)透明層之后除去水層。該過程再重復(fù)一次。NMR分析證實(shí)產(chǎn)物含有99.2摩爾。/o的丙二醇二月桂酸酯。JHNMR譜(CDC13)§=0.88(t,CH3-CH2),1.27和1.30(CH2-CH2-CH2),1.63(t,CH2-CH2-C=0),1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,),2.28(t,CH2-C=0,),4.15(t,C(=0)-0-CH2-),5.35(mCH2-CH=CH-CH2)。實(shí)施例11使用對(duì)曱苯磺酸作為催化劑制備丙二醇二硬脂酸酯才艮據(jù)本文所述制備生物來源的1,3-丙二醇,特別地如實(shí)施例1和2所述制備。5.2g(0.068摩爾)的生物來源的1,3-丙二醇,38.9g(0.13摩爾)的硬脂酸(Aldnch,95%)和0.425g(0.002摩爾)的對(duì)曱苯磺酸(Aldnch,98.5%)加入到裝有機(jī)械攪拌器的玻璃反應(yīng)器中,將反應(yīng)器用干燥氮?dú)鉀_洗以除去空氣和濕氣,維持15分鐘。然后將反應(yīng)溫度升高到130°C,并37同時(shí)在氮?dú)饬飨鲁浞謹(jǐn)嚢璺磻?yīng)混合物并在130。C繼續(xù)195分鐘。產(chǎn)物如實(shí)施例3所述純化。產(chǎn)物進(jìn)一步通過溶于氯仿并在15。C添加丙酮進(jìn)行重結(jié)晶進(jìn)行純化。重結(jié)晶的產(chǎn)物進(jìn)行過濾和干燥。產(chǎn)品通過iHNMIU普表征(CDC13):=0.88(t,CH3-CH2,6H),1.26(t:CH2-CH2-CH2,28H),1.61(t,CH2-CH2-C=0,4H),1.97(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,2H),2.28(t,CH2-C=0,4H),4.15(t,C(=0)-0-CH2-4H)。盡管參考具體實(shí)施方案舉例說明和描述了本發(fā)明,但是本發(fā)明不限于這些細(xì)節(jié)。而是可在權(quán)利要求的等價(jià)范圍內(nèi)和以不脫離本發(fā)明的方式對(duì)所述細(xì)節(jié)進(jìn)行各種修改。1,3-丙二醇脂肪酸酯聚賴氨酸磷酸鹽偏磷酸鹽焦磷酸鹽三聚磷酸鹽實(shí)施例12抗細(xì)菌清潔劑組合物0.001-30.0%0.0010連0.0010.0010.00185.0%85.0%85.0%85.0%85.0%抗細(xì)菌清潔劑組合物通過將含量在所述范圍內(nèi)的上述成分合并制備,這可由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員理解。實(shí)施例13含有環(huán)狀縮肽作為活性成分的殺昆蟲劑環(huán)狀縮肽PF10221.25%N畫甲基吡咯烷酮50%聚氧乙烯烷基醚12.5%1,3-丙二醇脂肪酸酯12.5%H2023.75%抗菌清潔劑組合物通過將含量在所述范圍內(nèi)的上述成分合并制備,這可由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員理解。實(shí)施例1438食品速凍用防凍液組合物用在農(nóng)產(chǎn)品,海產(chǎn)品,和加工食品中。成分重量%乙醇52蒸餾水45硅乳〗匕劑0.2丙二醇1.7蘋果酸鈉0.31,3-丙二醇脂肪酸酯0.2甘氨酸0.1植酸0.5實(shí)施例15乳化輕質(zhì)烴燃料及其生產(chǎn)方法成分重量%輕質(zhì)烴類50-89.9水5隱251,3-丙二醇脂肪酸酯0.1-5聚氧乙烯月桂酸酯0.1-5四甘醇一硬脂酸酯0.1-5乙氧基4t蓖麻油0.1-5實(shí)施例16用于無機(jī)粉末注塑的組合物及其燒結(jié)體成分重量%乙烯-乙酸乙烯酯共聚物3-30甘油脂肪酸酯1-30山梨糖醇酐脂肪酸酯1-30聚甘油脂肪酸酯1-301,3-丙二醇脂肪酸酯1-30無機(jī)4分末適量達(dá)100<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>椰油酰胺基丙基(二曱基)胺氧化物0.5芳香劑0.8實(shí)施例19含有用于食品防腐劑或粘合劑的天然蠟和可食用表面活性劑的油脂組合物成分重量%1相(天然蠟)蜂蠟0.5-10米蠟0.5-10小燭樹蠟0.5-10巴西棕櫚蠟0.5-10荷荷芭蠟0.5-10羊毛脂0.5-102相(可食用表面活性劑)甘油0.5-10蔗糖0.5-10山梨糖醇酐0.5-10卵磷脂0.5-101,3-丙二醇脂肪酸酯0.5-103相可食用油脂適量達(dá)100實(shí)施例20可除去的打印油墨組合物聚乙烯醇縮丁醛-包核顏料乙二醇異丙醇1,3-丙二醇二硬脂酸酉旨辛酸十八烷基酯聚氧乙烯十六烷基醚實(shí)施例21用于金屬板材加工的潤(rùn)滑劑成分1,3-丙二醇脂肪酸酯礦脂一曠物白油實(shí)施例22水包油型乳液類型的水基鉆井液成分重量%膨潤(rùn)土(6%的溶液)51.7%重晶石32.3%1,3-丙二醇一油酸酯10.3%氯化鈉5.2%石黃4b蓖麻油0.3%羧甲纖維素0.2%實(shí)施例23汽油和柴油重量%>950.1-50.1-50.1-50.1-50.1-5實(shí)施例24通過干燥含有軟化劑的造紙濕紙張制備的具有高松厚度和柔軟手感的印刷紙成分重量%填充劑/軟化劑42重量%0.5到500.5到900.5到90成分烴基燃料乙酰丙酸乙酰丙酸的Cl-10烷基酯C8-24烷氧基化醇1,3-丙二醇脂肪酸酯乙氧基化脂肪酸1,3-丙二醇一硬脂酸酯97%二曱基二十八烷基氯化銨3%用lkg水稀釋并以1.0重量%加入到紙漿中實(shí)施例25用于纖維素纖維懸浮液和紙漿廢水絮凝的聚氧化乙烯的液體懸浮液成分重量%丙二醇27.6%甘油47.0%1,3-丙二醇脂肪酸酯0.2%分散劑0.2%聚氧化乙烯(干燥)25%實(shí)施例26在制漿和造紙工業(yè)中的消泡劑組合物成分重量%硬脂酸10.6%卵磷脂11.9%1,3-丙二醇一硬脂酸酯5.2%異丙醇,34.1%脂族烴溶劑6.8%水30.6%KOH(45%)0.8%實(shí)施例27藥物含有維生素K的組合物成分重量%核甘露醇29.3%乳糖29.3%二氧化硅10.5%羥丙基曱基纖維素8.9%交聯(lián)羧曱纖維素鈉3.1%四烯曱萘醌1.6%1,3-丙二醇脂肪酸酯2.6%甘油脂肪酸酯3.8%內(nèi)層甲基纖維素4.7%滑石1.6%外層三氧化二鐵1.0%二氧化鈦1.9%曱基纖維素0.4%滑石1.4%實(shí)施例28用于透皮遞送的藥物組合物成分重量%酮洛芬0.5-30聚異丁烯0.01-70液體石蠟0.01-351,3-丙二醇一月桂酸酯0.01-35丁羥曱苯0.001-5實(shí)施例29用于食品和其它應(yīng)用中的含1,3-丙二醇脂肪酸酯的濃縮的抗微生物劑成分重量%1,3-丙二醇一辛酸酯50%Pationic122A(己?;樗徕c)20%1,3-丙二醇一月桂酸酯10%甘油一月桂酸酯10%斯潘2010%實(shí)施例3044無毒的1,3-丙二醇酯溶劑該溶劑適用于涂料,化妝品,油墨,洗滌劑,清潔溶劑,粘合劑,盥洗用品,藥物和農(nóng)用化學(xué)品。將醇酸樹脂溶于包括20%的1,3-丙二醇一乙酸酯和80%的1,3-丙二醇二乙酸酯的溶劑混合物中,得到75%的溶液。實(shí)施例31含有酶*丈感性油性々某介物的腸用藥物組合物膠嚢(硬膠嚢或軟膠嚢)可以含有溶解在媒介物中的活性成分,包括甘油脂肪酸酯,聚氧山梨糖醇酐脂肪酸酯,1,3-丙二醇脂肪酸酯,乙二醇脂肪酸酯,和/或十聚甘油(decoglycerin)脂肪酸酯。因此,即使幾乎不溶的藥物也可容易地^皮吸收。實(shí)施例32用于透皮給用活性劑的自粘性裝置成分重量%聚乙烯乙酸乙烯酯30-50高級(jí)脂力矣醇20-45纖維素書t生物5-201,3-丙二醇脂肪酸酯1-20活'l"生劑0.1-20實(shí)施例33作為經(jīng)皮吸收增強(qiáng)劑的烷二醇的脂肪酸酯成分重量%壓敏粘著劑混合物雌二醇5%1,3-丙二醇一月桂酸酯10%聚二甲基硅氧烷85%包藏-彈性層壓體聚異丁烯90%1,3-丙二醇一月桂酸酯10%實(shí)施例34用于衛(wèi)生產(chǎn)品的聚烯烴纖維的親水化試劑成分重量%山梨糖醇酐脂肪酸三酯40-901,3-丙二醇脂肪酸酯5-40聚氧烷醇烷基胺脂肪酸酯5-40磷酸烷基酯5-20實(shí)施例35用含脂肪酸酯和增強(qiáng)劑的抗微生物劑組合物涂覆的制品成分1,3-丙二醇單酯(月桂酸,辛酸或癸酸)增強(qiáng)劑(例如乳酸,EDTA)表面活性劑(例如十二烷基硫酸鈉)溶劑(如丙二醇,1,3-丙二醇)重量%0.001-30.0%0.001-85.0%0扁-30.0%適量達(dá)100%實(shí)施例36用作對(duì)織物和抗細(xì)菌織物具有高親合性的殺細(xì)菌劑的脂肪酸酯成分重量%1,3-丙二醇脂肪酸酯(C8-22)30%二辛基》黃基琥珀酸鈉10%DMSO20%Me2CHOH20%H2020%實(shí)施例37液體4分末清潔劑按照本發(fā)明,可以使用生物基丙二醇辛酸酯制備液體粉末清潔劑。獲得如表1中所列的適當(dāng)量的成分。從表l,A相中的成分開始,添加菊粉月桂基氨基曱酸酯到水中,并分散卡波普ULTREZ10(B.F.GoodrichCompany,NewYork,NY)。將A相成分的混合物摻混約IO分鐘,直到卡波姆完全分散和水合。在輕輕攪拌下升高混合物的溫度到約70°C。在單獨(dú)的潔凈容器中,將表l,B相中的各成分按照表中規(guī)定的量混合,包括生物基丙二醇辛酸酯,并加熱到約75。C。在各組分已經(jīng)充分混合并且處在目標(biāo)溫度下后,'f曼'f曼地添加B相的混合物到A相的混合物中。實(shí)施迅速攪拌并保持溫度在約70。C到約75。C之間,持續(xù)30分鐘。在30分鐘后,使混合的混合物冷卻到55。C并繼續(xù)攪拌,慢慢地添加表中規(guī)定量的C相中的玉米淀粉。當(dāng)玉米淀粉已經(jīng)充分混入合并的A和B相的成分中時(shí),添加C相中的芳香劑和防腐劑。根據(jù)需要調(diào)節(jié)芳香劑和防腐劑。測(cè)量pH,然后如有必要使用三乙醇胺調(diào)節(jié)pH在約5.5到約6.0的范圍內(nèi)。當(dāng)調(diào)節(jié)完pH后,冷卻到室溫。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>實(shí)施例38珠光乳浴液使用生物基丙二醇二硬脂酸酯,可使用本發(fā)明制備珠光乳浴液。根據(jù)表2所示的百分?jǐn)?shù),將UCARE聚合物L(fēng)R-400與足夠量的水混合以水合。然后根據(jù)表中所示百分?jǐn)?shù),在PLANTOPON611L(FitzChemCorporation,Itasca,IL)和LAMESOFTPO65(FitzChemCorporation,Itasca,IL)中混合直到混合物達(dá)到均勻的稠度。此時(shí)添加表中所示量的聚合物溶液到混合物中,并攪拌直到恢復(fù)均勻的稠度。然后根據(jù)表X所列的百分?jǐn)?shù),添加甘油,STANDAMOXCAW(FitzChemCorporation,Itasca,IL),NUTRILANMILK(FitzChemCorporation,Itasca,IL),生物基丙二醇二石更脂酸酯,并充分混合直到混合物再次變?yōu)榫鶆虻某矶?。測(cè)量pH,并且如有必要用檸檬酸調(diào)節(jié)pH以達(dá)到最終的pH為約6到約7。最后添加防腐劑,染料,芳香劑,和足夠的水以達(dá)到所需體積。混合物的最終粘度應(yīng)為約5,000cPs到約10,000cPs。<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>實(shí)施例39溫和的嬰幼兒洗發(fā)劑使用生物基丙二醇油酸酯,可使用本發(fā)明制備溫和的嬰幼兒洗發(fā)劑。獲得表3所示的適當(dāng)量的各成分。加熱略低于表3所需體積的一定量的水,到約40。C。按照表規(guī)定的量和順序加入各成分。在溫和攪拌下(不超過100rpm)將各成分混合在一起。當(dāng)混合物達(dá)到均勻的稠度時(shí),添加水使得混合物達(dá)到所需的最終體積。將混合物冷卻到室溫。正確制備得到的洗發(fā)劑將是透明的和無色的。成分重量%去離子水適量達(dá)100TegoBetaineL-7(椰油酰胺基丙基甜菜石咸)18.5Neosorb70/20(山梨醇)16.9Plantaren1200UP(月桂基糖普)15.9Plantaren818UP(扭卩油沖唐苷)12.5AmisoftLS-ll(月桂?;劝彼徕c)5.0生物基丙二醇油酸酯2.2D-panthenolUSP(D-泛醇)1.0SensomerCI-50(OndeoNalco)(羥基丙基三甲基銨氯化物)0.5CrotemHKP粉末(角蛋白氨基酸)0.4芳香劑0.1防腐劑適量實(shí)施例40潤(rùn)濕洗澡劑使用生物基丙二醇硬脂酸酯,可使用本發(fā)明制備潤(rùn)濕洗澡劑。為了制備這種潤(rùn)濕洗澡劑,從獲得下表中所示的適宜量的各成分著手開始。將聚氧乙烯十二烷基醚辟^酸鈉,JORDAPONCI(BASFCorporation,MountOlive,NJ),AVANELSI50CGN(BASFCorporation,MountOlive,NJ),PEG-150二硬脂酸酯,椰油酰胺基丙基甜菜堿,椰油酰胺MEA,和生物基丙二醇硬脂酸酯在大約是所需總體積的一半的水中混合在一起。在這些成分充分混合后,加熱使混合物的溫度升高到約65°C。保持約65。C的溫度直到所有成分溶解并獲得均勻混合物。同時(shí)使混合物冷卻,添加LUVIQUATPQ11(BASFCorporation,MountOlive,NJ)并溫和地?cái)嚢?。在單?dú)的容器中,將CREMOPHORPS20(BASFCorporation,MountOlive,NJ),維生素E乙酸酯和芳香劑混合在一起直到完全共混。當(dāng)?shù)谝换旌衔锏臏囟认陆档降陀?0。C時(shí),向混合物添加并混和CREMOPHORPS20(BASFCorporation,MountOlive,NJ),維生素E乙酸酯和芳香劑。然后向混合物添加D,L-泛醇50W(BASFCorporation,MountOlive,NJ)并輕輕地?cái)嚢柚钡匠浞止不?。然后向混合物添加D,L-泛醇50W并輕輕地?cái)嚢柚钡匠浞止不?。然后向混合物添加EDTA二鈉并輕輕地?cái)嚢柚钡匠浞止不臁H缓?,向混合物加入防腐劑,選擇防腐劑以適用于所需的狀況和貯藏期限。最后,添加水使得混合物達(dá)到所需體積,并攪拌直到實(shí)現(xiàn)均勻的稠度。成分重量%去離子水59.1聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉10.0JORDAPONCI(椰油基羥乙基磺酸鈉)10.0AVANELS150CGN(C12-15烷基聚氧乙烯醚石黃酸鈉)3.0PEG-150二硬脂酸酯0.5椰油酰胺基丙基甜菜堿8.0椰油酰胺MEA3.0生物基丙二醇硬脂酸酯2.0LUVIQUATPQ11(聚季按鹽-ll)1.0CREMOPHORPS20(吐溫20)2.0D,L-PANTHENOL50W(泛醇)0.5乙酸維生素E0.1芳香劑0.2EDTA二鈉0.5防腐劑0.5實(shí)施例41包括從生物學(xué)由來的L3-丙二醇制備的酯的洗滌劑脂肪酸1,3-丙二醇酯5.0-30.0%o1,3-丙二醇二硬脂酸酯脂肪酸鏈烷醇酰胺2.0-20.0%o椰油酸單乙醇酰胺表面活性劑0.1-10.0%o月桂基三甘醇醚磺基丁二酸鈉o椰油-烷基二曱基胺化氧鈉鹽0.1-3.0%o—價(jià)或二價(jià)水達(dá)100.0%添加脂肪酸1,3丙二醇酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺和不含醚硫酸酯的表面活性劑將得到珠光型分散體,其具有l(wèi))優(yōu)異的珠光效應(yīng),2)良好的5&藏性,和3)低粘度。該組合物將形成具有良好流動(dòng)性和低表面活性劑含量的珠光分散體。實(shí)施例42包括從生物學(xué)由來的L3-丙二醇制備的酯的液體洗滌劑脂肪酸1,3-丙二醇酯5.0-30.0%o1,3-丙二醇二硬脂酸酯脂肪酸鏈烷醇酰胺2.0-20.0%o椰油單乙醇酰胺非離子型表面活性劑0.1-10.0%oC10-12-脂肪多元醇烷基酯水達(dá)100.0%添加脂肪酸1,3丙二醇酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺和非離子型表面活性劑將得到珠光型分散體,其具有l(wèi))優(yōu)異的珠光效應(yīng),2)長(zhǎng)期儲(chǔ)存期限,3)與陽離子表面活性劑的相容性,4)抗水解性,5)低粘度,和6)泡沫減少。實(shí)施例43包括從生物學(xué)由來的1,3-丙二醇制備的酯的液體洗滌劑脂肪酸1,3-丙二醇酯5.0-40.0%o1,3-丙二醇二^更脂酸酯非離子型表面活性劑3.0-30.0%51O聚氧乙烯十二烷基醚-7兩性表面活性劑0.0-10.0%o椰油酰胺基丙基甜菜堿N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羥基乙基)氨基乙酸鈉二醇0.0-15.0%o丙二醇(1,2和/或1,3)水達(dá)100.0%在該組合物中,脂肪酸1,3丙二醇酯起珠光劑的作用,非離子型表面活性劑起乳化劑和穩(wěn)定劑的作用,兩性表面活性劑起共乳化劑的作用以增強(qiáng)珠光效應(yīng),和二醇也起乳化劑的作用。實(shí)施例44包括從生物學(xué)由來的1,3-丙二醇制備的酯的液體洗滌劑脂肪酸乙二醇酯石危酸鹽(A)10.0-60.0%o丙二醇月桂酸石危酸鈉鹽另外的表面活性劑(B)90.0-40.0%(陰離子型,非離子型,陽離子型,兩性的和/或兩性離子型)o聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉水達(dá)100.0%可通過制備10重量y。的表面活性劑水i^液(21。dH+1重量%的皮脂)和才艮據(jù)標(biāo)準(zhǔn)DIN53902,部分1測(cè)定泡沫體積來試-瞼發(fā)泡行為???吏用A(10.0-60.0。/。)和B(90.0-40.0%)的重量比制備受試液。脂肪酸乙二醇酯硫酸鹽可以表現(xiàn)出有利的性質(zhì)l)其它表面活性劑的發(fā)泡促進(jìn)劑,2)在硬水和/或油存在的條件下的泡沫穩(wěn)定性,3)改進(jìn)在冷水中的溶解度差的表面活性劑制劑,4)促進(jìn)清潔性能,5)皮膚學(xué)安全性,6)可容易地生物降解,和7)不含亞硝胺。實(shí)施例45包括從生物學(xué)由來的1,3-丙二醇制備的酯的液體洗滌劑表面活性劑1.0-50.0%(陰離子型,非離子型,或兩性的)oPOE(3)月桂基醚石克酸鈉o月桂酰胺基丙基甜菜堿o椰子油脂肪酸單乙醇酰胺oPOE(12)月桂基醚脂肪酸1,3-丙二醇酯0.3-5.0%o1,3-丙二醇二硬脂酸酯甘油基醚0.1-10.0%。N-辛基甘油基醚水達(dá)100.0%使用1,3丙二醇酯的組合物將具有珍珠光澤,并且具有穩(wěn)定的珠光劑分散性。過程——將所有成分混合在一起,加熱混合物到80。C,并使各成分融化,然后在攪拌下將熔融物冷卻到30°C。實(shí)施例46根據(jù)如下配方制備面包巻來評(píng)價(jià)本發(fā)明:<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>實(shí)施例47根據(jù)如下配方制備餅干來評(píng)價(jià)本發(fā)明:成分2A(比4支用)%2B%2C%白面45.3245.2745.22水282828酪乳固體33黃原膠0.130.130.13起酥劑141414鹽1.31.31.3化學(xué)發(fā)酵劑2.252.252.25糖5.55.55.5面團(tuán)質(zhì)量改進(jìn)劑0.50.50.51,3丙二醇酯0.00.050.1實(shí)施例48根據(jù)如下配方a制備飲料乳劑穩(wěn)定劑來評(píng)價(jià)本發(fā)明:成分2a2b2c2d2e水301343339317330328苯甲酸鈉0.40.40.40.40.40.4阿:扭伯樹月交561,3丙二醇酯141834.8淀粉402424檸檬酸0.80.80.80.80.80.8黃色顏料61.751.751.751.751.751.75香泮+油共混物404040404040粒徑(u):中值粒徑0.330.270.250.340.340.36平均粒徑0.350.280.260.470.531.53以克為單位給出量實(shí)施例4954根據(jù)以下配方制備本發(fā)明的刷蛋液代用品:重量%水85食品用改性淀粉(麥淀粉)14檸檬酸0.4山梨酸鉀.35苯甲酸鈉0.1黃原膠0.11,3丙二醇酯0.1實(shí)施例50用于動(dòng)物祠料的氣霧劑組合物成分重量%糖蜜25%丙二醇23%大豆卵磷脂10%水22%1,3丙二醇癸酸/辛酸酯4.5%調(diào)味劑0.5%異丁烷/丙烷/丁烷15%實(shí)施例51用于蛋糕粉的粉末發(fā)泡劑,用來改進(jìn)奶油(batter)的稠度,根據(jù)以下配方制備成分重量%1,3丙二醇酯15%一乳酸甘油酯15%脫脂乳10%糊精10%H2050%盡管參考具體實(shí)施方案舉例說明和描述了本發(fā)明,但是本發(fā)明不限55于這些所述詳述。而是可在權(quán)利要求等價(jià)范圍內(nèi)和不脫離本發(fā)明地對(duì)所述詳述進(jìn)行各種修改。比專支例1將用1,3丙二醇增塑劑制得的聚乳酸(PLA)的性質(zhì)和用市售的增塑劑的進(jìn)行了比較。具體地說,測(cè)量了使用不同的增塑劑制備的每種PLA共混物以及未使用任何增塑劑制備的共混物的拉伸模量,拉伸強(qiáng)度,和斷裂伸長(zhǎng)。使用的母體聚合物是聚乳酸(PLA)4040D,得自Cargill,Inc.,Minetonka,MN。/人生物學(xué)由來的1,3丙二醇合成酯。酯的生產(chǎn),純化和表征如上所述。使用的用于比較用的市售的增塑劑酯是丙二醇二苯甲酸酯。在形成聚合物中,將PLA樹脂在真空箱中在8(TC干燥16小時(shí),然后與不同量的增塑劑在28毫米的雙螺桿擠壓機(jī)(工業(yè)設(shè)備,Werber-Pfleiderer,Ramsey,NJ)上進(jìn)行熔融擠出。增塑劑通過注射泵輸送。在室溫下增塑劑固體在使用前熔融。將PLA和增塑劑共混物的粒料在真空下在80。C干燥,然后經(jīng)歷薄膜擠出過程。將干燥的粒料擠出通過標(biāo)準(zhǔn)模頭,通過水冷軋輥驟冷,冷卻到室溫并巻繞。制備了具有不同厚度的薄膜,4密耳厚的膜的物理性質(zhì)的數(shù)據(jù)參見下表1。擠出薄膜樣品的物理性質(zhì)通過InstronCorp.的拉伸試驗(yàn)機(jī)1125型號(hào)(InstronCorp.,NorwoodMA)進(jìn)行測(cè)量。根據(jù)ASTMD-882-02測(cè)量拉伸性質(zhì)。每個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)是至少5個(gè)單獨(dú)的受試樣品的平均值。表1.具有不同增塑劑的PLA共混物的拉伸模量<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表2.PLA對(duì)照和具有不同增塑劑的PLA的拉伸性質(zhì)屈服拉伸強(qiáng)度(GPa)增塑劑%無增塑劑丙二醇-二-乙基己酸酯丙二醇-二苯曱酸酯比專支例0522.148.751.150.55.84353.747.810.835.448.645.8斷裂拉伸強(qiáng)度(GPa)049.92.141.644.241.55.833.547.141.110.824.942.230.9表3.增塑劑對(duì)PLA共混物的拉伸伸長(zhǎng)的影響斷裂拉伸率增塑劑%無增塑劑丙二醇-二-乙基己酸酯丙二醇-二苯曱酸酯比專支例05.652.14.833.746.265.83.894.592.9110.810.542.874.54通常的聚酯,包括PLA,不容易被增塑,但是增塑劑可以起到加工助劑的作用。表l-3的數(shù)據(jù)表明,與市售的增塑劑相比,使用1,3丙二醇的脂族酯(丙二醇二乙基己酸酯)可以增加PLA的斷裂拉伸率幾乎達(dá)100%。丙二醇二苯甲酸酯的性能可與市售的酯增塑劑相媲美。比專支例2將用1,3丙二醇增塑劑和市售的增塑劑制得的聚氯乙烯(PVC)的性質(zhì)進(jìn)行了比較。具體地說,測(cè)量了使用不同的增塑劑和不同的重量百分57數(shù)制備的每種PVC共混物以及未使用任何增塑劑制備的共混物的楊氏沖莫量,斷裂應(yīng)力,和斷裂應(yīng)變率。在可與本文^^開的方法相比的方法中合成1,3丙二醇酯J吏用的1,3丙二醇酯是丙二醇二苯曱酸酯,使用的市售產(chǎn)品是丙二醇(1,2丙二醇)二苯甲酸酯,作為Benzoflex284(R)得自Velsicol,Rosemont,IL。聚氯乙烯(PVC)Geon⑧2188GC得自PolyOne,Cleveland,OH。將聚合物與1,3丙二醇酯以及市售的酯材料在工業(yè)混合器中在60rpm下混合15分鐘。保持溫度在170-175。C之間用于混合?;旌虾髮⒕酆衔锢鋮s,研磨,并在真空下在氮?dú)獗Wo(hù)下在8(TC干燥。使用220mmxl50mm大小的^t具將聚合物進(jìn)行壓機(jī)成型。樣品試驗(yàn)幾何結(jié)構(gòu)((5)型試條)符合ASTMD638的要求。受試條(ASTMD638)的物理性質(zhì)通過InstronCorporation拉伸試-驗(yàn)才幾1125型號(hào)(InstronCorp.,NorwoodMA)進(jìn)4亍測(cè)量。增塑劑的使用量和物理試-驗(yàn)數(shù)據(jù)在表4中示出。表4.增塑的PVC的機(jī)械性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>盡管參考具體實(shí)施方案舉例說明和描述了本發(fā)明,但是本發(fā)明不限于這些所述詳述。而是可在權(quán)利要求等價(jià)范圍內(nèi)和不脫離本發(fā)明地對(duì)所述詳述進(jìn)4于各種ff改。權(quán)利要求1.包括1,3-丙二醇酯的組合物,其中1,3-丙二醇是生物學(xué)由來的。2.權(quán)利要求1的組合物,其中所述酯具有至少3%的生物基碳。3.權(quán)利要求1的組合物,其中所述酯具有至少6%的生物基碳。4.權(quán)利要求1的組合物,其中所述酯具有至少10%的生物基碳。5.權(quán)利要求1的組合物,其中所述酯具有至少25%的生物基碳。6.權(quán)利要求1的組合物,其中所述酯具有至少50%的生物基碳。7.權(quán)利要求1的組合物,其中所述酯具有至少75%的生物基碳。8.權(quán)利要求1的組合物,其中所述酯具有100%的生物基碳。9.權(quán)利要求1的組合物,其中所述酯具有下式結(jié)構(gòu)Rl-C(=0)-0-CH2-CH2-CH2-OH,其中Rl是鏈長(zhǎng)為約1到約40個(gè)碳的直鏈或支鏈碳鏈。10.權(quán)利要求9的組合物,其中Rl具有一個(gè)或多個(gè)選自以下的官能團(tuán)烯烴,酰胺,胺,羰基,羧酸,卣化物,羥基,醚,烷基醚,石克酸酯和醚碌iJ臾酯。11.權(quán)利要求1的組合物,其中所述酯具有下式結(jié)構(gòu)Rl-C(=0)-0-CH2-CH2-CH2-0-C(=0)-R2,其中Rl和R2是鏈長(zhǎng)為約1到約40個(gè)碳的直鏈或支鏈碳鏈。12.權(quán)利要求11的組合物,其中Rl和R2具有一個(gè)或多個(gè)逸自以下的官能團(tuán)烯烴,酰胺,胺,羰基,羧酸,卣化物,羥基,醚,烷基醚,硫酸酯和醚硫酸酯。13.權(quán)利要求11的組合物,其中Rl和R2是相同的碳鏈。14.權(quán)利要求l的組合物,其中酯選自i.丙二醇二硬脂酸酯、一硬脂酸酯及其混合物;ii.丙二醇二月桂酸酯、一月桂酸酯及其混合物;iii.丙二醇二油酸酯、一油酸酯及其混合物;iv.丙二醇二戊酸酯、一戊酸酯及其混合物;v.丙二醇二辛酸酯、一辛酸酯及其混合物;vi.丙二醇二肉豆寇酸酯、一肉豆寇酸酯及其混合物;vii.丙二醇二棕櫚酸酯、一棕櫚酸酯及其混合物;viii.丙二醇二山箭酸酯、一山崳酸酯及其混合物;ix.丙二醇己二酸酯;X.丙二醇馬來酸酯;Xi.丙二醇二苯曱酸酯;xii.丙二醇二乙酸酯;和xiii.其混合物。15.權(quán)利要求14的組合物,其中酯選自a.丙二醇二硬脂酸酯、一硬脂酸酯及其混合物;b.丙二醇二油酸酯、一油酸酯及其混合物;c.丙二醇二辛酸酯、一辛酸酯及其混合物;d.丙二醇二肉豆寇酸酯、一肉豆寇酸酯及其混合物;和e.其混合物。16.權(quán)利要求1的組合物,進(jìn)一步包括生物學(xué)由來的1,3-丙二醇。17.權(quán)利要求16的組合物,其中組合物包括至少2%的生物學(xué)由來的1,3-丙二醇。18.權(quán)利要求16的組合物,其中組合物包括至少5%的生物學(xué)由來的1,3-丙二醇。19.權(quán)利要求16的組合物,其中組合物包括至少10%的生物學(xué)由來的1,3-丙二醇。20.權(quán)利要求16的組合物,其中組合物包括至少25%的生物學(xué)由來的1,3-丙二醇。21.權(quán)利要求16的組合物,其中組合物包括至少50%的生物學(xué)由來的1,3-丙二醇。22.制備包括1,3-丙二醇酯的組合物的方法,該方法包括(a)提供生物學(xué)生成的1,3-丙二醇;(b)使1,3-丙二醇接觸有機(jī)酸,生成酯;和(c)回收酯。23.權(quán)利要求22的方法,其中1,3-丙二醇具有至少95%的生物基碳。24.權(quán)利要求22的方法,其中1,3-丙二醇具有100%的生物基碳。25.權(quán)利要求22的方法,其中生物學(xué)生成的1,3-丙二醇具有至少一種以下特征1)在220nm的紫外吸光值低于約0.200,和在250nm的紫外吸光值低于約0.075,和在275nm的紫外吸光值低于約0.075;2)組合物具有的L*a*b*"b"色值低于約0.15和在270nm的吸光度低于約0.075;3)過氧化物成分低于約10ppm;和4)總有機(jī)雜質(zhì)的濃度低于約400ppm。26.包括在權(quán)利要求22方法中生成的酯的組合物。27.包括1,3-丙二醇酯的組合物,其中該酯起到選自以下的成份的作用粘合劑,表面活性劑,調(diào)節(jié)劑,構(gòu)造劑,發(fā)泡劑,保濕劑,消泡劑,乳化劑,調(diào)味劑,膠凝劑,稠化劑,穩(wěn)定劑,表面活性劑,膠凝劑,組織改進(jìn)劑,遮光劑,珠光劑,溶劑,分散劑,潤(rùn)濕劑,配伍劑,腐蝕抑制劑,潤(rùn)滑劑,反乳化劑,殺菌劑,和抗微生物劑。28.包括1,3-丙二醇酯的組合物,其中組合物選自個(gè)人護(hù)理組合物,清潔劑組合物,增塑劑組合物,和食品組合物。全文摘要本發(fā)明提供了包括1,3-丙二醇酯的組合物。用于形成該酯的1,3-丙二醇是生物學(xué)由來的。該酯可以具有至少3%的生物基碳。該組合物可以進(jìn)一步包括生物學(xué)由來的1,3-丙二醇。本發(fā)明還提供了用于制備包括1,3-丙二醇酯的組合物的方法。該方法包括提供生物學(xué)生成的1,3-丙二醇,使該1,3-丙二醇與有機(jī)酸接觸,生成酯,并且回收所生成的酯。文檔編號(hào)C08G63/02GK101516966SQ200780011192公開日2009年8月26日申請(qǐng)日期2007年2月12日優(yōu)先權(quán)日2006年2月10日發(fā)明者A·維納,G·芬尼維西,M·耶爾格,R·H·P·R·波拉迪,R·米勒申請(qǐng)人:杜邦塔特和萊爾生物產(chǎn)品有限責(zé)任公司