專利名稱::由增塑的熱塑性聚烯烴組合物的制品的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及由包括熱塑性聚烯烴、非官能化增塑劑(NFP)和成核劑(M)的增塑熱塑性聚烯烴制得的制品。
背景技術:
:聚烯烴,即聚烯烴塑料和彈性體,在許多曰常制品中都有用。特別是將聚烯烴用于這樣的應用中,因為它們是熱塑性塑料、意思是,尤其是,它們固體狀態(tài)下顯示出相當有用的結晶度。結晶性質容許它們由于加工性能、物理性能和美觀性合適的結合而不進行交聯形成有用的制品。例如,這樣的材料能形成易于處理的顆粒并采用標準塑料-行業(yè)設備如擠出機而被加工。熱塑性聚烯烴根本上不同于聚烯烴熱固性材料,如乙烯-丙烯彈性體或橡膠包括乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)型式其具有很小或者沒有結晶度,具有很高的分子量,以及一般交聯的以形成有用的制品,這樣的材料通常是非可?;囊约袄脴藴氏鹉z-工業(yè)設備如軋制機而被加工。然而,許多熱塑性聚烯烴特別是富有丙烯的那些的一個缺點是它們比較高的玻璃化轉變溫度。此特征使得這些聚烯烴是脆性的,特別是在低溫下。熱塑性聚烯烴的應用得益于在寬范圍內具有有用的性能;因此,需要提供能保持合乎需要的特性如高溫或低溫性能等的聚烯烴,同時保持或改進沖擊強度和較低溫度下的韌性。特別是,提供具有改善的韌性、撓性和或高使用溫度而不犧牲它們其它合乎需要的性能包括光學性質如高透明度和低霧度的熱塑性聚烯烴。優(yōu)選,熱塑性舉烯烴還顯示出高結晶溫度和高結晶速率使得容許快速加工。此外,由熱塑性聚烯烴制得的制品將具有高透明度、低霧度和優(yōu)良的表面美觀性,特別是沒有油性的或粘性的物質在表面上。具體地,需要能用于這樣的應用如食物容器、保健用品、耐用的家庭和辦公室物品、壓擠瓶、澄清的柔韌性薄膜和片材、汽車的內部裝飾板和汽車儀表板、電線、電纜、管和玩具的熱塑性聚烯烴組合物,特別是聚丙烯和聚乙烯組合物。更為具體地,需要在模制后具有清澈、均一外觀的熱塑性聚烯烴組合物。本發(fā)明的增塑聚烯烴能滿足這些要求。添加低分子量無定形物質到聚烯烴是改變其性能和加工特性的一種方法。旨在這樣的目的的一些專利文獻是US3,201,364;US3,415,925;US4,073,782;US4,110,185;US4,132,698;US4,210,570;US4,325,850;US4,960,820;US4,774,277;US5,869,555;US6,465,109;EP0448259,FR2094870和JP09-208761。這些文獻旨在與包括充分濃度的不飽和、芳族基、環(huán)烷基和/或其它官能團的材料如礦物油混合的聚烯烴。在具有很小結晶度到沒有結晶以及非常高的分子量的聚烯烴彈性體中加入礦物油也是公知的,參見例如RUBBERTECHNOLOGYHANDBOOKWernerHoffman(Hanser,紐約,1989),294-305頁。添加礦物油有助于改善聚烯烴的撓性,在通常接受的定義下通常將這類化合物認為"增塑劑";也就是說,改善塑料或彈性體撓性、可加工性或膨脹性的物質。還將礦物油加入聚烯烴作為增量油或加工油,以及其它目的。然而使用這些加成化合物常常不保持光學性質(例如顏色和/或透明度)、或低氣味或特別是聚烯烴的較高(較低)使用溫度范圍。此外,這樣的添加劑化合物一般具有高傾點(大于-20'C,或者甚至大于-10。C),導致幾乎沒有或沒有改善聚烯烴的低溫性能。另一個缺點是全部或一些礦物油能遷移到表面并以不可接受的高速率蒸發(fā),這引起特別是隨時間而性能劣化。若閃點足夠低(例如小于20(TC),該化合物能引起冒煙或在熔融處理期間消失到大氣中。它還可能浸出聚烯烴并損害與由聚烯烴組合物制得的最終制品接觸的食物、衣服、及其它物品。它還可能引起最終制品粘性或其它表面性質的問題。需要的是賦予優(yōu)越的低溫性能同時還顯示出低散暈(bloom)、遷移、浸出和/或蒸發(fā)行為的化合物。礦物油的另一缺點是它們由于碳不飽和和/或雜原子而常常含高(大于5wty。)官能度,這傾向于使得它們是反應活性、熱不穩(wěn)定的和/或特別是與聚烯烴不相容。礦物油可能實際上包括數千種不同的化合物,其中許多種由于分子量或化學組成而不適合用于聚烯烴。在中等到高溫下這些化合物能揮發(fā)并氧化,甚至在加入氧化抑制劑的情況下。他們還可能導致熔融工序和制造步驟期間的問題,包括分子量減少、交聯或變色。它們還可能賦予不受歡迎的氣味。通用添加劑化合物如礦物油的這些特征限制最終聚烯烴組合物的性能,因此不能用于許多應用。從而,它們不是非常適合用作熱塑性聚烯經的改性劑。需要的是不會受這些缺陷困擾的改性劑。優(yōu)選,需要的是這樣的改性劑,它使得熱塑性聚烯烴組合物具有改善的軟化度、撓性(低撓曲模量)和特別是在低溫(低于o'c)沖擊韌性,同時不會顯著地降低耐熱性以及具有低分子量物質到制得制品表面最低限度的遷移。理想地,該調節(jié)劑將具有低傾點,同時仍有足夠的分子量以避免不可接受的滲出和抽提。它還將不助于性能屬性如光學性質、顏色、氣味、熱穩(wěn)定性和/或抗氧化性的劣化。優(yōu)選,改性聚烯烴組合物的玻璃化轉變溫度將低于未改性聚烯烴的玻璃化轉變溫度。根據本發(fā)明的增塑組合物能滿足這些要求。通過加入簡單的、非反應性化合物如直烷烴液體來改性熱塑性聚烯烴是特別合乎需要的。已經教導了加入脂肪族或鏈烷化合物損害聚烯烴的性能,因此不推薦;參見例如CHEMICALADDITIVESFORPLASTICSINDUSTRY(1987,RadianCorp.,NoyesDataCorporation,NJ),107-116頁。所考慮的其它背景參考文獻包括US6639020和ADDITIVESFORPLASTICS,J.Stepek,H.Daoust(SpringerVerlag,紐約,1983),6—69頁。某些以其粘度系數和飽和物的量和它們所含的硫而著名的礦物油已經由美國石油協(xié)會(API)分類為烴基礎油料組(BasestockGroup)I、II或III。組I基礎油料是溶劑精制的礦物油。它們包括最大量的不喊和物和硫以及具有低粘度指數。它們限定潤滑劑工作性能的底層。組I基礎油料生產最便宜的,以及它們普通占全部基礎油料的約百分之75。這些包括"常規(guī)"基礎油料的大部分。組II和III是高粘度指數(HighViscosityIndex)和非常高粘度指數(VeryHighViscosityIndex)的基礎油料。它們是加氫處理礦物油。組III油類比組II油類包括較少的不飽和物和硫,比組I具有較高的粘度指數。另外的稱為組IV和V的基礎油料也用于基礎油料行業(yè)。五個基礎油料組描述于例如SYNTHETICLUBRICANTSANDHIGH-PERFORMANCEFUNCTIONALFLUIDS(LeslieR.Rudnick&RonaldLShubkin,ed.MarcelDekker,Inc.1999;409頁)如下組I-使用芳香族化合物溶劑萃取、溶劑脫蠟、加氫精制減少含硫量提煉的礦物油;產生硫含量一般大于0.1%,飽和物水平60-80°/。以及粘度系數(VI)約90的礦物油;組II-用常規(guī)芳香族化合物溶劑萃取、溶劑脫蠟以及更嚴格的加氫精制減少硫水平到小于或等于0.1%(—般0.03%)以及從部分烯烴和芳香化合物中除去雙鍵的溫和加氫裂化礦物油;飽和化合物水平大于95-98%,和VI為大約90-100;組III-具有一些油類飽和化合物水平幾乎100%的重度氫化處理的礦物油;含石克量介于0.001和0.01%,以及VI超過120;組IV-聚(ot-烯烴)-合成液體,最普遍通過催化低聚具有6或更多碳原子的線性烯烴而制得,但更一般地意味著由低聚。以及更大的ot烯烴制得的飽和烯烴低聚物;和組V-酯、聚醚、聚亞烷基二醇等等-通常,不包括在組I、II、III和IV中的所有其它的合成基礎油料。先前將礦物油加入聚烯烴以改進性能的試驗大部分涉及加入組I和組II的礦物油。即使在礦物油未通過API組分類確認的情況下,如號稱"加工油類,,、"工業(yè)白油,,、"食品等級油類"等,這樣的礦物油仍然能僅根據VI容易地分為兩類那些VI小于120(類似于組I和組II礦物油),和那些VI為120或更大的。本發(fā)明的某一方面理想地涉及fr為120或更大的物質,這排出了組I和組II礦物油和任何其它粘度指數小于120的礦物油。與鏈烷液態(tài)增塑劑結合用于非粘性應用的熱塑性聚烯烴的實例包括如下US4536537公開了聚丙烯組合物,其包括密度0.912到0.935g/cm3的LLDPE或聚丁烯和100T/38。C下運動粘度約2cSt到約6cSt的聚-a-烯烴液體;據報導粘度大于約2cSt的那些"不起作用"(第3欄,第12行)。W098/44041公開了用于片狀結構,特別是地板覆蓋材料的共混物組合物,其包括不含氯的聚烯烴和在IOO匸下運動粘度約4cSt到8cSt的聚-a-烯烴。WO2002/18487和WO2003/48252公開了聚丙烯組合物,其包括10到30wt。/。的硫化或未硫化的聚烯烴彈性體,特別是EPDM或苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物和10(TC下運動粘度為約4cSt到約8cSt的聚-oc-烯烴低聚物。US4645791、JP07292167、EP0315363和WO2002/31044全部/>開了在EPDM組合物中的聚-a-烯烴類型材料。JP56095938公開了聚丙烯組合物,其包括與聚烯烴顆粒混合的烯烴低聚物增塑劑。WO2004/14998公開了包括各種增塑劑的聚丙烯組合物,其包括聚-ot-烯烴。一些組合物包含成核劑。在另一個領域,最近將石蠟和傳統(tǒng)的潤滑基礎油料用作聚合物改性劑。W02004/014997,US2004/054040(USSN10/634,351),WO2004/014998(也參見上述)和US2004/106723(USSN10/640,435)公開了聚烯烴如聚丙烯和或聚丁烯與各種液體(如異烷烴,正烷烴、聚a烯烴、高度精制的組III基礎油料、聚丁烯、氣體-到-液體類型分子等)的用作非官能化增塑劑(NFP)的混合物。據報導這些組合物具有優(yōu)越的性能如優(yōu)良的彎曲和剛性組合以及NFP的低滲出。在許多應用中用作增塑劑的NFP材料的其它實例包括WO2005/080495;US2005/148720(USSN11/054,247);US2004/0260001(USSN10/782,228);US2004/0186214(USSN10/782,306);提交于2005年2月2日的USSN60/649,266;均提交于2005年4月29日的USSN11/118,925、USSN11/119,072和USSN11/119,193;提交于2005年6月24日的USSN60/649,107;均提交于2005年6月3日的GB0511319.6和GB0511320.4;和提交于2005年7月15日的USSN60/699,718。研究中的其它參考文獻包括GB1329915;JP01282280、JP69029554、WO2001/18109;EP0300689;和EP1028145。上述實例表明某些鏈烷的液態(tài)增塑劑改變聚烯烴特別是聚丙烯的性能(例如柔韌性和低溫沖擊強度)。然而,已經發(fā)現在一定條件下增塑作用導致某些類型的熱塑性聚烯烴特別是聚丙烯顯示出不合需要的光學和/或觸覺性能。例如等規(guī)聚丙烯能在老化后(幾秒到幾分鐘)在注模試樣內部顯現顯著的模糊區(qū)域;和無規(guī)共聚物聚丙烯能在老化(幾小時到幾天)后在壓縮模塑的樣品的表面上顯現出油性的觸感。在光學顯微鏡下,模糊區(qū)域包含無定形區(qū)域足以散射光的不均勻的和不規(guī)則分布,類似富含液態(tài)增塑劑。同樣地,油性觸感由于表面上富有增塑劑的層而變得可能。發(fā)生不合需要的光學和/或觸覺特性所需的條件取決于模制工序的性質、聚烯烴類型、增塑劑類型和增塑劑濃度(一般高于某一臨界水平的濃度)。所需要的是一種改性增塑組合物的方式是的確保模制品滿意的美觀性。如本發(fā)明中所證明,將成核劑加入熱塑性聚烯烴/增塑劑混合物能滿足此需求。具體而言,成核劑的適當選擇和使用提高了增塑工藝的穩(wěn)定性,其容許提高的增塑劑濃度(因此對機械性能和加工性能較大改進)而不出現內部渾濁或表面含油性,從而保持可接受的光學和觸覺性能。
發(fā)明內容本發(fā)明涉及包含增塑熱塑性聚烯烴組合物的制品,該組合物包含一種或多種熱塑性聚烯烴、一種或多種非官能化增塑劑("NFP")以及一種或多種成核劑。圖1為一系列表示成核劑(NA)對具有1Owt%特定NFP的注塑試樣的濁度的效果的圖片。定義時,存在于聚合物或低聚物的烯烴分別為聚合的或低聚形式的烯經。同樣地術語聚合物的使用意味著包括均聚物和共聚物。此外術語共聚物包括任何具有2種或更多種化學上不同的單體,并且包括2種或更多種化學上不同的單體類型的互聚物和嵌段共聚物。對本發(fā)明和其權利要求來說,聚烯烴定義為具有至少50rao"/。(優(yōu)選至少60mol°/。,優(yōu)選至少70mol%,優(yōu)選至少80mol%,優(yōu)選至少90mol°/o,優(yōu)選至少95mol。/。,優(yōu)選100mo"/。)的一種或多種具有碳原子數2到20(優(yōu)選2到16,優(yōu)選2到10,優(yōu)選2到8,優(yōu)選2到6)的烯烴單體,優(yōu)選1-烯烴的聚合物,并且具有20kg/mol或更多(25kg/mol或更多,優(yōu)選30kg/mol或更多,優(yōu)選40kg/mol或更多,優(yōu)選50kg/mol或更多,優(yōu)選80kg/mol或更多,優(yōu)選lOOkg/mol或更多)的數均分子量(M)。因此,如此處所用的術語"聚丙烯"和"丙烯聚合物"指的是由至少50mol。/。(優(yōu)選至少60mol%,更優(yōu)選至少70mol%,更優(yōu)選至少80mol%,更加優(yōu)選至少90mol%,更加優(yōu)選至少95mol。/。或優(yōu)選100mol%)丙烯單元制得的聚合物;并且具有小于3Swt。/。乙烯單元。因此,此處定義的丙烯聚合物不能是如下面定義的EP橡膠(EPRubber)。丙烯共聚物中的共聚單體優(yōu)選選自乙烯和G到"的烯烴。此處所用的術語"聚丙烯,,包括所謂的無規(guī)共聚物聚丙烯(RCP)、等規(guī)聚丙烯(iPP)、間規(guī)聚丙烯(sPP)和均聚聚丙烯(hPP)。如此處所用的,術語"聚丙烯混合物,,指的是包括至少一種聚丙烯組分的兩種或多種聚合物的混合物,其中混合物中總的丙烯含量為基于混合物的總重至少50wtM優(yōu)選至少60wt%,優(yōu)選至少70wt%,優(yōu)選至少80wt%,優(yōu)選至少90wt%)。因此,如此處所用的"聚丙烯混合物"包括抗沖共聚物,優(yōu)選原位(也稱作反應釜中)混和的抗沖共聚物,以及與其它合成聚合物優(yōu)選其它聚烯烴,優(yōu)選其它乙烯或丙烯或丁烯聚合物,包括任選的聚烯爛彈性體的混合物。此外,如此處所用的術語"聚乙烯"和"乙烯聚合物"指的是由至少50mo"/。(優(yōu)選至少60mol%,更優(yōu)選至少70mol%,更優(yōu)選至少80mol%,更加優(yōu)選至少90mol%,更加優(yōu)選至少95mo"/?;騼?yōu)選100mol%)乙烯單元制得的聚合物;并且具有小于20wt。/。丙烯單元。因此,此處定義的乙烯聚合物不能是如下面定義的EP橡膠。乙烯共聚物中的共聚單體優(yōu)選選自&到C"的烯烴。此處所用的術語"聚乙烯混合物"指的是具有至少一種聚乙烯組分的混合物,其中混合物的總乙烯含量為基于混合物總重至少50wt。/。(優(yōu)選至少60wt%,優(yōu)選至少70wt%,優(yōu)選至少80wt%,優(yōu)選至少90wt%)。因此,如此處所用的"聚乙烯混合物"包括與其它合成聚合物,優(yōu)選其它聚烯烴,優(yōu)選其它乙烯或丙烯或丁烯聚合物,包括任選聚烯烴彈性體的混合物。對本發(fā)明和其權利要求來說,密度小于0.86g/cm3的乙烯聚合物稱為乙烯彈性體;密度0.86到0.910g/cn^的乙烯聚合物稱為乙烯塑性體或僅是塑性體;密度為大于O.910到0.940g/cm3的乙烯聚合物稱為低密度聚乙烯(LDPE),其包括線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其它在此密度范圍內采用多相催化工藝制得的或在高壓/自由基催化工藝中制得的乙烯聚合物;和密度超過0.940g/cm3的乙烯聚合物稱為高密度聚乙烯(HDPE)。此外,如此處所用的術語"聚丁烯"和"丁烯聚合物"指的是由至少50moiy。(優(yōu)選至少60mol%,更優(yōu)選至少70mol%,更優(yōu)選至少80mol%,更加優(yōu)選至少90mol%,更加優(yōu)選至少95moP/?;騼?yōu)選100mol%)丁烯-1單元制得的聚合物。丁烯共聚物中的共聚單體優(yōu)選選自乙烯、丙烯和Cs到C"的烯烴。此處所用的術語"聚丁烯混合物"指的是具有至少一種聚丁烯組分的混合物,、其中混合物的總聚丁烯含量為基于混合物總重至少50wt。/。(優(yōu)選至少60wt%,優(yōu)選至少70wt%,優(yōu)選至少80wt°/。,優(yōu)選至少90wt°/。)。因此,如此處所用的"聚丁烯混合物"包括與其它合成聚合物,優(yōu)選其它聚烯烴,優(yōu)選其它乙烯或丙烯或丁烯聚合物,包括任選聚烯烴彈性體的混合物。對本發(fā)明和其權利要求來說,EP橡膠定義為乙烯和丙烯以及任選二烯烴單體的共聚物,其中乙烯含量為從35到80wt%,二烯烴含量為0到15wt。/。和余量為丙烯,具有20wt。/。的最低丙烯含量;以及其中共聚物具有15到100的門尼粘度,ML(1+4)扭125。C(根據ASTMD1646測量)。對本發(fā)明和其權利要求來說,低聚物定義為具有小于20kg/mol(優(yōu)選小于15kg/mol,優(yōu)選小于13kg/mol,優(yōu)選小于10kg/mol,優(yōu)選小于5kg/mol,優(yōu)選小于4kg/mol,優(yōu)選小于3kg/mol優(yōu)選小于2kg/mol,優(yōu)選小于lkg/mol)的數均分子量(Mn)。對本發(fā)明及其權利要求來說,液體定義為在室溫(23'C)下流動,具有小于25。C的傾點具有不超出O'C的熔點以及"。C下運動粘度30,OOOcSt或更少的材料。對本發(fā)明及其權利要求來說,術語烷烴包括所有異構體如正烷烴(正構石蠟烴)、支化垸烴、異烷烴、環(huán)烷烴,以及可能包括環(huán)狀的脂肪族物質及其混合物,以及可以通過本領域已知的方法合成得到或者從提煉的原油得到。術語異烷烴指的是具有沿每個烷烴鏈至少一部分支化的d到ds(更通常d到d。)烷基的烷烴鏈。更尤其地,異烷烴是飽和的脂肪族烴,其分子具有鍵合到至少三個其它碳原子的至少一個碳原子或者至少一個側鏈(即分子具有一個或多個叔碳或季碳原子);體)。具有多個烷基支鏈的異烷烴可包括那些支鏈的區(qū)域和立體位置的任意組合。對本發(fā)明和其權利要求來說,組i、n、和ni基礎油料(即,從原油提煉的潤滑基礎油料)定義為具有如下性能的礦物油<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>飽和物含量、含硫量和粘度指數分別按照ASTMD2007、ASTMD2622、和ASTMD2270測得。即使一種礦物油不具體或歷史上由組(Group)分類,它仍然可能根據粘度指數歸入兩類中的一類;粘度指數120或更多的組III礦物油,或者粘度指數小于120的非組III(即組I或II)礦物油。對本發(fā)明和其權利要求來說,組IV基礎油料(即潤滑基礎油料)定義為一種聚脂肪烯烴液體(或者僅為PAO),其就能一步定義為由具有5到24個碳原子,優(yōu)選5到20個碳原子,更優(yōu)選6到18個碳原子的oc-烯烴,優(yōu)選線性ot-烯烴的催化低聚反應制備的包含烴低聚物的液體。PA0可以任何類型的立構規(guī)整度,包括全同立構或間規(guī)立構或無規(guī)立構;也就是說,通過"C-NMR測定的內消旋對外消旋二單元組的比例([m]/[r])可以為1,大于1或小于1。對本發(fā)明和其權利要求來說,術語礦物油包括任何基于石油的油;衍生自已經進行提煉步驟(如蒸餾、溶劑精制法、加氫處理和/或脫蠟)以獲得最終油的石油原油。這還包括通過嚴格的加工處理廣泛地精制和/或改性的基于石油的油類。它排除使用催化劑和/或加熱結合單體單元而已經制造的合成油。在聚合物加工技術中,礦物油常稱作加工油(processoils)。在聚合物中用作處理油的一些可商購的礦物油(所謂的"烷烴"礦物油)的特征列于表A中;所有這些流體具有小于120的粘度指數,大多數具有小于110的粘度指數,以及很多具有100或更少的粘度指數;因此這些材料不能歸類為組III礦物油。此外,全部具有小于80%在烷烴鏈-狀結構中碳(在本領域表示為Cp),意味著它們全部還具有超過2(T/。在芳香族和/或環(huán)烷環(huán)-狀結構中碳(CA+CN)。表A.烷烴礦物油的商品樣KV5)KVQIO(TC40'C傾點閃點APHACPcStcStVI°C比重。C色度%Drakeol34197699-120,8722541068Paralux1001R242099-170.8492122568Paralux2401R2643101-120.8632344566Paralux6001R212118102-210.8712744569Su叩ar1203641106-150.87222868Simpar1503119497-90.881245>30065Sunpar228033147595-90.899305>30067Plastol1354524104-90.8652101067Plastol537'1110397_30,8802401066Plastol2105430380110-150.88527010Flexon843453091-120.869218>25065Flexon86541110693-30.879252>25069Flexon815432457101-90.895310>30067Shellflex210541995-180.860216>20066Shellflex330597095-100.875256>25068Shellflex81053350195_90.896324>30069DianaPW326531104-180.8622261067DianaPW9061190105-150.8702721071DianaPW1506145-150,8722701072DianaPW380629384106-100.88029610731可從Penreco(USA)獲得。2可從Chevron(USA)獲得。3可從Sunoco(USA)獲得。4可從ExxonMobi1(USA)獲得。5可從RoyalDutchShel1(UK/荷蘭)獲得。6可^Idemitsu(曰本)獲得。對本發(fā)明及其權利要求來說,成核劑定義為有機或者無機物質,當將其以0.01到10wt。/。范圍的濃度加入熱塑性聚烯烴(優(yōu)選選自聚丙烯和聚丙烯混合物)時,當用差示掃描量熱法以10°C/min的冷卻速率測得提高結晶溫度至少5'C。對本發(fā)明及其權利要求來說,"熱塑性聚烯經,,指的是炫融溫度為30'C或更高(優(yōu)選40'C或更高,優(yōu)選50。C或更高,優(yōu)選60。C或更高,優(yōu)選8(TC或更高,優(yōu)選IO(TC或更高)且由DSC測得的熔化熱為5J/g或更高(優(yōu)選10J/g或更高,優(yōu)選20J/g或更高,優(yōu)選30J/g或更高,優(yōu)選50J/g或更高)的聚烯烴。對發(fā)明及其權利要求來說,彈性體指的是所有天然或合成的橡膠,包括定義于ASTMD1566中的那些。對本發(fā)明及其權利要求來說,其中z是整數的命名法"a"指的是在該化合物中存在"z個碳";例如"Cs烷烴"是具有5個碳原子的烷烴。對本發(fā)明及其權利要求來說,除非另有說明,將如下測試用于指示的性能表Bl.聚烯烴表征測試方法__________熔融指數(MI)熔體流動速率(MFR)密度玻璃化轉變溫度(T》熔點(乙)結晶溫度(Tc)熔化熱(Hf)%結晶度Mn和Mw支化指數(gO特性粘度ASTMD1238(190'C/2.16kg)ASTMD1238(230'C/2.16kg)ASTMD1505DMTA(參見試驗方法)DSC(參見試驗方法)DSC(參見試驗方法)DSC(參見試驗方法)DSC(參見試驗方法)SEC-3D(參見試驗方法)SEC-3D(參見試驗方法)ASTMD1601(135。C在萘烷中)表B2.機械性能測試方法拉伸性質ASTMD638熱撓曲溫度ASTMD648(66psi)維卡軟化溫度ASTMD1525(200g)加德納沖擊強度ASTMD5420懸臂沖擊強度ASTMD256(A)ly。正割撓曲模量-ASTMD790(A)洛克韋爾硬度ASTMD785(R尺度)表B3.NFP性能測試方法運動粘度(KV)ASTMD445粘度指數(VI)ASTMD2270傾點ASTMD97比重和密度ASTMD4052(15.6/15.6°C)閃點ASTMD92MnGC(若為10cSt或更小的KV100時)或者GPC(若KV100大于10cSt)(參見試驗方法)玻璃化轉變溫度(T》ASTM1356支化烷烴N-烷烴比例"C-NMR(參見試驗方法)Wt。/。單曱基物質"C-NMR(參見試驗方法)%具有X數目個碳的側鏈"C-NMR(參見試驗方法)沸騰/蒸餾范圍ASTMD1160碳類型組成(CA,CN,Cp)ASTMD2140(參見試驗方法)飽和物含量ASTMD2007含硫量ASTMD2622含氮量ASTMD4629溴值ASTMD1159(或者ASTMD2710若因此被ASTMD1159指引)苯胺點ASTMD611顏色ASTMD1209(APHA色度)具體實施例方式本發(fā)明涉及由增塑熱塑性聚烯烴組合物形成的制品,該組合物包括一種或多種熱塑性聚烯烴、一種或多種非官能化增塑劑以及一種或多種成核劑。組合物在一個實施方案中,聚烯烴(多種)優(yōu)選基于聚烯烴(多種)和NFP的重量以從40到99.9wt。/。存在于本發(fā)明的組合物中,在另一個實施方案中從50到99wt%,以及在又一個實施方案中從"到98wt°/。,和在又一個實施方案中從70到97wt。/。,和在又一個實施方案中從80到97wt%,和在又一個實施方案中從90到98wt%,其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一上限Wt。/。與任一下限Wt。/n的任何組合。200680055003.9說明書第14/103頁在一個實施方案中,聚烯烴(多種)優(yōu)選基于組合物總重以從40到".^t。/。存在于本發(fā)明的組合物中,在另一個實施方案中從50到99wt%,以及在又一個實施方案中從60到98wt%,和在又一個實施方案中從70到97wt%,和在又一個實施方案中從80到97wt°/。,和在又一個實施方案中從90到98wt°/。,其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一上限w"/。與任一下限wt。/。的任何組合。在一個實施方案中,NFP(多種)優(yōu)選基于聚烯烴(多種)和NFP的重量以從60到0.1wto/o存在于本發(fā)明的組合物中,在另一個實施方案中從50到lwt%,以及在又一個實施方案中從40到2wt%,和在又一個實施方案中從30到3wt%,和在又一個實施方案中從20到4wt%,和在又一個實施方案中從10到5wt°/。,以及在又一個實施方案中以5wt。/a或更少,以及在又一個實施方案中以4到0.lwt%,其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一上限wty。與任一下限wty。的任何組合。在一個實施方案中,NFP(多種)優(yōu)選基于組合物的總重以從60到0.lwt。/。存在于本發(fā)明的組合物中,在另一個實施方案中從50到lwt%,以及在又一個實施方案中從40到2wt%,以及在又一個實施方案中從30到3wt。/。,以及在又一個實施方案中從20到4wt%,以及在又一個實施方案中從10到5wt%,以及在又一個實施方案中以5wt。/?;蚋伲约霸谟忠粋€實施方案中以4到0.lwt°/。,其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一上限wt。/。與任一下限w"/。的任何組合。在另一個實施方案中,增塑聚烯烴包括以40到99.99wt。/。存在的聚丙烯,或者50到99wt%,或者60到99wt%,或者70到98wt%,或者80到97wt%,或者90到96wt%,以及NFP以60到0.01wt。/。存在,或者50到lwt%,或者40到lwt%,或者30到2wt%,或者20到3wt%,或者10到4wt9/。,或者5到0.lwt%,基于聚丙烯和NFP的重量,其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一上限wt。/。與任一下限wt。/。的任何組合。在另一個實施方案中;增塑聚烯烴包括以40到99.99wt。/o存在的聚丙烯;或者Bo到99wt%;或者60到99wt%;或者70到98wt(;'或者80到97wt%;或者90到96wt%;以及NFP以60到0.01w"/o存在;或者50到lwt%;或者40到lwt%;或者30到2wt%;或者20到3wt%;或者10到4wt%;或者5到0.lwt%,基于組合物總重;其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一上限wt。/D與任一下限wt。/。的任何組合。在另一個實施方案中;增塑聚烯烴包括以40到99.99wt。/。存在的聚丙烯混合物;或者50到99wt%;或者60到99wt%;或者70到98wt%;或者80到97wt%;或者90到96wt%;以及NFP以60到0.01wt。/。存在;或者50到lwt%;或者40到lwt%;或者30到2wt%;或者20到3wt%;或者10到4wt%;或者5到0.lwt%,基于聚丙烯混合物和NFP的總重,其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一上限wt。/。與任一下限w"的任何組合。在另一個實施方案中,增塑聚烯烴包括以20到95.99wt。/。存在的聚丙烯,或者40到93wt%,或者55到90wt%,基于聚丙烯混合物和NFP的總重,其中合乎需要的范圍可以是此處所述的任一上限wt。/。與任一下限wty。的任^可組合。在另一個實施方案中,增塑聚烯烴包括以4到50wt。/。存在的EP橡膠,或者6到40wt%,或者8到30wt%,基于聚丙烯混合物和NFP的總重,其中合乎需要的范圍可以是此處所述的任一上限w"與任一下限wt。/。的任何組合。在另一個實施方案中;增塑聚烯烴包括以50到99.99wt。/。存在的聚乙烯;或者60到99wt°/。;或者70到98wt%;或者80到97wt%;或者90到96wt%;以及NFP以50到0.01wt。踏在;或者40到lwt%;或者30到2wt%;或者20到3wt%;或者10到4wt%;或者5到0.lwt%,基于聚乙烯和NFP的重量;其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一上限wt。/。與任一下限wty。的任何組合。在另一個實施方案中;增塑聚烯烴包括以50到99.99wt。/。存在的聚乙烯;或者60到99wt%;或者70到98wt%;或者80到97wt%;或者90到96wt%;以及NFP以50到0.01wt^存在;或者40到lwt%;或者30到2wt%;或者20到3wt%;或者10到4wt%;或者5到0.lwt%,基于組合物總重,其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一上限Wt。/。與任一下限w"/。的任何組合。在另一個實施方案中;增塑聚烯烴包括以40到99.99wt。/。存在的聚乙烯混合物;或者50到99wt%;或者60到99wt%;或者70到98wt%;或者80到97wt%;或者90到96wt%;以及NFP以60到0.01wt。/。存在,或者50到lwt%;或者40到lwt%;或者30到2wt%;或者20到3wt%;或者10到4wt%;或者5到0.lwt%,基于聚乙烯混合物和NFP的總重,其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一上限wt。/。與任一下限wt。/。的任何組合。在另一個實施方案中;增塑聚烯烴包括以50到99.99wt。/。存在的聚丁烯;或者60到99wt%;或者70到98wt%;或者80到97wt%;或者90到96wt%;以及NFP以50到0.01wt。/。存在;或者40到lwt%;或者30到2wt%;或者20到3wt%;或者10到4wt%;或者5到0.lwt%,基于聚丁烯和NFP的重量,其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一上限wt。/。與任一下限w"/。的^壬何組合。在另一個實施方案中;增塑聚烯烴包括以50到99.99wty。存在的聚丁烯;或者60到99wt%;或者70到98wt%;或者80到97wt%;或者90到96wt%;以及NFP以50到0.01wt。/。存在;或者40到lwt%;或者30到2wt°/;或者20到3wt%;或者10到4wt°/。;或者5到0.lwt°/。,基于組合物總重,其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一上限wt。/。與4壬一下限wtM的〗壬何組合。在另一個實施方案中,增塑聚烯烴包括以40到99.99wt。/。存在的聚丁烯混合物,或者50到99wt%;或者60到99wt%,或者70到98wt%;或者80到97wt%,或者90到96wt%,以及NFP以60到0.01wt。/。存在,或者50到lwt%,或者40到lwt%,或者30到2wt%,或者20到3wt%,或者10到4wt%,或者5到0.lwt%,基于聚T烯混合物和NFP的總重,其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一上限wt。/o與任一下限wt。/。的任何組合。在另一個實施方案中,聚烯烴包括聚丙烯、聚乙烯,和或聚丁烯,以及NFP以0.01到50wt。/。存在,更優(yōu)選0.05到45wt°/。,更優(yōu)選0.5到40wt%,更優(yōu)選1到35wt%,更優(yōu)選2到30wt%,更優(yōu)選3到25wt%,更優(yōu)選4到20wt%,更優(yōu)選5到15wt。/。更優(yōu)選0.1到5wt%,基于組合物的重量。在又一個實施方案中,NFP以1到15wt。/。存在,優(yōu)選1到10wt%,基于聚丙烯、聚乙烯、和或聚丁烯以及NFP的重量。在另一個實施方案中,NFP以1到15wt。/。存在,優(yōu)選1到10wt%,基于組合物的總重。在另一個實施方案中,NFP以超過3wt。/。存在,基于聚烯烴和NFP的重量。在另一個實施方案中,NFP以基于組合物總重超過3wt。/。存在。在另一個實施方案中,該組合物包括少于50wty。(優(yōu)選少于45wt%,優(yōu)選少于40wt°/。,優(yōu)選少于35wt%,優(yōu)選少于30wt%,優(yōu)選少于25wt°/。,優(yōu)選少于20wt%,優(yōu)選少于15wt%,優(yōu)選少于10wt%,更優(yōu)選少于5wt%,更優(yōu)選少于3wt。/。,更優(yōu)選少于lwt。/。)的EP橡膠,基于該組合物的總量。在另一個實施方案中,該組合物包括少于50wty。(優(yōu)選少于45wt%,優(yōu)選少于40wt%,優(yōu)選少于35wt%,優(yōu)選少于30wt%,優(yōu)選少于25wt%,優(yōu)選少于20wt。/。,優(yōu)選少于15wt。/。,優(yōu)選少于10wt。/。,優(yōu)選少于5wt、優(yōu)選少于3wt%,優(yōu)選少于2wt,優(yōu)選少于lwt^,更優(yōu)選少于O.5wt%,更優(yōu)選少于0.lwt。/。)的彈性體,基于該組合物的總量。本實施方案中的"彈性體"包括基于烯烴的和基于二烯的彈性體和熱塑性彈性體,如動態(tài)硫化合金和苯乙烯類嵌段共聚物。在另一個實施方案中,本發(fā)明中的乙烯、丙烯、和或丁烯聚合物包括0%二烯。在另一個實施方案中,存在于組合物中的全部聚烯烴的總二烯含量是0、在另一個實施方案中,存在于該組合物中的任何聚烯烴包括少于30wt。/。(優(yōu)選少于20wt。/。,優(yōu)選少于10w"/。,優(yōu)選少于5wt%,優(yōu)選少于2.5wt%,優(yōu)選少于lwtn/。)的二烯,基于聚烯烴的重量。在另一個實施方案中,組合物可更進一步地包括乙烯和一種或多種a-烯烴的共聚物或共低聚物,諸如公開于US6,639,020和US6,916,882中的那些。在另一個實施方案中,該組合物包括少于40wtM優(yōu)選少于30wt%,優(yōu)選少于20w"/。,優(yōu)選少于10wt%,優(yōu)選少于5wt°/。,優(yōu)選少于lwt%,優(yōu)選(T/。)基于組合物重量的乙烯/a-烯烴共聚物(多種),其中的ot-烯烴(多種)選自丙烯、1-丁烯、l-己烯和l-辛烯,以及乙烯/oc-烯烴共聚物為液體。在另一個實施方案中,組合物包括少于20w"(優(yōu)選少于10wt%,優(yōu)選少于lwtW,基于組合物重量的在40TC下具有10,OOOcSt或更小的運動粘度的異戊二烯和或丁二烯的液體均聚物或共聚物。在另一個實施方案中,組合物包括少于20wt。/。(優(yōu)選少于10wt。/。,優(yōu)選少于lwt%),基于組合物重量的在4(TC下具有2,OOOcSt和20cSt之間的運動粘度的異戊二烯和或丁二烯的液體均聚物或共聚物。在另一個實施方案中,諸如通常用于聚(氯乙烯)的常規(guī)增塑劑基本上不存在。特別是,增塑劑如酞酸酯、己二酸酯、偏苯三酸酯、聚酯及其它官能化的增塑劑如公開在例如US3,318,835;US4,409,345;W002/31044;和PLASTICSADDITIVES499-504(GeoffreyPritchard,ed.,Chapman&Hall1998)的基本上不存在。通過"基本上不存在",指的是這些化合物不有意地加入該組合物,且如果存在,以少于O.5wt%存在,基于組合物的重量。在另一個實施方案中,基本上不存在"環(huán)烷的"和"芳香族"礦物油和組I和II基礎油料;即以少于總組合物的0.5wt。/。存在。在另一個實施方案中,若這樣的礦物油和/或基礎油料存在于中,這樣的礦物油和/或基礎油料的總數為組合物中的NFP的量的至多20w"/。(優(yōu)選至多15wt%,更優(yōu)選至多10wt%,最優(yōu)選至多5wt%),基于NFP的重量。在另一個實施方案中,C4烯烴(多種)的低聚物(其中,對本發(fā)明來說"C,烯烴(多種)"定義為包括l-丁烯、2-丁烯、異丁烯、丁二烯和其混合物)可存在于組合物中。在優(yōu)選實施方案中,該組合物包括少于50wt。/。(優(yōu)選少于40%,優(yōu)選少于30wt%,優(yōu)選少于20wt%,優(yōu)選少于10wt%,優(yōu)選少于5wt%,優(yōu)選少于lwt%,優(yōu)選Gwt。/。)的C4烯烴(多種)的聚合物或低聚物,基于組合物的重量。在一個優(yōu)選實施方案中,NFP包含少于50wt。/。(優(yōu)選少于40wt%,優(yōu)選少于30wt%,優(yōu)選少于20wt%,優(yōu)選少于10wt%,優(yōu)選5wt%,優(yōu)選少于2%,優(yōu)選少于lwt。/。,優(yōu)選Qwt。/。)的包括聚異丁烯的C4烯烴(多種),基于NFP的重量。在本發(fā)明的一個實施方案中,適用于該組合物的聚烯烴排除聚丙烯與其它聚烯烴的物理混合物,以及特別是排除聚丙烯與低分子量(500到10,00Og/mol)聚乙烯或聚乙烯共聚物的物理混合物,意味著不將低分子量聚乙烯或聚乙烯共聚物有目的地以任何量加入本發(fā)明的聚烯烴(例如聚丙烯)組合物,如在例如W001/18109A1的情況中。非官能化增塑劑本發(fā)明的聚烯烴組合物包括至少一種非官能化增塑劑("NFP")。此處所述可用作非官能化增塑劑的這類材料可單獨或與其它此處所述的NFP混合使用以獲得合乎需要的性能。任何可用作本發(fā)明的NFP還可以通過許多此處所述的參數或任何組合進行描述,此處所述的可用作NFP(多種)的這類材料可單獨或與此處所迷的其它NFP(多種)混合使用以獲得合乎需要的性能。NFP是烴類液體,也就是包括碳和氫的液體化合物,它不包括明顯程度的選自羥化物、芳基和取代的芳基、鹵素、烷氧基、羧化物、酉旨、碳不飽和物、丙烯酸酯、氧、氮和羧基的官能團。"明顯程度"指的是這些基團和包含這些基團的化合物不有意加入NFP,并且若存在,在一個實施方案中以基于NFP的重量少于5wt。/。存在,更優(yōu)選少于4w",更優(yōu)選少于3wt%,更優(yōu)選少于2wt%,更優(yōu)選少于lwt%,更優(yōu)選少于0.7wt%,更優(yōu)選少于0.5wt%,更優(yōu)選少于0.3wt%,更優(yōu)選少于0.lwt%,更優(yōu)選少于0.05wt%,更優(yōu)選少于0.01wt%,更優(yōu)選少于0.001wt%,基于NFP的重量。在一個實施方案中,NFP中基本上不存在芳香族部分(包括其分子具有苯、萘、菲、蒽等特征的環(huán)狀結構的任何化合物)。"基本上不存在"指的是這些化合物不有意地加入該組合物,以及若存在,以少于0.5wt。/。存在,優(yōu)選少于0.lwt%。在另一個實施方案中,NFP中基本上不存在環(huán)烷部分(包括其分子具有如通過氫化苯、萘、菲、蒽而產生的飽和環(huán)狀結構的任何化合物)。"基本上不存在"指的是這些化合物不有意地加入該組合物,而且若存在,以少于O.5wt。/。存在,優(yōu)選少于O.lwt%。在另一個實施方案中,NFP是不含至明顯程度的烯屬不飽和部分的烴。"明顯程度的烯屬不飽和部分"指的是包含在烯鍵中的碳占碳總量的少于10%(優(yōu)選少于8%,更優(yōu)選少于6%,更優(yōu)選4%,更優(yōu)選少于2%,更優(yōu)選少于1%,更優(yōu)選少于0.7%,更優(yōu)選少于0.5%,更優(yōu)選少于0.3%,更優(yōu)選少于0.1%,更優(yōu)選少于0.05%,更優(yōu)選少于0.01%,更優(yōu)選少于0.001%)。在一些實施方案中,NFP的包含在烯鍵中的碳的百分比介于NFP中的碳原子總量的0.001和10%,優(yōu)選介于0.01和5%,優(yōu)選介于O.1和2%,更優(yōu)選少于1%。特別優(yōu)選的NFP包括異烷烴、PA0、組III基礎油料或礦物油,衍生自所謂氣-到-液工藝的高純度烴液體,和粘度指數大于100,傾點小于-20。C、比重小于0.86和閃點大于20(TC的礦物油。在另一個實施方案中,NFP包括C6到C,烷烴,和在另一個實施方案中Cs到d。。烷烴。在另一個實施方案中,NFP主要由C6到C,的烷烴組成,或在另一個實施方案中主要由"到d。。的烷烴組成。在又一個實施方案中,NFP包括C2。到C"。。烷烴,優(yōu)選C"到C,烷烴,優(yōu)選C25到C訓烷烴,優(yōu)選C3。到C訓烷烴,優(yōu)選C"到C則烷烴,優(yōu)選C,。到C25。烷烴,優(yōu)選C3。到ds。烷烴,優(yōu)選C2。到C剛烷烴,在優(yōu)選實施方案中,NFP包括Cs到C24烯烴的低聚物。異烷烴在本發(fā)明的一個實施方案中,NFP是傾點-5(TC或更小(優(yōu)選-60'C或更小和比重0.84或更小(優(yōu)選0.83或更小)的富含異烷烴的烴類液體。富含異烷烴指的是NFP包括至少50wt。/。(優(yōu)選至少60wt%,優(yōu)選至少70wt。/。,優(yōu)選至少80wt。/n,優(yōu)選至少90wt。/o,優(yōu)選100wt。/。)的C6到C"。(優(yōu)選C6到d。。,優(yōu)選C6到C",優(yōu)選Cs到CJ的異烷烴。優(yōu)選烷烴鏈具有沿每個烷烴鏈至少一部分支化的d到d。的垸基。更優(yōu)選,異烷烴是分子具有至少一個碳原子鍵合到至少三個其它碳原子或至少一個側鏈的飽和脂肪族烴(即分子具有一個或多個叔或季碳原子),其中數均分子量在IOO到IOOO(優(yōu)選120到500,優(yōu)選150到300)g/mol范圍內。在另一個實施方案中,富含異烷烴的NFP具有在25。C下30cSt或更小(優(yōu)選25cSt或更小,優(yōu)選20cSt或更小,優(yōu)選15cSt或更小)的運動粘度和不能通過ASTME1356測定的玻璃化轉變溫度(Tg)或若能測則根據ASTME1356的Tg優(yōu)選小于0'C,更優(yōu)選小于-IO'C,更優(yōu)選小于-20。C,更優(yōu)選小于-3(TC。優(yōu)選富含異烷烴的NFP的數均分子量在100到300g/mol范圍內。在另一個實施方案中,富含異烷烴的NFP是分子中具有6到50個碳原子和在另一個實施方案中從10到24個碳原子的支化烷經和正烷烴的混合物。異烷烴組合物具有在一個實施方案中從0.5:1到9:1的支化烷經與正烷烴比例(支化烷烴正烷烴),和在另一個實施方案中從1:1到4:1。在這個實施方案中異烷烴的混合物包含大于50w"/。(基于異烷烴組合物的總重)的單甲基物質,例如2-甲基,3-甲基,4-甲基,5-曱基等等,形成最小的具有碳原子大于1的取代基的支鏈,如,例如,乙基、丙基、丁基等,基于混合中異烷烴的總量。在一個實施方案中,混合物的異烷烴包含大于70wt。/。的單甲基物質,基于組合物中異烷烴的總量。異烷烴混合物在一個實施方案中在IO(TC到3S0。C范圍內沸騰,在另一個實施方案中在IIO'C到320。C范圍內。在制備不同級別中,烷烴混合物通常被分餾為具有窄沸程的鎦分,例如"。C沸程。支化烷烴/正烷烴的混合物例如描述于US5,906,727中。適宜的富含異烷烴的烴類液體例如描述于US6197285、US3818105和US3439088中,并且以商品名稱IS0PAR(ExxonMobi1Chemical)可商購,其中一部分概括在表B中。其它適宜的富含異烷烴的烴類液體以商品名SHELLSOL(RoyalDutch/Shell)、SOLTROL(ChevronPhillips)和SAS0L(SasolLimited)可商購。在這樣的液體中在鏈型烷烴結構中的碳的百分比(Cp)接近100°/。(95°/?;蚋?。表C.ISOPARTM系列異烷烴KV扭25。C(cSt)傾點('c)比重閃點('c)餾程(r)ISOPARG1.5-570.75106161-176ISOPARH1.8-630.76127178-188ISOPARK1.9-600.76131179-196ISOPAR2.0-570.77144188-207ISOPARM3.8-570.79198223-254ISOPARV14.8-630.82266272-311在另一個實施方案中,富含異烷烴的NFP具有如下一種或多種特性1.餾程(如通過ASTMD86測定)具有上限溫度和下限溫度差值40t:或更小,優(yōu)選3(TC或更小,優(yōu)選2(TC或更小,優(yōu)選IO'C或更小,優(yōu)選介于6和40'C;和或2.由ASTME1356測定的玻璃化轉變溫度(Tg)小于0°C,優(yōu)選小于-10。C,更優(yōu)選小于-20'C,更優(yōu)選小于-30'C,更優(yōu)選小于-50'C,或最優(yōu)選不能通過ASTME1356測定的Tg;和或3.傾點(如通過ASTMD97測定)-40。C或更小,優(yōu)選-50'C或更小,優(yōu)選-60'C或更小;和或4.比重(如通過ASTMD4052,15.6/15,6。C測定)小于0.85,優(yōu)選小于0.84,優(yōu)選小于0.83,優(yōu)選從0.65到0.85,優(yōu)選從0.70到0.84,優(yōu)選從0.75到0.83,優(yōu)選從0.800到0.840;和或5.終沸點(如通過ASTMD1160測定)從115到500°C,優(yōu)選從200到450。C,優(yōu)選從250到400°C;和或6.數均分子量(NU介于2,000和100g/mol,優(yōu)選1500和150之間,更優(yōu)選1000和200之間;和或7.通過ASTMD56測得的0到150t:的閃點,和或8.密度(ASTMD4052,15.6'C)從0.70到0.83g/cm3;和或9.25。C下運動粘度(ASTMD445)從0.5到20cSt。聚cc-烯烴在本發(fā)明的另一個實施方案中,NFP包括傾點(如通過ASTMD97測定)-10'C或更小和IOO'C下運動粘度(通過ASTMD445測定)3cSt或更高的聚ot-烯烴(PAO)。PAO液體描述在例如US3,149,178;US4,827,064;US4,827,073;US5,171,908;和US5,783,531以及SYNTHETICLUBRICANTSANDHIGH-PERFORMANCEFUNCTIONALFLUIDS(LeslieR.Rudnick&RonaldL.Shubkin,ed.MarcelDekker,Inc.1999),3-52頁中。PAO液體可便利地通過a烯烴在聚合催化劑如Friedel-Crafts催化劑(包括例如,A1C13,BF3以及BF3與水、醇、羧酸或酯的絡合物)、配位絡合物催化劑(包括例如,倍半氯化乙基鋁+TiCL體系)或更通常用于制務聚乙烯和/或聚丙烯(包括,例如,齊格勒-納塔催化劑,茂金屬或其它單中心催化劑和鉻催化劑)存在下低聚反應制備。在一個實施方案中,PAO包括oc-烯烴的G。到C,(優(yōu)選C3。到C8。。,更優(yōu)選C』C勤最優(yōu)選C"到C25。)低聚物。這些低聚物是G到"(優(yōu)選Cs到C18,更優(yōu)選Ce到C",更優(yōu)選Cs到C12,甚至更優(yōu)選d。)的支化或線性a-烯烴的二聚物、三聚物、四聚物、五聚物。在另一個實施方案中,PAO包括&到C"(優(yōu)選Cs到C18,更優(yōu)選Ce到C",最優(yōu)選G到CJ線性a-烯烴(LAO)。合適的烯烴包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、l-己烯、1-庚烯、1-辛烯、l-壬烯、1-癸烯、l-十一碳烯、1-十二碳烯、l-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯及其混合物。優(yōu)選僅平均碳原子數介于6到18(包括)的1-烯烴LA0的低聚物。在一個實施方案中,將單一的LA0用于制備低聚物。在這種情況下,優(yōu)選實施方案包括將1-癸烯低聚反應,以及PA0是1-癸烯的低聚物(包括,例如,二聚物、三聚物、四聚物、五聚物和更高級低聚物)的混合物。在另一個實施方案中,PA0包括兩種或多種t到C16LA0的低聚物以制備'二元共聚物'或'三元共聚物'或高級的共聚物組合。在這種情況下,優(yōu)選實施方案包括1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯的混合物的低聚,以及PA0是l-辛烯/l-癸烯/l-十二碳烯'三元共聚物'的低聚物(例如,二聚物、三聚物、四聚物、五聚物和更高級低聚物)的混合物。在另一個實施方案中,PAO包括碳數5到24(優(yōu)選6到18,更優(yōu)選8到12,最優(yōu)選10)的單個ct-烯烴類的低聚物。在另一個實施方案中,NFP包括混合a-烯烴(即包括兩種或多種a-烯烴物質)的低聚物,每一種a-烯烴具有3到24(優(yōu)選5到24,更優(yōu)選6到18,最優(yōu)選8到12)的碳數,條件是碳數3或4的a-烯烴以小于10wt。/。的量存在。在特別優(yōu)選的實施方案中,PAO包括混合oc-烯烴(即包括兩種或多種a-烯烴物質)的低聚物,其中,a-烯烴混合物的加權平均碳數是6到14(優(yōu)選8到12,優(yōu)選9到11)。在一個實施方案中,PAO包括一種或多種具有如下式重復單元的cx-烯烴的低聚物-[CHR-CH2〗-其中R是C3到ds飽和烴支鏈。在優(yōu)選實施方案中R對所有低聚物而言不變。在另一個實施方案中,存在一系列的覆蓋從3到18個碳原子數的R取代基。優(yōu)選,R是線性的,即,R是(CH2)nCH3其中n是3到17,優(yōu)選4到11,和優(yōu)選5到9。任選地,R可包含一個曱基或乙基支鏈,即,R是(CH2)m[CH(CH3)](CH2)ZCH3或R是線)x[CH(CH2CH3)](CH2)yCH3,其中(m+z)是1到15,優(yōu)選1到9,優(yōu)選3到7,和(x+y)是1到14,優(yōu)選1到8,優(yōu)選2到6。優(yōu)選m〉z;更優(yōu)選m是0到15,更優(yōu)選2到15,更優(yōu)選3到12,更優(yōu)選4到9;和n是0到10,優(yōu)選1到8,優(yōu)選1到6,優(yōu)選1到4。優(yōu)選x>y;更優(yōu)選x是Q到14,更優(yōu)選1到14,更優(yōu)選2到11,更優(yōu)選3到8;和y是O到10,優(yōu)選1到8,優(yōu)選1到6,優(yōu)選1到4。優(yōu)選,該重復單元以頭-尾接方式具有最小頭對頭(heat-to-head)連接排列。PAO可以是無規(guī)立構、全同立構或間規(guī)立構的。在一個實施方案中,PAO平均真有大致一樣的內消旋和外消旋二分體(dyad)的數目v:使其無規(guī)立構。在另一個實施方案中,當以"C-NMR測量時,PAO具有超過50%(優(yōu)選超過60%,優(yōu)選超過70°/。,優(yōu)選超過80%,優(yōu)選超過90%)的內消旋二分體(即[m])。在另一個實施方案中,當用"C-NMR測量時,PAO具有超過50%(優(yōu)選超過60%,優(yōu)選超過70%,優(yōu)選超過80%,優(yōu)選超過90。/。)的外消旋二分體(即[r])。在一個實施方案中,由"C-NMR測定的[m]/[r]介于0.9和1.1在一個實施方案中,在另一個實施方案中[m]/[r]大于1,以及在又一個實施方案中[m]/[r]小于1。PAO液體可以由一種或多種不同的PAO組分組成。在一個實施方案中,NFP是一種或多種具有不同組成(例如將不同的oc-烯烴用于制備低聚物)和/或不同的物理性能(例如運動粘度、傾點、粘度指數和/或玻璃化轉變溫度)的PAO的混合物。在本發(fā)明的一個實施方案中,PAO或PAO的混合物具有從100到20,000g/mol的數均分子量(優(yōu)選300到15,000g/mol,優(yōu)選400到10,000g/mol,優(yōu)選500到5,000g/mol,優(yōu)選600到3,OOOg/mol,優(yōu)選600到l,500g/mol)。在一個優(yōu)選實施方案中,PAO或PAO的混合物具有在IO(TC下3cSt或更高的運動粘度(優(yōu)選5cSt或更高,優(yōu)選6cSt或更高,優(yōu)選8cSt或更高,優(yōu)選10cSt或更高,優(yōu)選20cSt或更高,優(yōu)選30cSt或更高,優(yōu)選40cSt或更高,優(yōu)選100或更高,優(yōu)選150cSt或更高)。在另一個實施方案中,PAO或PAO的混合物具有在100。C下300cSt或更小的運動粘度(優(yōu)選100cSt或更小)。在另一個實施方案中,PAO具有在100。C下3到3,000cSt的運動粘度(優(yōu)選4到1,000cSt,優(yōu)選6到300cSt,優(yōu)選8到150cSt,優(yōu)選8到100cSt,優(yōu)選8到40cSt)。在另一個實施方案中,PAO或PAO的混合物具有在IOO'C下10到1000cSt的運動粘度(優(yōu)選10到300cSt,優(yōu)選10到100cSt)。在又一個實施方案中,PAO或PAO的混合物具有在IOO'C下約4到8cSt的運動粘度。在另一個優(yōu)選實施方案中,PAO或PAO的混合物具有120或更高的粘度指數(優(yōu)選130或更高,優(yōu)選140或更高,優(yōu)選150或更高,優(yōu)選170或更高,優(yōu)選190或更高,優(yōu)選200或更高,優(yōu)選250或更高,優(yōu)選300或更高)。在另一個實施方案中,PAO或PAO的混合物具有120到350的粘度指數(優(yōu)選130到250)。在又一個優(yōu)選實施方案中,PAO或PAO的混合物具有-10。C或更低的傾點(優(yōu)選-20'C或更低,優(yōu)選-25'C或更低,優(yōu)選-30'C或更低,優(yōu)選-35'C或更低,優(yōu)選-40'C或更低,優(yōu)選-50'C或更低)。在另一個實施方案中,PAO或PAO的混合物具有-15到-70。C的傾點(優(yōu)選-25到-60。C)。在又一個優(yōu)選實施方案中,PAO或PAO的混合物具有-40'C或更低的玻璃化轉變溫度(T》(優(yōu)選-5(TC或更低,優(yōu)選-60'C或更低,優(yōu)選-70。C或更低,優(yōu)選-8(TC或更低)。在另一個實施方案中,PAO或PAO的混合物具有-50到-120。C的Tg(優(yōu)選-60到-100。C,優(yōu)選-70到-90。C)。在又一個優(yōu)選實施方案中,PAO或PAO的混合物具有200'C或更高的閃點(優(yōu)選21(TC或更高,優(yōu)選220。C或更高,優(yōu)選230。C或更高),優(yōu)選在24(TC和290。C之間。在又一個優(yōu)選實施方案中,PAO或PAO的混合物具有0.86或更小的比重(15.6/15.6'C)(優(yōu)選0.855或更小,優(yōu)選0.85或更小,優(yōu)選0.84或更小)。特別優(yōu)選PAO和PAO的混合物是具有A)閃點20(TC或更高(優(yōu)選210。C或更高,優(yōu)選220。C或更高,優(yōu)選230。C或更高);和B)傾點小于-20。C(優(yōu)選小于-25。C,優(yōu)選小于-30'C,優(yōu)選小于-35t:,優(yōu)選小于-40。C)和/或在IO(TC運動粘度10cSt或更高(優(yōu)選35cSt或更高,優(yōu)選40cSt或更高,優(yōu)選50cSt或更高)的那些。更進一步優(yōu)選的PAO或PAO的混合物具有在IOO'C下至少3cSt的運動粘度(優(yōu)選至少6cSt,更優(yōu)選至少8cSt,最優(yōu)選至少10cSt,但當通過ASTMD445測定時);至少120的粘度指數(優(yōu)選至少130,更優(yōu)選至少140,最優(yōu)選至少150,當通過ASTMD2270測定時);-IO'C或更小的傾點(優(yōu)選-20'C或更小,更優(yōu)選-30'C或更小,最優(yōu)選-40'C或更小,當通過ASTMD97測定);和比重(15.6/15.6'C)0.86或更小(優(yōu)選O.855或更小,更優(yōu)選O.85或更小,最優(yōu)選O.84或更小,當通過ASTMD4052測定時)。合乎需要的PAO可作為SpectraSynTM和SpectraSynUltra從Houston,Texas的ExxonMobilChemical(先前以商品名稱SHF和SuperSynTM通過ExxonMobilChemicalCompany銷售)而可商購,其中一些概括在表D中。其它有用的PA0包括那些可從ChevronPhillipsChemicalCompany(Pasadena,Texas)獲得以商品名稱SynfluidTm的,從Innovene(Chicago,II1inois)可獲得的Durasyn,可從NesteOil(Keilaniemi,Finland)獲4尋的Nexbase,和可從ChemturaCorporation(Middlebury,Co講cticut)獲得的Synton;對于PA0,在鏈型烷烴結構中的碳的百分比(C》接近100%(—般大于98%以至99%)。表D.SpectraSyn系列聚a烯烴<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>在另一個實施方案中,PAO包括具有在IOO'C下5到4000cSt的運動粘度和傾點10到-6(TC的G烯烴(包括正-丁烯,2-丁烯,異丁烯和丁二烯以及其混合物)的低聚物。當該低聚物包括異丁烯和/或1-丁烯和/或2-丁烯時,這樣的材料稱為"聚丁烯"液體。通常將其用作聚烯經的添加劑;例如引入粘性或作為加工助劑。C4烯烴異構體的比例可隨制造商和等級而變化,以及該材料在合成后可以被氫化或可以不被氫化。在一些情況中,聚丁烯液體是G抽余液流的聚合物。在其它情況下,它主要由聚異丁烯或聚(正-丁烯)低聚物組成。一般地,聚丁烯液體具有小于15,000g/mol的數均分子量,和通常小于5,OOOg/mol或者甚至小于l,000g/mol。它們被描述于例如SYNTHETICLUBRICANTSANDHIGH-PERFORMANCEFUNCTIONALFLUIDS(Les1ieR.Rudnick&RonaldL.Shubkin,ed.,MarcelDekker1999),第357-392頁。合乎需要的聚丁烯液體可從各種來源商購,包括Innovene(Indopol等級)和Infineum(C-系列等級)。當C4烯烴只有異丁烯時,這種材料稱作"聚異丁烯"或PIB。PIB的商業(yè)來源包括TexasPetrochemical(TPC提高的PIB等級)。當C4烯經只有l(wèi)-丁烯時,該材料稱為"聚正丁烯"或PNB。由G烯烴(多種)制得的一些液體的性質概括在表E中。通常,閃點200。C或更高的等級還具有大于-IO'C的傾點和/或VI小于120。表E.C4烯烴(多種)的低聚物的商品樣品KV扭100'C,estVI傾點'c比重閃點°cTPC137(PIB)6132-510,843120TPC1105(PIB)220145_60.893200TPC1160(PIB)660190+30.903230IrmoveneIndopolH-255287-230.869~150InnoveneIndopolH-5010890-130,884~190InnoveneIndopolH-100218121_70.893~210Infi羅mC99451174*-340.854170Infin,C990778103*-150.878204InfineumC9995230131*-70.888212Infi應mC9913630174*+10o.m240*基于IO(TC和38X:的運動粘度估計本發(fā)明還涉及包括一種或多種聚烯烴、優(yōu)選聚丙烯和一種或多種非官能化增塑劑的增塑聚烯烴組合物,其中非官能化增塑劑包括包含Cs到ds烯烴(優(yōu)選C6到C14,更優(yōu)選Cs到Cu,更優(yōu)選d。)的低聚物的聚cx烯徑;具有在100X:下5cSt或更高(在100'C下優(yōu)選8cSt或更高,優(yōu)選10cSt或更高)的運動粘度;120或更高(優(yōu)選130或更高)的粘度35指數;和-l(TC或更低的傾點(優(yōu)選-2(TC或更低,優(yōu)選-3(TC或更低)。本發(fā)明還涉及包括聚丙烯和一種或多種非官能化增塑劑的增塑聚丙烯組合物,其中非官能化增塑劑包括具有5到18個碳原子(優(yōu)選6到14個碳原子,更優(yōu)選8到12個碳原子,更優(yōu)選10個碳原子)的線性烯烴的低聚物;IOO'C下5到300cSt(優(yōu)選8到150cSt,優(yōu)選10到100cSt)的運動粘度;120或更高的粘度指數(更優(yōu)選130或更高,更優(yōu)選140或更高);傾點-2(TC或更低(更優(yōu)選-3(TC或更低,更優(yōu)選-40'C或更低)。本發(fā)明還涉及包括聚丙烯均聚物和非官能化增塑劑的增塑聚丙烯組合物,其中非官能化增塑劑包括具有120或更高的粘度指數和在40。C下4到45cSt的運動粘度的Cs到Cu的烯烴的低聚物,條件是增塑組合物不包括15到28wtX的線性低密度聚乙烯(LLDPE)。本發(fā)明還涉及包括聚丙烯均聚物和40。C下運動粘度4到45cSt的運動粘度的PAO的增塑聚丙烯組合物,條件是當增塑組合物包括4和1Owt%的聚oc-烯烴,它是具有8-12個碳原子的cc-烯烴的氫化的高度支化二聚物時,該組合物還不包括18和25wt。/。的密度0.912到0.935g/cc的線性低密度聚乙烯。本發(fā)明還涉及包括不含氯的聚烯烴和少于9w"/。的非官能化增塑劑的增塑聚烯烴組合物,其中非官能化增塑劑由粘度指數120或更高以及IO(TC下運動粘度小于10cSt的Cs到Cu(x-烯烴的低聚物組成,條件是不含氯的聚烯烴不包含聚丙烯。本發(fā)明還涉及包括聚丙烯混合物和少于9wt。/。的非官能化增塑劑的增塑聚丙烯組合物,其中非官能化增塑劑由100。C下運動粘度小于10cSt的C;到d20t-烯烴的低聚物組成,條件是增塑組合物不包含熔體流動速率(IS01183,230'C/2.16kg)小于ldg/min和撓曲模量(IS0178)小于380MPa的由聚丙烯塑料基質和乙烯/a-烯烴共聚物組成的聚丙烯耐沖擊共聚物。本發(fā)明還涉及包括聚丙烯和少于9wt。/。的非官能化增塑劑的增塑聚丙烯組合物,其中非官能化增塑劑由IO(TC下運動粘度小于10cSt的Cs到d2a-烯烴的低聚物組成,條件是該增塑組合物不包含熔體流動速率(ISO1133,230C/2.16kg)小于2.5dg/min和熔融溫度(DSC)大于135。C的聚丙烯無規(guī)共聚物。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,當聚丙烯包括BorealisRB501F,或聚丙烯混合物包括BasellHifaxCA12A,或BasellAdflexQ100F時,PAO具有在IO(TC下10cSt或更高的運動粘度,這些聚合物描述于,8/44041中。在另一個特別優(yōu)選實施方案中,當聚丙烯組合物包括5到60wt%PAO和20到95wt。/。一種或多種聚烯烴彈性體(包括疏化橡膠和熱塑性彈性體如EPDM、EPR和SEBS)時,PAO具有在IOO'C下10cSt或更高的運動粘度,這些聚合物描述于WO02/18487、W002/31044以及WO03/048252中。高純度烴液體在另一個實施方案中,該非官能化增塑劑(NFP)是包括"到C12。烷烴、50wt。/?;蚋邽楫愅闊N和少于50wt。/。為包含環(huán)烷的和/或芳族結構的爛的混合物的潤滑粘度的高純度烴液體。優(yōu)選,烷烴的混合物包括蠟異構(isomerate)潤滑劑基礎料或油,其包括1.加氫異構化天然和精制蠟類,如疏松石蠟、脫油蠟、正a-烯烴、微晶蠟和衍生自瓦斯油類、燃料加氫裂化殘留物、烴抽余液、加氫裂化經、潤滑油類、礦物油、聚oc烯烴或碳原子數約20或更高的其它線性或支化烴化合物的蠟狀油料;和2.加氫異構化合成蠟,如費-托合成蠟(即費-托合成法的高沸點殘余物,包括含蠟烴);或其混合物。最優(yōu)選的是潤滑基礎油料或衍生自在作為全部氣-到-液(GTL)工藝一部分的費-托法中合成的烴的油類。在一個實施方案中,烷烴的混合物具有1.環(huán)烷的含量少于40wt%,優(yōu)選少于30wt%,優(yōu)選少于20wt、優(yōu)選少于15wt%,優(yōu)選少于10wt%,優(yōu)選少于5wt%,優(yōu)選少于2wt%,優(yōu)選少于lwt"/。(基于烴混合物的總重);和/或2.正烷烴含量少于5wt%,優(yōu)選少于4wt^f優(yōu)選少于3wt%,優(yōu)選少于lwt。/。(基于經混合物的總重);和/或3.芳烴含量lwty?;蚋?,優(yōu)選0.5w"/?;蚋?;和/或4.飽和物程度90wt。/?;蚋撸瑑?yōu)選95wt。/?;蚋撸瑑?yōu)選98w"或更高,優(yōu)選99w"/?;蚋撸缓?或5.鏈型烷烴結構中碳的百分比(Cp)為80%或更高或更高,優(yōu)選90%或更高,優(yōu)選95%或更高,優(yōu)選98°/?;蚋?;和/或6.支化烷烴正烷烴比例大于約10:1,優(yōu)選大于20:1,優(yōu)選大于50:1,優(yōu)選大于100:1,優(yōu)選大于500:1,優(yōu)選大于1000:1;和/或7.具有4或更多個碳的側鏈占所有側鏈中的少于10%,優(yōu)選少于5%,優(yōu)選少于1%;和/或8.具有1或2個碳原子的側鏈占所有側鏈的至少50%,優(yōu)選至少60%,優(yōu)選至少70%,優(yōu)選至少80%,優(yōu)選至少90%,優(yōu)選至少95%,優(yōu)選至少98%;和/或9.含硫量3GQppm或更低,優(yōu)選lQQppm或更低,優(yōu)選5Qppm或更低,優(yōu)選10ppm或更低(其中ppm是基于重量基準);和/或10.含氮量300ppm或更低,優(yōu)選10Qppm或更4氏,優(yōu)選50ppm或更低,優(yōu)選10ppm或更低(其中ppm是基于重量基準)。在另一個實施方案中,烷烴混合物具有1.數均分子量300到1800g/mol,優(yōu)選400到1500g/mol,優(yōu)選500到1200g/mol,優(yōu)選600到900g/mol;和/或2.4(TC下運動粘度10cSt或更高,優(yōu)選25cSt或更高,優(yōu)選在約50和400cSt之間;和/或3.100。C下運動粘度從2到50cSt,優(yōu)選3到30cSt,優(yōu)選5到25cSt,優(yōu)選6到20cSt,更優(yōu)選8到16cSt;和/或4.粘度指數(VI)8Q或更大,優(yōu)選1GQ或更大,優(yōu)選12G或更大,優(yōu)選13Q或更大,優(yōu)選140或更大,優(yōu)選15Q或更大,優(yōu)選16G或更大,優(yōu)選180或更大;和/或5.傾點-5'C或更低,優(yōu)選-l(TC或更低,優(yōu)選-15"C或更低,優(yōu)選-20。C或更低,優(yōu)選-25。C或更低,優(yōu)選-3(TC或更低;和/或6.閃點200。C或更高,優(yōu)選22(TC或更高,優(yōu)選240。C或更高,優(yōu)選26(TC或更高;和/或7.比重(15.6。C/15.6°C)0.86或更低,優(yōu)選0.85或更低,優(yōu)選0.84或更〗氏;和/或8.苯胺點12(TC或更高;和/或9.溴值1或更低。在一個優(yōu)選實施方案中,烷烴的混合物包括GTL基礎油料或油。GTL基礎油料和油類是通常來源于蠟制合成烴的潤滑粘度的液體,其本身通過一種或多種合成、組合、轉化和/或重排工序由包含氣態(tài)碳化合物和含氫化合物作不進料如氫、二氧化碳、一氧化碳、水、甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯、丙炔、丁烷、丁烯、和丁炔衍生。優(yōu)選進料為衍生自合適來源如天然氣和/或煤的"合成氣"(合成的氣體,主要是co和iy。GTL基礎油料和油類包括蠟異構體,包括例如加氫異構合成蠟、加氫異構費-托法(F-T)蠟(包括含蠟烴和可能的類似氧合物)或其混合物。GTL基礎油料和油類可更進一步地包括其它加氫異構化基礎油料和基礎油。特別優(yōu)選的GTL基礎油料或油類是主要包括加氫異構化F-T蠟和/或其它通過F-T合成工序獲得的液體烴的那些。包括含蠟烴的烴通過F-T法的合成可包括任何現有技術中已知的合適工序,包括涉及在烴類液體中的催化劑粒子的淤漿、固定床或流化床的那些。催化劑可以是無定形催化劑,例如在合適的無機載體材料上的基于族VIII的金屬如Fe、Ni、Co、Ru和Re,或結晶催化劑,例如沸石催化劑。從蠟油料制備潤滑基礎油料的工藝特征在于加氫脫蠟工序。一般F-T蠟不需要的加氫處理步驟如果需要可在加氫脫蠟前施行。一些F-T蠟可受益于氧合物的去除,而其它可受益于在加氫脫蠟前的含氧物處理。加氫脫蠟工序一般通過催化劑或催化劑的結合在高溫高壓下氬存在下實施。催化劑可以是無定形催化劑,例如在合適的氧化物載體材料上基于Co、Mo、W等,或者常與族VIII金屬如Pd斌'rt娃合使用的結晶催化劑,例如沸石催化劑如ZSM-"和ZSMM8和其它公開在美國專利4,906,350中的。此工序可接著進行溶劑和/或催化脫蠟步驟以降低加氬異構化物的傾點。溶劑脫蠟包括從加氬異構化物物理分餾蠟組分。催化脫蠟將一部分加氫異構化物轉化為低沸點的烴;它常常包括形狀選擇性分子篩,如沸石或硅鋁磷酸鹽材料,與催化的金屬組分如Pt結合,在固定床、流化床或淤漿類型工序在高溫高壓下在氫存在下。用于GTL基礎油料和油類、費-托烴衍生基礎油料和油類和蠟異構加氫異構油料和油類的有用的催化劑、工藝和組合物描述于例如美國專利2,817,693;4,542,122;5,545,674;4,568,663;4,621,072;4,663,305;4,897,178;4,900,407;4,921,594;4,923,588;4,937,399;4,975,177;5,059,299;5,158,671;5,182,248;5,200,382;5,290,426;5,516,740;5,580,442;5,885,438;5,935,416;5,935,417;5,965,475;5,976,351;5,977,425;6,025,305;6,080,301;6,090,989;6,096,940;6,103,099;6,165,949;6,190,532;6,332,974;6,375,830;6,383,366;6,475,960;6,620,312;和6,676,827;歐洲專利EP324528,EP532116,EP532118,EP537815,EP583836,EP666894,EP668342,EP776959;WPO專利申請W097/31693,WO99/20720,W099/45085,WO02/64710,WO02/64711,WO02/70627,WO02/70629,WO03/33320;和英國專利1,350,257;1,390,359;1,429,494;和1,440,230中。特別合適的工藝描述于歐洲專利申請EP464546和EP464547中。使用費-托合成蠟進料的工藝描述于US4,594,172;4,943,672;6,046,940;6,103,099;6,332,974;6,375,830;和6,475,960中。本發(fā)明還涉及包括一種或多種聚浠烴和一種或多種非官能化增塑劑的增塑聚烯烴組合物,其中一種或多種NFP是衍生自GTL工藝的高純度烴液體,其包括約G到d。。碳數的烷烴的混合物,異烷烴正烷烴的摩爾比大于約50:1,烷烴結構中的碳的百分比(Cp)為98%或更高,傾點從約-20到-60。C和100。C下運動粘度從約6到20cSt。如此處所用的,如下術語具有指示的含義"環(huán)烷的"描述環(huán)狀(單環(huán)和/或l杯)飽和烴類(即環(huán)烷烴)和支化環(huán)狀的飽和烴類;"芳香族"40描述環(huán)狀的(單環(huán)和/或多環(huán))不飽和經和支化的環(huán)狀不飽和經;"加氬異構化"描述的是一種催化過程,其中正構烷烴和/或略微支化的異烷烴通過重排轉化為更加支化的異烷烴(又名"異構脫蠟";"蠟"是在室溫或接近室溫下作為固體存在的熔點在(TC或以上的舍爛材料,以及主要由烷烴分子組成,其中大多數為正構烷烴;"疏松石蠟"指的是從石油油類如通過溶劑脫蠟回收的蠟,以及可以進一步氫化處理以除去雜原子。組III基礎油料或礦物油在另一個實施方案中,NFP包括組III烴油(也稱作組III潤滑基礎油料或組III礦物油)。優(yōu)選NFP具有90%或更高(優(yōu)選92%或更高,優(yōu)選94%或更高,優(yōu)選95%或更高,優(yōu)選98%或更高)的飽和程度;少于0.03%(優(yōu)選在0.001和0.01%之間)的含硫量;和120或更高(優(yōu)選130或更高)的VI。優(yōu)選組III烴油具有在IO(TC下3到50的運動粘度,優(yōu)選4到40cSt,優(yōu)選6到30cSt,優(yōu)選8到20;和/或300到5,OOOg/mol的數均分子量,優(yōu)選400到2,000g/mol,更優(yōu)選500到l,000g/mol。優(yōu)選組III烴油具有-IO'C或更低的傾點,20(TC或更高的閃點,和0.86或更低的比重(15.6。C/15.6°C)。合乎需要的組III基礎油料可從許多來源商購,包括那些描述于表F中的。在這樣的液體中鏈型烷烴結構中的碳的百分比(Cp)大于80%。表f.可商購的組in基礎油料<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>1可從ChevronTexaco(USA)獲得。2可從NesteOil(芬蘭)獲得。3可從SKCorp(韓國)獲得。4可從ConocoPhillips(USA)/S-Oil(韓國)獲得。5可從PetroCanada(力口拿大)獲得。6可從ExxonMobil(USA)獲得。有用的NFP的一般特性在優(yōu)選實施方案中,NFP具有4cSt或更高的100。C下運動粘度(KV丄優(yōu)選5cSt或更高,優(yōu)選6到5000cSt,優(yōu)選8到3000cSt,優(yōu)選10到1000cSt,優(yōu)選12到500cSt,優(yōu)選15到350cSt,優(yōu)選35到300cSt,優(yōu)選40到200cSt,優(yōu)選8到300cSt,優(yōu)選6到150cSt,優(yōu)選10到100cSt,優(yōu)選低于50cSt,其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一KV剛下限與任一KV。。上限的組合。在其它的實施方案中,NFP具有IO(TC下低于2cSt的運動粘度。在優(yōu)選實施方案中,NFP具有-l(TC或更低的傾點,優(yōu)選-20'C或更低,優(yōu)選-3Q'C或更低,優(yōu)選-4(TC或更低,優(yōu)選-45'C或更低,優(yōu)選-50。C或更低,優(yōu)選-10到-100。C,優(yōu)選-15到-80。C,優(yōu)選-15到-75。C,優(yōu)選-20到-70。C,優(yōu)選-25到-65。C,優(yōu)選大于-120。C,其中合乎需要的范圍可以是此處所述的任一傾點下限與任一傾點上限的組合。在另一個實施方案中,當40。C的運動粘度為從0.5到200cSt時,NFP具有低于-30。C的傾點。一般包括芳香部分和其它官能團的大多數礦物油在相同的運動粘度范圍內具有從10到-20。C的傾點。在一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有-40'C或更低的玻璃化轉變溫度(Tg)(優(yōu)選-5Q'C或更低,優(yōu)選-60'C或更低,優(yōu)選-70'C或更低,優(yōu)選-80。C或更低,-45到-120。C,優(yōu)選-65到-90。C,其中合乎需要的范圍可以是此處所述的任一Tg下限與任一Tg上限的組合。在優(yōu)選實施方案中,NFP具有90或更高的粘度指數(VI),優(yōu)選100或更高,優(yōu)選110或更高,優(yōu)選120或更高,優(yōu)選130或更高,優(yōu)選115到350,優(yōu)選135到300,優(yōu)選140到250,優(yōu)選150到200,優(yōu)選125到180,其中合乎需要的范圍可以是此處所述的任一VI下限與任一VI上限的組合。在優(yōu)選實施方案中,NFP具有200。C或更大的閃點,優(yōu)選21(TC或更大,優(yōu)選230。C或更大,優(yōu)選200到350。C,優(yōu)選nO到300。C,優(yōu)選215到290。C,優(yōu)選220到280。C,優(yōu)選240到280。C,其中合乎需要的范圍可以是此處所述的任一閃點下限與任一閃點上限的組合。在優(yōu)選實施方案中,NFP具有0.86更低的比重,優(yōu)選O.855或更低,優(yōu)選0.84或更低,優(yōu)選0.78到0.86,優(yōu)選0.79到0.855,優(yōu)選0.80到0.85,優(yōu)選0.81到0.845,優(yōu)選0.82到0.84,其中合乎需要的范圍可以是此處所述的任一比重下限與任一比重上限的組合。在優(yōu)選實施方案中,NFP具有250g/mol或更高的數均分子量(Mn),優(yōu)選300g/mol或更高,優(yōu)選500g/mol或更高,優(yōu)選300到21,000g/mol,優(yōu)選300到10,OOOg/mol,優(yōu)選400到5,OOOg/mol,優(yōu)選500到3,OOOg/mol,優(yōu)選lOkg/mol或更低,優(yōu)選5kg/mol或更低,優(yōu)選3kg/mol或更低,優(yōu)選2kg/mol或更低,優(yōu)選lkg/mol或更低,其中合乎需要的范圍可以是此處所述的任一Mn下限與任一Mn上限的組合。在優(yōu)選實施方案中,NFP具有低色度,如一般確定為"水白色"、"原白色"、"標準白"或"明亮清澈(brightandclear)",優(yōu)選APHA色度為100或更低,優(yōu)選80或更低,優(yōu)選60或更低,優(yōu)選40或更低,優(yōu)選20或更低,如通過ASTMD1209測定。在其它實施方案中,在一個實施方案中任一NFP可具有從300到600。C的初沸點(ASTMD1160),和在另一個實施方案中從350到500°C和在又一個實施方案中大于400。C。用于本發(fā)明的任何NFP可通過此處所述的任一實施方案或此處所述的實施方案的任意組合描述。例如,在一個實施方案中,NFP是傾點低于-25。C的G到C,烷烴?;蛘撸琋FP包括具有在IO(TC下從0.1到1000cSt的運動粘度的脂肪族烴?;蛘?,NFP選自具有8到25個碳原子的異烷烴和PAO及其組合。在另一個實施方案中,本發(fā)明的NFP包括Cu到C烷烴,和在另一個實施方案中C3。到C,的烷烴,以及具有200。C或更高的閃點和-10。C或更低的傾點以及120或更高的粘度指數?;蛘逳FP包括"到C15。。烷烴,優(yōu)選C3。到Cs。。烷烴,以及具有200。C或更高的閃點和-20X:或更低的傾點?;蛘逳FP包括"到C,烷烴,優(yōu)選C3。到C錫烷烴,以及具有200。C或更高的閃點和在100。C35cSt或更高的運動粘度。在另一個實施方案中,NFP主要由C"到C則烷烴組成,優(yōu)選NFP主要由C"到C25。的烷烴組成,以及具有200。C或更高的閃點和-1(TC或更低的傾點以及120或更高的粘度指數?;蛘逳FP主要由"到C則烷烴組成,優(yōu)選C4。到Cw烷烴,以及具有200。C或更高的閃點以及-20。C或更低的傾點?;蛘逳FP主要由C"到C則烷烴組成,優(yōu)選G。到C"。烷烴,以及具有200。C或更高的閃點以及在IOO'C下35cSt或更高的運動粘度?;蛘逳FP具有200'C或更高的閃點和-20。C或更低的傾點?;蛘逳FP具有200'C或更高的閃點以及在IOOX:下33cSt或更高的運動粘度。在一個優(yōu)選實施方案中,此處所述的任何NFP具有200'C或更高的閃點(優(yōu)選21(TC或更高)以及-2(TC或更低的傾點(優(yōu)選-25'C或更低,更優(yōu)選-3(TC或更低,更優(yōu)選-35X:或更低,更優(yōu)選-45'C或更低,更優(yōu)選-5G'C或更低)。在另一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有22(TC或更高的閃點(230'C或更高)以及-l(TC或更低的傾點(優(yōu)選-25'C或更低,更優(yōu)選-30'C或更低,更優(yōu)選-35'C或更低,更優(yōu)選-45'C或更低更優(yōu)選-5G'C或更低)。在另一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有在IO(TC下3ScSt或更高的運動粘度(優(yōu)選40cSt或更高,優(yōu)選50cSt或更高,優(yōu)選60cSt或更高)和0.87或更低的比重(15.6/15.6°C)(優(yōu)選0.865或更低,優(yōu)選0.86或更低,優(yōu)選0.855或更低)以及200'C或更高的閃點(優(yōu)選230'C或更高)。在另一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有a)200。C或更高的閃點,b)0.86或更低的比重,和cl)-10X:或更低的傾點和120或更高的粘度指數,或c2)-20。C或更低的傾點,或c3)在IOO'C下35cSt或更高的運動粘度。在另一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有0.85或更低的比重(15.6/15.6。C)(優(yōu)選在0.80和0.85之間)和在100。C下3cSt或更高的運動粘度(優(yōu)選4或更高,優(yōu)選5cSt或更高,優(yōu)選8cSt或更高,優(yōu)選10cSt或更高,優(yōu)選15cSt或更高,優(yōu)選20cSt或更高)和/或至少280g/mol的數均分子量(NU。在另一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有0.86或更低的比重(15.6/15.6°C)(優(yōu)選在0.81和0.855之間,優(yōu)選在0.82和0.85之間)和在IO(TC下5cSt或更高的運動粘度(優(yōu)選6或更高,優(yōu)選8cSt或更高,優(yōu)選10cSt或更高,優(yōu)選12cSt或更高,優(yōu)選15cSt或更高,優(yōu)選20cSt或更高)和/或至少420g/mol的數均分子量(Mn)。在另一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有O.87或更低的比重(15.6/15.6°C)(優(yōu)選在0.82和0.87之間)和在IO(TC下10cSt或更高的運動粘度(優(yōu)選12cSt或更高,優(yōu)選14cSt或更高,優(yōu)選16cSt或更45高,優(yōu)選20cSt或更高,優(yōu)選30cSt或更高,優(yōu)選40cSt或更高)和/或至少700g/mol的數均分子量(NU。在另一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有0.88或更低的比重(15.6/15.6°C)(優(yōu)選0.87或更低,優(yōu)選在0.82和0.87之間)和在100X:下15cSt或更高的運動粘度(優(yōu)選20cSt或更高,優(yōu)選25cSt或更高,優(yōu)選30cSt或更高,優(yōu)選40cSt或更高)和/或至少840g/mol的數均分子量(NO。在另一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有在IO(TC下3到3000cSt的運動粘度,優(yōu)選6到300cSt,更優(yōu)選8到100cSt和300到21,OOOg/mol的數均分子量(NU,優(yōu)選500到5,000g/mol,更優(yōu)選600到3,O00g/mol。在另一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有在IOO'C下3到500cSt的運動粘度,優(yōu)選6到200cSt,更優(yōu)選8到100cSt,更優(yōu)選3到25cSt;和300到10,OOOg/mol的數均分子量(MJ,優(yōu)選400到5,OOOg/mol,更優(yōu)選500到2,500g/mol,更優(yōu)選300到l,200g/mol。在另一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有在IOO'C下3到100cSt的運動粘度,優(yōu)選4到50cSt,更優(yōu)選6到25cSt,更優(yōu)選3到15cSt;和300到3,OOOg/mol的數均分子量(NU,優(yōu)選350到2,OOOg/mol,更優(yōu)選400到1,OOOg/mol,更優(yōu)選300到800g/mol。在另一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有-U'C或更低的傾點,優(yōu)選在-30。C和-9(TC之間,以及在40。C下從20到5000cSt的運動粘度。在另一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有-25。C或更低的傾點和400g/mol或更大的Mn。一般包括官能團的大多數礦物油具有在相同粘度以及分子量范圍內下從10。C到-25'C的傾點。在另一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有在ioox:下kSt或更大的運動粘度,優(yōu)選6cSt或更大,更優(yōu)選8cSt或更大,以及一個或多個以下性能1.傾點-l(TC或更低,優(yōu)選-20'C或更低,優(yōu)選-30'C或更低,優(yōu)選-40'C或更低;和/或,2.粘度指數120或更大;和/或,3.低色度,如一般確定為"水白色"、"原白色"、"標準白"、或"明亮清澈"當通過ASTMD1209測定時,優(yōu)選100或更低的APHA色度,優(yōu)選80或更低,優(yōu)選60或更低,優(yōu)選40或更低,優(yōu)選20或更低,優(yōu)選15或更低;和/或4.閃點200'C或更高,優(yōu)選220'C或更高,優(yōu)選240。C或更高;和/或5.比重(15.6。C)低于0.86。在相同粘度范圍內的大多數礦物油具有大于-20'C的傾點或大于20的APHA色度或0.86或更高的比重(15.6'C)。在另一個優(yōu)選實施方案中,NFP具有120或更高的粘度指數以及一個或多個以下性能l.傾點-l(TC或更低,優(yōu)選-2(TC或更低,優(yōu)選-3G'C或更低,優(yōu)選-40'C或更低;和/或,2.100'C下運動粘度3cSt或更大,優(yōu)選6cSt或更大,優(yōu)選8cSt或更大,優(yōu)選10cSt或更大;和/或,3.低色度,如一般確定為"水白色"、"原白色"、"標準白"、或"明亮清澈"當通過ASTMD1209測定時,優(yōu)選100或更低的APHA色度,優(yōu)選80或更低,優(yōu)選60或更低,優(yōu)選40或更低,優(yōu)選20或更低,優(yōu)選15或更低;和/或4.閃點200'C或更高,優(yōu)選220'C或更高,優(yōu)選24(TC或更高;和/或5.比重(15.6。C)低于0.86。大多數礦物油具有小于120的粘度指數在另一個實施方案中,NFP具有-20。C或更低的傾點,優(yōu)選-30。C或更低,以及一種或多種如下性能1.IOO'C下運動粘度3cSt或更大,優(yōu)選6cSt或更大,優(yōu)選8cSt或更大,優(yōu)選10cSt更大;和/或,2.粘度指數120或更大,優(yōu)選13Q或更大;和/或,-3.低色度,如一般確定為"水白色"、"原白色"、"標準白"、或"明亮清澈"當通過ASTMD1209測定時,優(yōu)選100或更低的APHA色度,優(yōu)選80或更低,優(yōu)選6Q或更低,優(yōu)選40或更低,優(yōu)選20或更低,優(yōu)選15或更低;和/或4.閃點20(TC或更高,優(yōu)選220'C或更高,優(yōu)選24(TC或更高;和/或5.比重(15.6。C)低于0.86。當傾點低于-20'C時,大多數礦物油具有在IOO'C下低于6cSt的運動粘度,或大于20的APHA色度或低于20(TC的閃點。在另一個優(yōu)選實施方案中NFP具有不能通過ASTME1356測定的玻璃化轉變溫度(T》,或者若能測定,則根據ASTME1356的T^氐于O'C,優(yōu)選低于-l(TC,更優(yōu)選低于-20。C,更優(yōu)選低于-3(TC,更優(yōu)選低于-40°C,以及,優(yōu)選,還具有一種或多種以下性能1.當通過ASTMD1160測定時初沸點大于300'C,優(yōu)選大于350°C,優(yōu)選大于400°C;和/或2.傾點-10'C或更低,優(yōu)選-15'C或更低,優(yōu)選-25'C或更低,優(yōu)選-35'C或更低,優(yōu)選-45X:或更低;和/或3.比重(ASTMD4052,15.6/15.6'C)低于0.88,優(yōu)選低于0.86,優(yōu)選低于O.84,優(yōu)選從0.80到0.88,優(yōu)選從0.82到0.86;和/或4.當通過ASTMD1160測定時終沸點從300'C到800。C,優(yōu)選從400。C到70(TC,優(yōu)選大于500。C;和/或5.重均分子量(NU在30,000和400g/mol之間,優(yōu)選在l5,000和500g/mol之間,更優(yōu)選在5,000和600g/mol之間;和/或6.數均分子量(NU在10,000和400g/mo1之間,優(yōu)選在5,000和500g/mol之間,更優(yōu)選在2,000和600g/mol之間;和/或7.當通過ASTMD92測量時閃點20(TC或更大,和/或在某些特別優(yōu)選實施方案中,NFP具有0.86或更低的比重(優(yōu)選0.855或更低,優(yōu)選O.85或更低),和一種或多種以下a)VI為120或更高(優(yōu)選135或更高,優(yōu)選140或更高),和/或b)閃點20(TC或更高(優(yōu)選220。C或更高,優(yōu)選240'C或更高)。在某些特別優(yōu)選實施方案中,NFP具有-l(TC或更低的傾點(優(yōu)選-15'C或更低,優(yōu)選-2(TC或更低,優(yōu)選-25'C或更低),120或更高的VI(優(yōu)選135或更高,優(yōu)選140或更高),和任選閃點200X:或更高(優(yōu)選22(TC或更高,優(yōu)選240。C或更高)。在某些特別優(yōu)選實施方案中的,NFP具有-20。C或更低的傾點(優(yōu)選-25'C或更低,優(yōu)選-3(TC或更低,優(yōu)選-4(TC或更低)和一種或多種以下性能a)閃點20(TC或更高(優(yōu)選220TC或更高,優(yōu)選2401C或更高),和/或b)VI為120或更高(優(yōu)選135或更高,優(yōu)選140或更高),和/或c)KV100為4cSt或更高(優(yōu)選6cSt或更高,優(yōu)選8cSt或更高,優(yōu)選10cSt或更高),和/或d)比重0.86或更低(優(yōu)選0.855或更低,優(yōu)選0.85或更低)。在某些特別優(yōu)選實施方案中,NFP具有4cSt或更高的KV100(優(yōu)選5cSt或更高,優(yōu)選6cSt或更高,優(yōu)選8cSt或更高,優(yōu)選10cSt或更高),比重0.86或更低(優(yōu)選0.855或更低,優(yōu)選O.85cSt或更低),和閃點200。C或更高(優(yōu)選220。C或更高,優(yōu)選240'C或更高)。在優(yōu)選實施方案中,NFP具有200'C或更高的閃點(優(yōu)選220。C或更高,優(yōu)選240'C或更高),傾點-1(TC或更低(優(yōu)選-15。C或更低,優(yōu)選-2(TC或更低,優(yōu)選-25。C或更低),比重0.86或更低(優(yōu)選G.855或更低,優(yōu)選O.85或更低),4cSt或更高的KV100(優(yōu)選5cSt或更高,優(yōu)選6cSt或更高,優(yōu)選8cSt或更高,優(yōu)選10cSt或更高),和任選IOO或更高的VI(優(yōu)選120或更高,優(yōu)選135或更高)。在優(yōu)選實施方案中,NFP具有35cSt或更高的KV100(優(yōu)選40或更高)和0.86或更低的比重(優(yōu)選0.855或更低),和任選一種或多種以下性質a)閃點200。C或更高(優(yōu)選22(TC或更高,優(yōu)選240'C或更高),和/或b〗傾點-l(TC或更低(優(yōu)選-15'C或更低,優(yōu)選-20'C歡更低,優(yōu)選-25'C或更低)。在優(yōu)選實施方案中,NFP具有200'C或更高的閃點(優(yōu)選210'C或更高,優(yōu)選220'C或更高),-l(TC或更低的傾點(優(yōu)選-20'C或更低,優(yōu)選-30。C或更低),和6cSt或更高的KV100(優(yōu)選8cSt或更高,優(yōu)選10cSt或更高,優(yōu)選15cSt或更高)。在優(yōu)選實施方案中,NFP具有-40'C或更低的傾點(優(yōu)選-50'C或更低)和0.84或更低的比重(優(yōu)選0.83或更低)。在優(yōu)選實施方案中,任何NFP在鏈型烷烴中的碳的百分比(Cp)為至少80°/。(優(yōu)選至少85%,更優(yōu)選至少90%,更加優(yōu)選至少95%,更加優(yōu)選至少98%,最優(yōu)選至少99%)。組合物中存在每lwt。/。的NFP下降至少1°C(優(yōu)選至少2'C,優(yōu)選至少3。C,優(yōu)選至少4'C,優(yōu)選至少5'C,優(yōu)選至少6'C,優(yōu)選至少7'C,優(yōu)選至少8°C,優(yōu)選至少9'C,優(yōu)選至少l(TC),而聚烯烴的峰值熔融溫度和結晶溫度保持在未增塑聚烯烴的值的5'C內(優(yōu)選4。C內,優(yōu)選3'C內,優(yōu)選2'C內)。本發(fā)明的優(yōu)選組合物可表征為增塑組合物的玻璃化轉變溫度(Tg)比未增塑聚烯烴低至少2°C(優(yōu)選至少4°C,優(yōu)選至少6°C,優(yōu)選至少8°C,優(yōu)選至少10°C,優(yōu)選至少12°C,優(yōu)選至少15°C,優(yōu)選至少20°C,優(yōu)選至少25。C,優(yōu)選至少30。C),而聚烯烴的峰值熔融溫度和結晶溫度保持在未增塑聚烯烴的值的5°C內(優(yōu)選4°C內,優(yōu)選3°C內,優(yōu)選2。C內)。本發(fā)明的優(yōu)選組合物可表征為組合物中至少一種丙烯聚合物的玻璃化轉變溫度(T》對于組合物中存在每lwt。/。的NFP下降至少1°C(優(yōu)選至少2°C,優(yōu)選至少3'C,優(yōu)選至少4°C,優(yōu)選至少5°C,優(yōu)選至少6°C,優(yōu)選至少7°C,—優(yōu)選至少8°C,優(yōu)選至少9°C,優(yōu)選至少IO'C),而聚烯經的峰值熔融溫度和結晶溫度保持在未增塑聚烯烴的值的5°C內(優(yōu)選4'C內,優(yōu)選3'C內,優(yōu)選2。C內)。本發(fā)萌的優(yōu)選組合物可表征為增塑組合物中至少一種丙烯聚合物50的玻璃化轉變溫度(T》比未增塑聚烯烴低至少2'C(優(yōu)選至少4'C,優(yōu)選至少6'C,優(yōu)選至少8'C,優(yōu)選至少l(TC,優(yōu)選至少12'C,優(yōu)選至少15°C,優(yōu)選至少20°C,優(yōu)選至少25°C,優(yōu)選至少30°C),而聚烯烴的峰值熔融溫度和結晶溫度保持在未增塑聚烯烴的值的5'C內(優(yōu)選4'C內,優(yōu)選3'C內,優(yōu)選2'C內)。本發(fā)明優(yōu)選的組合物可表征為當NFP的持久性通過ASTMD1203(0.25mm厚片材,在干燥70。C烘箱中300小時)時增塑組合物減少重量計不到3%(優(yōu)選不到2%,優(yōu)選不到1%)。此處的失重指的是超過在相同條件下測量的未增塑組合物的重量的減少。本發(fā)明優(yōu)選的NFP特征在于,當與聚烯烴混合以形成增塑組合物時,NFP是可與聚烯烴可溶混的,如同表現在動力機械熱分析(DMTA)跡線中tan-S峰值的數目與未增塑的聚烯烴DMTA跡線("跡線"是Un-5對溫度的曲線)相比沒有變化。缺乏溶混性表現為在DMTA跡線中tan-S的數目相對于那些未增塑聚烯烴而增加。聚烯烴將此處所述的NFP和成核劑與至少一種聚烯烴混合以制備本發(fā)明的增塑組合物。優(yōu)選的聚烯爛包括丙烯聚合物和混合物、乙烯聚合物和混合物、及丁烯聚合物和混合物。可用作本發(fā)明的聚烯烴的優(yōu)選的烯烴均聚物和共聚物一般具有一種或多種如下性能1.Mw為30,000到2,000,O00g/mol,優(yōu)選50,000到1,000,000,更優(yōu)選90,0Q0到500,000,通過GPC測量;和/或2.M/M為1到40,優(yōu)選1.6到20,更優(yōu)選1.8到10,更優(yōu)選1.8到3,通過GPC測量;和/或3.T"第二次熔化)為30到200°C,優(yōu)選30到18S。C,優(yōu)選50到175,更優(yōu)選60到170,通過DSC測量;和/或4.結晶度為5到80%,優(yōu)選10到70%,優(yōu)選20到60%,優(yōu)選至少30%,優(yōu)選至少40°/。優(yōu)選至少50%,通過DSC測定;和/或5.玻璃化轉變溫度(T》為-40。C到20°C,優(yōu)選-20。C到l(TC,更優(yōu)選-l(TC到5'C,通過DMTA測定;和或6.熔化熱(H》為180J/g或更低,優(yōu)選20到150J/g,更優(yōu)選40到120J/g,當通過在測試方法中如下所述的DSC法測量時;和或7.結晶溫度(Te)為15到12(TC,優(yōu)選20到115。C,更優(yōu)選25到ll(TC,優(yōu)選60到145。C,通過DSC測定;和或8.熱撓曲溫度為45到140'C,優(yōu)選60到135°C,更優(yōu)選75到125°C;和或9.洛克韋爾硬度(R等級)為25或更高,優(yōu)選40或更高,優(yōu)選60或更高,優(yōu)選80或更高,優(yōu)選100或更高,優(yōu)選從25到125;和或10.支化指數(g')為0.2到2.O,優(yōu)選0.5到1.5,優(yōu)選0.7到1.1,通過SEC-3D測定。丙烯聚合物和混合物在本發(fā)明的一個方面中,聚烯烴選自聚丙烯(丙烯均聚物和共聚物)和其混合物。均聚物可以是無規(guī)聚丙烯、等規(guī)聚丙烯、間規(guī)聚丙烯和其混合物。共聚物可以是無規(guī)共聚物、統(tǒng)計共聚物、嵌段共聚物和其混合物。特別是,此處所述的發(fā)明的聚合物混合物包括抗沖共聚物、彈性體和塑性體,其中任一種可以是物理混合物或與聚丙烯的^在混合物。制造聚丙烯的方法并不緊要,如它可通過淤漿、溶液、氣相或其它合適的工藝通過使用適用于聚烯烴聚合的催化劑體系如齊格勒-納塔-型催化劑、茂金屬-型催化劑、其它適當的催化劑體系或其組合而制備。在一個優(yōu)選實施方案,丙烯聚合物通過如US6,342,566、US6,384,142、WO03/040201、W097/19991和US5741563中所述的催化劑、活化劑和工藝制備。而且抗沖共聚物可以通過US6342566、US6384142所述的工藝制備。這樣的催化劑在現有技術中十分有名,以及描述于例如ZIEGLERCATALYSTS(GerhardFink,RolfMtilhaupt和HansH.Brintzinger,eds.,Springer-Verlag1995);ResconiCa"/;^",100CHEM.REV.1253-1345(2000);和I,IIMETALLOCENE-BASEDPOLYOLEFINS(Wiley&Sons2000)。聚烯烴可以是丙烯均聚物或共聚物。在一個實施方案中,丙烯均聚物或共聚物具有高達40的分子量分布(Mw/NU,優(yōu)選從1.5到10,和在另一個實施方案中從1.8到7,和在又一個實施方案中從1.9到5,和在又一個實施方案中從2.Q到4。在另一個實施方案中聚烯烴(優(yōu)選丙烯均聚物或共聚物)具有在G.125英寸盤上在23。C下測定在一個實施方案中可從20in-lb到1000in-lb的加德納沖擊強度,和在另一個實施方案中從30in-lb到500in-lb,和在又一個實施方案中從40in-lb到400in-lb。在又一個實施方案中,1%正割撓曲模量可從lOOMPa到2300MPa范圍,和在另一個實施方案中從200MPa到2100MPa,和在又一個實施方案中從300MPa到2000MPa,其中聚烯烴(優(yōu)選丙烯均聚物或共聚物)可顯示出任一撓曲模量上限與任一撓曲模量下限的組合。優(yōu)選丙烯聚合物的熔體流動速率(MFR)(ASTMD1238,23(TC,2.16kg)在一個實施方案中從0.ldg/min到2500dg/min,和在另一個實施方案從0.3到500dg/min。本發(fā)明中有用的丙烯均聚物或丙烯共聚物可具有一定程度的等規(guī)度。因此,在一個實施方案中,包括等規(guī)聚丙烯的聚烯烴是本專利發(fā)明中有用的聚合物,同樣地,在另一個實施方案中高度等規(guī)聚丙烯是有用的。如此處所用的"全同立構"被定義為根據"C-NMR分析具有至少10%的全同立構五單元組。如此處所用的,"高度全同立構"定義為根據"C-NMR分析具有至少60%的全同立構五單元組。在合乎需要的實施方案中,具有至少85%等規(guī)度的聚丙烯均聚物是聚烯烴,和在又一個實施方案中至少90%等規(guī)度。在另一個合乎需要的實施方案中,具有至少85%間同規(guī)整度的丙烯聚合物(優(yōu)選丙烯均聚物)是聚烯烴,和在叉一個實施方案中至少90%間同規(guī)整度。如此處所用的,"間規(guī)立構"定義為根據"C-NMR分析具有至少10%間規(guī)立構的五單元組。如此處所用的,"高度間規(guī)立構"定義為根據13C-NMR。分析具有至少60%間規(guī)立構的五單元組。53在另一個實施方案中丙烯聚合物(優(yōu)選丙烯均聚物)可以是全同立構,高度全同立構,間規(guī)立構,高度間規(guī)立構的或無規(guī)立構。無規(guī)聚丙烯定義為低于10%全同立構或間規(guī)立構的五單元組。優(yōu)選的無規(guī)聚丙烯一般具有從20,000直到1,000,000的Mw??捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選丙烯聚合物包括那些以商品名ACHIEVE和ESCORENE*Houston,Texas的ExxonMobilChemicalCompany銷售的那些。在發(fā)明的另一個實施方案中,聚烯烴是丙烯衍生單元與選自如下的單元的無規(guī)或嵌段丙烯共聚物乙烯和G到C2。a-烯烴衍生單元,在另一個實施方案中一般乙烯和G到d。oc-烯烴衍生單元。在一個實施方案中乙烯或C,到C2。a-烯烴衍生單元以共聚物的0.lwt。/。到50wt°/。存在,和在另一個實施方案中從0.5到30wt%,和在又一個實施方案中從l到15wt。/。,和在又一個實施方案中從0.1到5wt%,其中合乎需要的共聚物包括乙烯和G到C2Qct-烯烴衍生單元以此處所述的任一上限wt。/。與任一下限wt。/。的任意組合。在一個實施方案中丙烯共聚物將具有從大于8,000g/mol的重均分子量,和在另一個實施方案中大于10,000g/mol,和在又一個實施方案中大于12,000g/mol,和在又一個實施方案中大于20,000g/mol,和在又一個實施方案中小于1,000,000g/mol,和在又一個實施方案中小于800,000,其中合乎需要的共聚物可包括此處所述的具有任一下限分子量的任一上限分子量。特別合乎需要的丙烯共聚物具有從1.5到10的分子量分布(Mw/Mn),和在另一個實施方案中從1.6到7,和在又一個實施方案中從1.7到5,和在又一個實施方案中從1.8到4。在0.125英寸盤在23。C下測試的丙烯共聚物的加德納沖擊強度在一個實施方案中可從20in-lb到1000in-lb,和在另一個實施方'案中從30in-lb到500in-lb,和在又一個實施方案中從40in-lb到400in-lb。在又一個實施方案中,丙烯共聚物的1°/。正割撓曲模量從100MPa到2300MPa的范圍,和在另一個實施方案中從'20t)MPa到2100MPa,和在又一個實施方案中從300MPa到2000MPa,其中合乎需要的聚烯烴可顯示具有任一下限撓曲模量的任一上限撓曲模量的任意組合。丙烯共聚物的熔體流動速率(MFR)在一個實施方案中從0.ldg/min到2500dg/min,和在另一個實施方案中從0.3到500dg/min。在另一個實施方案中,聚烯烴可以是包括丙烯和一種或多種其它共聚單體的丙烯共聚物,其中共聚單體選自乙烯和C,到C2。線性、支化或環(huán)狀單體。在優(yōu)選實施方案中,共聚單體選自乙烯、l-丁烯、l-戊烯、1-己烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十二碳烯、4-曱基-1-戊烯、3-曱基-1-戊烯和3,5,5-三甲基-l-己烯和5-乙基-1-壬烯。在特別優(yōu)選實施方案中,共聚單體選自乙烯、l-丁烯、1-己烯和l-辛烯。共聚單體可以直到50wt。/。存在,優(yōu)選從0到40wt%,更優(yōu)選從0.5到30wt%,更優(yōu)選從2到30wt%,更優(yōu)選從5到20wt°/。。至多30個碳原子。適^的含芳香:團單體包含至少二個;族結構,優(yōu)選從一個到三個,更優(yōu)選苯基、茚基、芴基或萘基部分。含芳香基團單體更進一步地包括至少一個可聚合雙鍵使得聚合后,芳族結構將成為從聚合物骨架的側基。含芳香基團單體可進一步被一種或多種包括但不局限于d到d。烷基的烴基取代。另外兩個相鄰的取代基可以是連接形成環(huán)狀結構。優(yōu)選的含芳香基團單體包含至少一個接到可聚合烯烴部分的芳族結構。特別優(yōu)選的芳族單體包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對-烷基苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基萘、烷基苯和茚,尤其是苯乙烯、對甲基苯乙烯、4-苯基-1-丁烯和烷基苯。對本發(fā)明有用的任何聚烯烴共聚物的優(yōu)選的包含非芳香族環(huán)狀基團的共聚單體可包含至多30個碳原子。適合的包含非芳香族環(huán)狀基團的單體具有至少一個可聚合烯爛基團,它可以為環(huán)狀結構上的側基或者是環(huán)狀結構的部分。該環(huán)狀結構還可進一步被一種或多種如但不局限于d到d。的烷基的烴基取代。優(yōu)選的包含非芳香族環(huán)狀基團的單體包括乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)己烯、乙烯基降水片烯、亞乙基降冰片烯、環(huán)戊二烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)丁烯乙烯基金剛烷等。用于本發(fā)明有用的任何聚烯烴的優(yōu)選二烯共聚單體包括任何具有至少兩個不飽和鍵的C,到C3。的烴,其中將至少兩個不飽和鍵容易地通過立體有擇或非立體有擇催化劑(多種)結合到聚合物中。進一步優(yōu)選的是二烯烴單體選自ot,co-二烯單體(即二乙烯基單體)。更優(yōu)選,二烯單體是線性二乙烯基單體,最優(yōu)選包含4到30個碳原子的那些。優(yōu)選的二烯的實例包括丁二烯、戊二烯、己二烯、庚二烯、辛二烯、癸二烯、十一碳二烯、十二碳二烯、十三碳二烯、十四碳二烯、十五碳二烯、十六碳二烯、十七碳二烯、十八碳二烯、十九碳二烯、二十碳二烯、二十一碳二烯、二十二碳二烯、二十三碳二烯、二十四碳二烯、二十五碳二烯、二十六碳二烯、二十七碳二烯、二十八碳二烯、二十九碳二烯、三十碳二烯,特別優(yōu)選的二烯包括1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,10-十一碳二烯、l,ll-十二碳二烯、1,12-十三碳二烯、1,13-十四碳二烯和低分子量聚丁二烯(Mw小于1000g/mol)。優(yōu)選的環(huán)狀二烯包括環(huán)戊二烯、乙烯基降冰片二烯、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、二乙烯基苯、雙環(huán)戊二烯或者在不同的環(huán)位置具有或沒有取代基包含高級環(huán)的二烯烴。在優(yōu)選實施方案中,一種或多種二烯以直到10wt。/。存在于聚烯烴中,優(yōu)選在0.00001到1.Owt%,優(yōu)選0.002到0.5wt%,更優(yōu)選0.003到0.2wt%,基于聚烯烴在另一個實施方案中,丙烯共聚物是無規(guī)共聚物,又名"RCP",包含丙烯和直到20mol。/。的乙烯或"到C2。的烯烴,優(yōu)選直到"mol。/。乙烯或C^到C2。的烯烽,優(yōu)選從1到10mol。/。乙烯或。到C2。的烯烴。在另一個實施方案中,聚烯烴可以是抗沖共聚物(ICP)或嵌段共聚物。優(yōu)選,抗沖共聚物是聚丙烯混合物,如同定義為本發(fā)明目的的。丙烯抗沖共聚物通常用于其中要求力量和沖擊強度的種種應用如模制和擠壓汽車零件、家用電器、皮箱和家具中。典型的丙烯抗沖共聚物包含至少兩個相或組分,例如,熱塑性塑料(如丙烯均聚物)組分和彈性體的(如乙烯和/或丙烯共聚物)組分。抗沖共聚物還可以包含三相如與具有PP連續(xù)和^"散相和EP在外面和PE56在分散相粒子內部的PP/EP/PE組合。這些組分通常在連續(xù)的聚合過程中生產,其中將在第一個反應器中生產的熱塑性(如丙烯均聚物)組分轉移到其中生產彈性體(如乙烯和/或丙烯共聚物)組分并結合到熱塑性組分的基質內的第二反應器。彈性體組分具有似橡膠的特征并提供要求的抗沖擊性,而熱塑性組分提供總體的剛性。ICP的另一個重要的特征是它們包含的無定形聚丙烯的量。本發(fā)明的ICP特征在于具有低的無定形聚丙烯,優(yōu)選小于3wt%,更優(yōu)選小于2wt%,更優(yōu)選小于lwt。/。和最優(yōu)選沒有可測量到的無定形聚丙烯。優(yōu)選的抗沖共聚物可以是反應器混合物(原位混合物)或后反應器(離位)混合物。在一個實施方案中,適合的抗沖共聚物包含基于抗沖共聚物的總重從40%到95wt。/。的組分A(熱塑性塑料組分)和從5%到60wt。/。的組分B(彈性體組分);其中組分A包含丙烯均聚物或共聚物,共聚物包含10wt。/?;蚋俚囊蚁⒍∠?、己烯或辛烯共聚單體;和其中組分B包含EP橡膠或丙烯共聚物,其中共聚物包含從5%到70°/。重量計的乙烯、丁烯、己烯和/或辛烯共聚單體,和從大約95%到大約30%重量計的丙烯。在抗沖共聚物的一個實施方案,組分B主要由丙烯和大約30%到大約65%重量計的乙烯組成。在另一個實施方案中,組分B包含乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯酸類酯聚合物、聚丁二烯、聚異戊二烯、天然橡膠、異丁晞、烴類樹脂(烴類樹脂特征在于分子量小于5000,L大約50到100。C和環(huán)球軟化點當通過ASTME28測量時小于大約140°C)、松香酯和其混合物。在另一個實施方案中,組分B具有小于3.5的分子量分布。在又一個實施方案中,組分B具有至少20,000的重均分子量。有用的抗沖共聚物公開在例如US6,342,566和US6,384,142中。在另一個實施方案中,組分B是熔化熱為70J/g或更少,優(yōu)選50J/g或更少,或者40J/g或更少'的聚烯烴。組分B最優(yōu)選是主要由丙烯和乙烯組成的共聚物,盡管其它丙烯共聚物、乙烯共聚物或三元共聚物取決于要求的具體產品性質可以是57合適的。例如,可使用丙烯/丁烯、己烯或辛烯共聚物和乙烯/丁烯、己烯或辛烯共聚物,以及可以使用丙烯/乙烯/己烯-l三元共聚物。然而在優(yōu)選實施方案中,組分B是包含至少40wt。/。丙烯的共聚物,更優(yōu)選從大約80wt。/。到大約30wt。/。丙烯、更優(yōu)選從大約70wt。/o到大約35wt%丙烯。組分B的共聚單體含量優(yōu)選為大約20wt^到大約70wt^共聚單體,更優(yōu)選從大約30wt。/。到大約65wt。/。共聚單體,更優(yōu)選從大約35wt。/。到大約60wt。/。共聚單體。最優(yōu)選組分B主要由丙烯和大約20%到大約70%的乙烯,更優(yōu)選從大約30%到大約65%的乙烯,和最優(yōu)選從大約35%到大約60%乙烯組成。對于其它組分B共聚物,共聚單體含量將需要取決于具體的性質要求調整。例如,對于乙烯/己烯共聚物,組分B將包含至少17w"/。的己蹄和至少83wt。/。的乙烯。組分B,優(yōu)選具有窄的分子量分布Mw/Mn("MWD"),即低于5.0,優(yōu)選低于4.G,更優(yōu)選低于3.5,甚至更優(yōu)選低于3.0和最優(yōu)選2.5或更低。這些分子量分布當在不存在減粘裂化或過氧化物或其它后反應器處理分子量處理的情況下獲得。組分B優(yōu)選具有至少100,000的重均分子量(通過GPC測定時的Mw),優(yōu)選至少150,000,和最優(yōu)選至少200,000。組分B優(yōu)選具有大于1.OOdl/g的特性粘度,更優(yōu)選大于1.50dl/g和最優(yōu)選大于2.00dl/g。將術語"特性粘度"或"IV"在此處通常使用指的是聚合物如組分B在給定的溶劑中當聚合物組合物被無限稀釋時的溶液在給定溫度下的粘度。根據ASTM標準試驗方法D1601-78,IV測量包括標準毛細管粘度測量裝置,其中測定了聚合物在溶劑中在給定溫度下的一系列濃度的粘度。對于組分B,十氫化萘是適合的溶劑和一般的溫度是135°C。從變化濃度的溶液的粘度值,能通過外推法確定在無限稀釋下的該"值"。組分B優(yōu)選具有大于60%的組成分布寬度指數(CDBI),更優(yōu)選大于65%,更優(yōu)選大于70%,更優(yōu)選大于75°/。,更優(yōu)選大于80%,和最優(yōu)選大于—85%。CDBI表征按照總體上共聚物的乙烯(或其它的共聚單體)含量在聚合物鏈中的組成變化。CDBI定義在U.S.專利5,382,630中,將其在此引入作為參考,作為具有中值總摩爾共聚單體含量的50%內的共聚單體含量的共聚物分子的重量百分比。共聚物的CDBI容易地采用熟知的分離共聚物樣品單個組分的方法來測定。一種這樣的方法是升溫洗脫分餾(TREF)法,描述于Wild等人,J.Poly.Sci,Poly.Phys.Ed.,vol.20,441頁(1982)和U.S.專利No.5,008,204,將其在此引入作為參考。ICP的組分B優(yōu)選具有低結晶度,優(yōu)選小于10w"/。的結晶部分,更優(yōu)選小于5wt。/。的結晶部分。在存在組分B的結晶部分的情況下,它的組成在總體共聚單體重量百分比方面優(yōu)選與組分B的剩余部分相同或至少類似(15wt。/。以內)。這些ICP的優(yōu)選熔體流動速率("MFR")取決于要求的最終用途,但一般在從大約0.2dg/min到大約200dg/min的范圍內,更優(yōu)選從大約5dg/min到大約100dg/min。顯著地,可獲得高MFR,即高于50dg/min。ICP優(yōu)選具有至少145。C的峰值熔融溫度(Tm),優(yōu)選至少150°C,更優(yōu)選至少152'C,和最優(yōu)選至少155'C。ICP—般包含從大約40%到大約95%重量計的組分A和大約5%到大約60。/。重量計的組分B,優(yōu)選從大約50%到大約95。/。重量計的組分A和從大約5%到大約50。/。的組分B,更優(yōu)選從大約60%到大約90%重量計的組分A和大約10%到大約40y。重量計的組分B。在最優(yōu)選的實施方案中,ICP主要由組分A和B組成。總的ICP的全部共聚單體(優(yōu)選乙烯)含量優(yōu)選在大約2%到大約30%重量計的范圍內,優(yōu)選從大約5%到大約25%重量計,更優(yōu)選從大約5%到大約20%重量計,仍更優(yōu)選大約5%到大約15%重量計的共聚單體。在另一個實施方案中,優(yōu)選的抗沖共聚物組合物通過選擇組分A和組分B使得它們的折射率(當通過ASTMD542-00測定)在相互的20%范圍內而制得,優(yōu)選在15%內,優(yōu)選IO,更優(yōu)選在相互的5%內。這樣的選擇產生具有顯著透明度的抗沖共聚物,在另一個實施方案中,優(yōu)選的抗,共聚物組合物通過選擇組分A和NFP的混合物以及組分B和NFP的混合物使得混合物的折射率(當通過ASTMD542-00測定時)在相互的20%內而制得,優(yōu)選15%內,優(yōu)選IO,更優(yōu)選相互的5%內。在又一個實施方案中,丙烯抗沖共聚物的在0.125英寸盤在-29°C下測量的加德納沖擊強度在20in-lb到1000in-lb范圍內,以及在另一個實施方案中從30in-lb到500in-lb,以及在又一個實施方案中從40in-lb到400in-lb。更進一步,丙烯抗沖共聚物的1°/。正割撓曲模量在一個實施方案中可從100MPa到2300MPa,以及在另一個實施方案中從200MPa到2100MPa,以及在又一個實施方案中從300MPa到2000MPa,其中合意的聚烯烴可顯示出任一撓曲模量上限與任一撓曲模量下限的組合。合乎需要的丙烯抗沖共聚物的熔體流動速率(MFR)在一個實施方案中為從0.ldg/min到2500dg/min,在另一個實施方案中為從0.3到500dg/min。在又一個實施方案中,聚烯烴的1。/。正割撓曲模量(ASTMD"OA)優(yōu)選是5MPa或更多,優(yōu)選lOMPa或更多,優(yōu)選20MPa或更多,優(yōu)選50MPa或更多,優(yōu)選75MPa或更多,優(yōu)選lOOMPa或更多,優(yōu)選25到2S00MPa,優(yōu)選100到2000MPa,優(yōu)選100到1800MPa,優(yōu)選200到1600MPa,優(yōu)選300到1400MPa,優(yōu)選400到1200MPa,優(yōu)選500到lOOOMPa,其中合乎需要的范圍可以是此處所述的任一撓曲模量上限與任一撓曲模量下限的任一組合。在又一個實施方案中,增塑組合物的1。/。正割撓曲模量(ASTMD790A)優(yōu)選是5MPa或更多,優(yōu)選lOMPa或更多,優(yōu)選20MPa或更多,優(yōu)選50MPa或更多,優(yōu)選75MPa或更多,優(yōu)選lOOMPa或更多,優(yōu)選25到2500MPa,優(yōu)選100到2000MPa,優(yōu)選100到1800MPa,優(yōu)選200到1600MPa,優(yōu)選300到1400MPa,優(yōu)選400到1200MPa,優(yōu)選500到lOOOMPa,其中合乎需要的范圍可以是此處所述任一MPa上限與任一MPa下限的4壬一組合。另一種合適的聚烯炫包含聚丙烯與塑性體的混合物。本發(fā)明有用的塑性體可描述為密度0.85到0.91g/cm3(ASTMD1505)以及熔體指數(MI)0.10和"30dg7min間(ASTMD1238;190'C,2.16kg)的聚烯烴共聚、物。在一個實施方案中,有用的塑性體是乙烯衍生單體與至少一種c3到C,。ct-烯烴衍生單元的共聚物。存在于塑性體中的共聚單體(C3到C10oc-烯烴衍生單體)的量在一個實施方案中為從2wt。/。到35wt%,以及在另一個實施方案中從5wt。/。到30wt。/。,以及在又一個實施方案中從15wt%到25wt%,以及在又一個實施方案中從20wt。/。到30wt%。本發(fā)明有用的塑性體在一個實施方案中一般具有20到800kg/mol的重均分子量,以及在另一個實施方案中從30到700kg/mol。合乎需要的塑性體的分子量分布(Mw/Mn)為從1.5到5。有用的塑性體的1%正割撓曲模量(ASTMD790)在一個實施方案中為從10到150MPa,和在另一個實施方案中從20到lOOMPa。更進一步地,對本發(fā)明的組合物有用的塑性體在一個實施方案中,具有從30到8(TC的(第一熔融峰值)和從50到125°C(第二熔融峰值)的熔融溫度CL),和在另一個實施方案中從40到70°C(第一熔融峰值)和從50到IOO'C(第二熔融峰值)。優(yōu)選的塑性體是乙烯和高級oc-烯烴如丙烯、l-丁烯、1-己烯和1-辛烯的茂金屬催化共聚物,如可以商品名EXACT從ExxonMobilChemicalCompany(Houston,TX)商購的夷卩些。在另一個實施方案中,可用于本發(fā)明的聚烯烴包括具有當通過差示掃描量熱法(DSC)測量時不到50J/g的熔化熱,并包含有規(guī)立構的丙烯結晶度優(yōu)選全同立構有規(guī)立構的丙烯結晶度的丙烯均聚物和無規(guī)共聚物。在另一個實施方案中,聚合物是丙烯和至少一種選自乙烯、C廣Cuot-烯炫及其組合的共聚單體的無規(guī)共聚物。優(yōu)選該丙烯無規(guī)共聚物包括基于聚合物總量2wt。/。到25wt。/。聚合的乙烯單元;具有窄的組成分布;具有從25。C到120。C或從35。C到80。C的熔點(TJ;具有在上限50J/g或25J/g和下限1J/g或3J/g范圍內的熔化熱;具有從1.8到4.5的分子量分布Mw/Mn;以及具有低于20dg/min或低于15dg/min的熔體指數(MI)。共聚物的分子間組成分布通過在溶劑中的熱分餾法測定。一般的溶劑為飽和烴如己烷或庚烷。熱分餾法步驟描述如下。通常,將共聚物的大約75wt%,優(yōu)選85wty。分離為一個或兩個相鄰的可溶性級分與就在之前或之后級分中的共聚物的剩余部分。這些級分的每一個-具有差值不大于共聚物平均wt。/。共聚單體的20%(相對),優(yōu)選10%(相對)的組成(w"共聚單體如乙烯或其它的a-烯烴)。共聚物若滿足上述分餾測試則具有窄的組成分布。度的結晶度的彈性聚合々物。聚合物可以是(A)丙烯均聚物,、其中有規(guī)立構以一定的方式如通過區(qū)域-轉化(regio-inversions)而破壞;(B)無規(guī)丙烯共聚物,其中丙烯有規(guī)立構通過共聚單體至少部分地破壞;或(C)組合(A)和(B)。在一個實施方案中,該聚合物進一步包括非共軛二烯單體以助于混合組合物的硫化和其它化學改性。存在于聚合物的二烯的量優(yōu)選低于10wt%,以及更優(yōu)選低于5wt%。該二烯可以是通常用于石克化乙丙橡膠的任一非共軛二烯,包括但不限于亞乙基降冰片烯、乙烯基降水片烯以及雙環(huán)戊二烯。在一個實施方案中,聚合物是丙烯和至少一種選自乙烯、C4-C12ct-烯烴及其組合的共聚單體的無規(guī)共聚物。在該實施方案具體方面,該共聚物包括以下限2%、5%、6%、8%、或10%重量計到上限20%、25%、或28%重量計范圍內的量的乙烯-衍生單元。該實施方案還將包括以下限72%、75%、或80%重量計到上限98%、95%、94%、92%或90%重量計范圍的量存在于共聚物的丙烯衍生單元。這些重量百分比基于丙烯和乙烯-衍生單元的總重;即基于丙烯-衍生單元重量百分數和乙烯衍生單元重量百分數的總量為100%。離散的分子量范圍的共聚單體含量可通過傅里葉轉換紅外光譜(FTIR)結合通過GPC聚集的樣品而測得。一種這樣的方法描述于Wheeler和Willis,AppliedSpectroscopy,1993,vol.47,1128-1130頁。聚合物的結晶度可以熔化熱來表示。本發(fā)明的實施方案包括具有通過DSC測定從1到50J/g的熔化熱的聚烯烴,優(yōu)選3到30J/g,更優(yōu)選5到20J/g。聚合物的結晶度還可以結晶度百分比來表示。聚丙烯最高排列(highestorder)的熱能估計為207J/g。也就是說,100%結晶度相當于207J/g。優(yōu)選,聚合物具有上限65%、40%、30%、25%、或20%與下限1%、3%、5%、7%、或8%的范圍內的聚丙烯結晶度。結晶度的水平還反映在熔點。此處所用的術語"熔點"是最高峰值。"最高"表明反映最大量聚合物,與發(fā)生在通過上述DSC測量的第一和第二熔融峰之間的最高溫度的峰值相反。在本發(fā)明的一個實施方案中,聚合物具有單個熔點。一般,丙烯共聚物的樣品將顯示出接近第一峰值的第二熔融峰,將其視為一起作為單個熔點。這些峰值的最高點被認為是熔點。聚合物優(yōu)選具有通過DSC的上限ll(TC、105°C、90°C、80°C、或70。C到下限0。C、20°C、25。C、30°C、35°C、40。C、或45'C范圍內的熔點。用于本發(fā)明的優(yōu)選丙烯聚合物具有在上限5,000,OOOg/mol、1,000,000g/mol、或500,OOOg/mol和下限10,000g/mol、20,000g/mol、或80,000g/mo1范圍內的重均分子量(M)和分子量分布Mw/Mn歸D),有時稱為"多分散指數"(PDI)在下限1.5、1.8、或2.0到上限40、20、10、5、或4.5范圍內。在一個實施方案,聚合物具有100或更低、75或更低、60或更低或30或更低的門尼粘度ML(1+4)Q125X:。此處所用的門尼粘度可根據ASTMD1646作為ML(1+4)扭125'C測得,除非另有說明。用于本發(fā)明的實施方案的優(yōu)選無規(guī)丙烯聚合物具有超過1的m對r的比例(m/r)。此處表達為"m/r"的丙烯立構規(guī)整度指數通過13C核磁共振(腿)測得。如定義在H.N.Cheng,他"歸/ecw/es,17,1950(1984)中的計算丙烯立構規(guī)整度指數m/r。符號"m"或"r"描述了接近的丙烯基團對的立體化學,"m"指的是內消旋和"r"指外消旋的。0到低于1.0的m/r比例通常描述了間同立構聚合物和1.0的m/r比例表示無規(guī)立構材料,和大于1.0表示m/r全同立構材料。全同立構材料理論上可具有接近于無窮大的比例,以及許多副產品無規(guī)聚合物具有足夠的等規(guī)含量以產生大于50的比例。在優(yōu)選實施方案中,優(yōu)選的無規(guī)丙烯聚合物具有全同立構有規(guī)立構的丙烯結晶度。此處所用的術語"有規(guī)立構"指的是不計算任何其它單體如乙烯的聚丙烯中占優(yōu)勢的數目,也就是大于80%的丙烯殘基具有相同的1,2插入以及側基甲基的立體化學的取向相同,或者內消旋或外消旋的??捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選無規(guī)丙烯聚合物具有當通過13CNMR測量的75%或更大、80%或更大、82°/?;蚋?、85%或更大或90%或更大的三個丙烯單元的mm三單元組立構規(guī)整度。聚合物的mm三單元組立構規(guī)整度指數是三個相鄰的丙晞單元的排列次序,由頭尾相接鍵組成的鏈的相對立構規(guī)整度,表達為m和r排列次序的二元組合。通常表達用于本發(fā)明的半-無定形共聚物作為指定立構規(guī)整度的單元的數目與在共聚物中所有的丙烯三單元組的比例。丙烯共聚物的mm三單元組立構規(guī)整度指數(腿部分)可通過丙烯共聚物的13CNMR光譜和以下公示測定ww部分=■其中PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)表示衍生自如下由頭-尾相接鍵組成的三種丙烯單元鏈中第二單元的曱基的峰面積<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>丙烯共聚物的13CNMR光譜如美國專利No.5,504,172和美國專利6,642,316(第6欄,第38行到第9欄第18行)所述測量。曱基碳區(qū)域(百萬分之19-23份(ppm))可分為第一區(qū)域(21.2-21.9ppm)、第二區(qū)域(20.3-2L0ppm)和第三區(qū)域(19.5-20.3ppm)。光譜中的每一個峰值參考期刊Polymer,30巻(1989),第1350頁的一篇文章和期刊Mac醒olecules,17,(1984),1950的一篇文章分配(Polymer的文章和Macromolecules的文章沖突的情況下,由Polymer文章限定)。第一區(qū)域中,由PPP(mm)表示的三個丙烯單元鏈中的第二單元的甲基共振。在第二區(qū)域中,由PPP(mr)表示的在三個丙烯單元鏈中的第二單元的曱基共振,以及相鄰單元是丙烯單元和乙烯單元的丙烯單元的曱基(PPE-甲基)共振(在20.7ppm附近)。在第三區(qū)域中,由PPP(rr)表示的在三個丙烯單元鏈中的第二單元的曱基共振,以及相鄰單元是乙烯單元的丙烯單元的曱基(EPE-曱基)共振(在l9.8ppm附近)。三單元組立構規(guī)整度的計算概括在美國專利No.5,504,172中所示的方法中。從第二區(qū)域和第三區(qū)域的總峰面積的峰面積中扣除由于丙烯插入(2,1和1,3)的誤差的峰面積,可獲得由頭尾連接鍵組成的基于3丙烯單元-鏈的峰面積(PPP(mr)和PPP(rr))。因此,能計算PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)的峰面積,因此能測定由頭尾連接組成的丙烯單元的讓三單元組立構規(guī)整度。對于如何由13C-NMR光鐠測定mm三單元組立構規(guī)整度的進一步信息如通過J.A.Ewen,"CatalyticPolymerizationofOlefins"(Ewen法);和Eds.T.Keii,K.Soga;KodanskaElsevierPub.;東京,1986,271頁所述,以及如于2004年3月18日提交的美國專利申請US2004/054086第8頁第到段所詳細描述,將它們在此全部引入作為參考。在另一個實施方案中,可用于本發(fā)明作為無規(guī)丙烯聚合物的聚合物包括當通過差示掃描量熱法(DSC)測定低于70J/g的熔化熱、MFR為50dg/min或更低以及包含有規(guī)立構的丙烯結晶度優(yōu)選全同立構有規(guī)立構的丙烯結晶度的丙烯均聚物和無規(guī)共聚物。在另一個實施方案中,聚合物為丙烯與選自乙烯、C廣d2(x-烯烴及其組合的至少一種共聚單體的丙烯無規(guī)共聚物。優(yōu)選丙烯無規(guī)共聚物包括10wW到25wt。/。聚合的乙烯單元,基于聚合物總重;具有窄的分子間組成分布(例如75%或更高);具有25。C到120。C或從35。C到80'C的熔點(Tm);具有上限70J/g或25J/g和下限lJ/g或3J/g的范圍內的熔化熱;具有1.8到4.5的分子量分布Mw/Mn;和具有低于40dg/min或低于20dg/min(當在230。C和2.16kg下按ASTMD-1238測量時)的熔體流動速率。本發(fā)明的實施方案中,優(yōu)選的丙烯聚合物具有20dg/min或更低、7dg/min或更低、5dg/rain或更低、或2dg/min或更低、或低于2dg/min的熔體指數(MI)。聚合物MI的測定根據ASTMD1238(190。C,2.16kg)。在該方法的這個方案中,將在測試期間擠出的樣品的一部分收集并稱重。這通常稱作實驗步驟的改進1。樣品分析在190'C下1分鐘預先加熱樣品以提供試驗期間穩(wěn)定的溫度而進行。在一個實施方案中,用于本發(fā)明的聚合物詳細地描述作為在WO00/69963、WO00/01766、WO99/07788、WO02/083753中的"第二聚合物組分(SPC)",以及進一步詳細描述作為WO00/01745中的"丙烯烯烴共聚物",將它們在此處為了美國專利慣例完全引入作為參考。在優(yōu)選實施方案中,可用于本發(fā)明的聚丙烯與聚丙烯混合物具有至少140'C的峰值熔融溫度(優(yōu)選至少145°C,優(yōu)選至少150°C,優(yōu)選至少155°C,優(yōu)選至少160X:,優(yōu)選至少165。C)以及至少70J/g的熔化熱(優(yōu)選至少75J/g,優(yōu)選至少80J/g,優(yōu)選至少85J/g,優(yōu)選至少90J/g,優(yōu)選至少95J/g,優(yōu)選至少100J/g),通過差示掃描量熱法(DSC)優(yōu)選第二熔融掃描測定。在另一個實施方案中,能將描述于WO03/040201、WO03/040095、W003/040202、WO03/040233和W003/040442的聚合物用作此處的聚烯烴。乙烯聚合物和混合物本發(fā)明的另一個方面,聚烯烴選自聚乙烯(乙烯均聚物和共聚物)及其混合物。有用的共聚物除乙烯外包括一種或多種共聚單體以及可以是無規(guī)共聚物、統(tǒng)計學的共聚物、嵌段共聚物和/或其混合物。特別是,此處描迷的乙烯聚合物混合物可以是物理混合物或超過一種乙烯聚合物或乙烯聚合物的混合物與不同于乙烯聚合物的聚合物的原位混合物,其中乙烯聚合物組分占多數部分(例如大于50wt%)。制造聚乙烯的方法不重要,如它可通過淤漿、溶液、氣相、高壓或其它適合的工序以及通過使用適合于聚乙烯聚合的催化劑體系如齊格勒-納塔-型催化劑、鉻催化劑、茂金屬-型催化劑、其它適當的催化劑體系或其組合,或通過自由基聚合而制備。在優(yōu)選實施方案中,乙烯聚合物通過US6,342,566、US6,384,142、觀3/040201、W097/19991和US5741563中所述的催化劑、活化劑和工藝制備。這樣的催化劑是本領域熟知的,描述于例如ZIEGLERCATALYSTS(GerhardFink,RolfMiilhaupt和HansH.Brintzinger,eds,Springer-Verlag1995);Resconi等人;以及I,IIMETALLOCENE-BASEDPOLYOLEFINS(Wiley&Sons2000)。用于本發(fā)明的優(yōu)選乙烯聚合物和共聚物包括那些由HoustonTexas的ExxonMobilChemicalCompany銷售的那些,包括作為ExxonMobil證E、ExxonMobilLLDPE和ExxonMobilLDPE銷售的那些;以及以商品名EXACTTM、EXCEED、ESC0RENE、ESC0R、ENABLE、NTX、PAX0Ntm和OPTEMATM銷售的那些。聚乙烯可以是乙烯均聚物如HDPE。在另一個實施方案中,乙烯均聚物具有直至40的分子量分布(Mw/艮),優(yōu)選從1.5到20和在另一個實施方案中從1.8到10,以及在又一個實施方案中從1.9到5,以及在又一個實施方案中從2.0到4。在另一個實施方案中,1%正割撓曲模量落入200到1000MPa的范圍,和在另一個實施方案中從300到800MPa,以及在又一個實施方案中從400到750MPa,其中合乎需要的聚合物可以顯示任一撓曲模量上限與任一撓曲模量下限的任一組合。優(yōu)選的乙烯均聚物的熔體指數(MI)當根據ASTMD1238(190。C,2.16kg)測量時在一個實施方案中為從0.05到800dg/min,和在另一個實施方案中從0.1到100dg/min。在本發(fā)明的另一個實施方案中,乙烯聚合物是或者無規(guī)或者嵌段的乙烯和選自G到C2。ot-烯烴,在另一個實施方案中一般從G到C10a-烯烴的一種或多種共聚單體的乙烯共聚物。優(yōu)選共聚單體在一個實施方案中以共聚物的0.lwt。/。到50wt。/。存在,和在另一個實施方案中從0.5到30wt。/。,以及在又一個實施方案中從1到15wt%,以及在又一個實施方案中從0.1到5wt%,其中合乎需要的共聚物包括以此處所述任一上限wt。/。與任一下限wt。/。任一組合的乙烯和G到C2Qcc-烯烴衍生單元。優(yōu)選乙烯共聚物在一個實施方案中將具有從大于8,OOOg/mol的重均分子量,以及在另一個實施方案中大于10,000g/mol,以及在又一個實施方案中大于12,000g/mol,以及在又一個實施方案中大于20,000g/mol,以及在又一個實施方案中低于1,000,000g/mol,以及在又一個實施方案中低于800,000g/mol,其中合乎需要的共聚物可包括此處所述的任一分子量上限與任一分子量下限。在另一個實施方案中,乙烯共聚物包括乙烯和一種或多種其它共聚單體的丙烯共聚物,其中共聚單體選自C3到C2。線性、支化或環(huán)狀單體;優(yōu)選G到d2線性或支化a-烯烴;優(yōu)選丙烯、l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、1-癸烯、l-十二碳烯、4-甲基-l-戊烯、3-曱基-l-戊烯、3,5,5-三甲基-1-己烯和5-乙基-l-壬烯。在優(yōu)選實施方案中,共聚單體選自丙烯、l-丁烯、1-己烯和1-辛烯。共聚單體可以直到50wt。/。存在,優(yōu)選從0到40wt。/。,更優(yōu)選從0.5到30wt%,更優(yōu)選從2到30wt%,更優(yōu)選從5到20wt%。在一個具體的合乎需要的實施方案中,此處所用的乙烯聚合物為當通過ASTMD1505測定時密度0.91g/cm3或更低以及當通過ASTMD1238(190。C,2.16kg)測定時熔體指數(MI)在0.1和50dg/min之間。在一個實施方案中,有用的塑性體為乙烯和至少一種C,到Cu(x-烯烴,優(yōu)選G到Csoc烯烴的共聚物。存在于塑性體中G到C12oc-烯烴的量在一個實施方案中為從2wt。/。到35wt%,和在另一個實施方案中為從5wt%到30wt°/。,在又一個實施方案中為從15wt。/。到25wt%,和在另一個實施方案中為從20wt。/。到30wt%。本發(fā)明有用的優(yōu)選塑性體在一個實施方案中具有0.1和40dg/min間辨熔體指數,和在另一個實施方案中從0.2到20dg/liii,和在又一個實施方案中從O.5到10dg/min。優(yōu)選的塑性體的平均分子量在一個實施方案中為從10,000到800,O00g/mol,和在另一個實施方案中為從20,000到700,O00g/mol。優(yōu)選的塑性體的1%正割撓曲模量(ASTMD790)在一個實施方案中為從5到100MPa,和在另一個實施方案中從10MPa到50MPa。更進一步地,對本發(fā)明組合物有用的優(yōu)選塑性體在一個實施方案中具有從30到IOO'C的熔融溫度(L第一熔融峰),和在另一個實施方案中從40到80°C。優(yōu)選塑性體的結晶度在3和30%之間。對本發(fā)明有用的特別優(yōu)選的塑性體采用單中心催化劑如茂金屬催化劑合成,并且包含乙烯和高級a-烯烴如丙烯、l-丁烯、1-己烯和1-辛烯的共聚物,并且其包含足夠的一種或多種共聚單體單元來產生在一個實施方案中0.86和0.91g/cn^之間的密度。合乎需要的塑性體的分子量分布(MAU在一個實施方案中為從1.5到5,和在另一個實施方案中為從2.0到4。可商購的塑性體的實例是EXACTTM4150,乙烯和1-己烯的共聚物,1-己烯衍生單元占塑性體的18到2ht"/。和具有0.895g/cm3的密度和3,5dg/min的MI(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX);和EXACT8201,乙烯和1-辛烯的共聚物,l-辛烯衍生單元占塑性體的26到30wt%,和具有0.882g/cm3的密度和1.Odg/min的MI(ExxonMobi1ChemicalCompany,Houston,TX)。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,乙烯聚合物具有上限5,000,OOOg/mol、1,000,OOOg/mol、或500,OOOg/mol、和下限10,000g/mol、20,000g/mo1或80,000g/mo1范圍內的重均分子量(Mw)。本發(fā)明優(yōu)選的乙烯聚合物具有從1.5到20的分子量分布(Mw/Mn)和在另一個實施方案中從1.6到15,和在又一個實施方案中從1.7到10,和在又一個實施方案中從1.8到5,在又一個實施方案中從下限1.5、1.8、或2.0到上限40、20、10、5、或4.5。優(yōu)選的乙烯聚合物的熔體指數(MI)當按照ASTMD1238(190'C,2.16kg)測量時在一個實施方案中為從0.02dg/min到800dg/min,在另一個實施方案中從0.05到500dg/min和在另一個實施方案中從0.1到100dg7min。在本發(fā)明的另一個實施方案中,聚乙烯具有20dg/min或更小的MI,7dg/min或更小,5dg/min或更小,或2dg/min或更小,或小于2dg/min。在又一個實施方案中,聚合物具有100或更小、75或更小、60或更小或30或更小的門尼粘度,ML(1+4)扭125。C(按照ASTMD1646測量)。在又一個實施方案中,優(yōu)選的乙烯聚合物的1°/。正割撓曲模量為從5到1000MPa,和在另一個實施方案中從IO到800MPa,和在又一個實施方案中從5到200MPa,其中合乎需要的聚合物可顯示出任一撓曲模量上限與任一撓曲模量下限的任一組合。此處有用的優(yōu)選乙烯聚合物的結晶度可用熔化熱表示。本發(fā)明的實施方案包括當通過DSC測定時從下限0.1J/g或優(yōu)選1.OJ/g到上限260J/g或優(yōu)選240J/g的熔化熱。聚合物的結晶度還可以用結晶度百分比表示。最高序列的聚乙烯的熱能估計為290J/g。也就是說,100%結晶度相當于290J/g。優(yōu)選,聚合物具有上限80%,60%,40%,30%或20%和下限1%,3%,5%,8%,或10%范圍內的結晶度。結晶度水平可以反映在熔點,在本發(fā)明的一個實施方案中,乙烯聚合物具有單個熔點。一般地,乙烯共聚物的樣品將顯示出與第一峰相鄰的第二熔融峰,將它們一起認為是單個熔點。這些峰值的最高點被認為是熔點。聚合物優(yōu)選具有通過DSC的從上限15(TC、130°C、100。C、80。C或60。C到下限0。C、20°C、25°C、30°C、35°C、40。C、或45'C的熔點。丁烯聚合物和混合物在發(fā)明的另一個方面,聚烯烴選自聚丁烯(l-丁烯均聚物和共聚物)和其混合物。均聚物可以是無規(guī)立構、全同立構或間規(guī)立構的聚丁烯和其混合物。共聚物可以是無規(guī)共聚物、統(tǒng)計學的共聚物、嵌段共聚物和其混合物。特別是,此處描述的發(fā)明的聚合物混合物包括抗沖共聚物、彈性體和塑性體,其中任一種可以是與聚丁烯的物理混合物或^在混合物。射造聚丁烯的方法不緊要,它能通過淤漿、溶液、氣相或其它適合的工藝通過使用適于聚烯烴聚合的催化劑體系如齊格勒-納塔-型催化劑,茂金屬-型催化劑,其它適當的催化劑體系或其組合而制得??捎米鞅景l(fā)明有用的丁烯共聚物的共聚單體的優(yōu)選線性oc-烯烴包括乙烯和C3到C8oc-烯烴,更優(yōu)選乙烯,丙烯,1-己烯和l-辛烯。優(yōu)選的聚丁烯聚合物是聚(l-丁烯)聚合物和共聚物。優(yōu)選的聚(l-丁烯)聚合物使用茂金屬催化劑在溶液工藝中制得。優(yōu)選的共聚單體是乙烯和丙烯。聚(l-丁烯)均聚物和1-丁烯/乙烯共聚物可從BasellPolyolefins商購。在一個實施方案中,丁烯聚合物的加德納沖擊強度當在0.125英寸盤在23。C下測試時為從20到1000in-lb(優(yōu)選30到500in-lb,優(yōu)選40到400in-lb)。更進一步地,丁烯聚合物可具有從100到2300MPa的1%正割撓曲模量(優(yōu)選200到2100MPa,優(yōu)選300到2000MPa)。合乎需要的丁烯聚合物的熔體流動速率(MFR;230'C,2.16kg)為從0.1到500dg/min。成核劑此處所述的包含NFP和至少一種聚烯烴的組合物還可包括加入至少一種成核劑。一般,成核劑增加聚烯烴的結晶速率(等溫和/或非等溫的)。被稱為澄清劑的特別的一類成核劑一般降低微晶的尺寸,從而改善由聚烯烴制得的制品的透明度和清澈度。此處所用適合的成核劑^^開在尸"W/"Jc^/hVe^2/7^0oi:,#J戚;H.Zweifel,Ed.;Hanser-GardnerPublications,(2001);第18章,第949-972頁中。此處所用的合適的成核劑還由H.N.Beck在〃"e_rc^ei2eoi/s;Vi/c/e"http://^^e/^尸or/W/^o/^eaeCV7s""/z"/0",J.APPLIEDPOLY.SCI.第11巻,第673-685頁(1967)和^eferoge/eoi/sjVwc/eaf/o/757w(Z/eso/z^Po/j/7ro/77e/ze,J.POLYSci.:POLY.LETTERS,第21巻,第347-351頁(1983)中。成核劑已經證明可用于各種熱塑性聚烯烴中,包括例如,均聚聚丙烯(hPP)、等規(guī)聚丙烯(iPP)、間規(guī)聚丙烯(sPP)、無規(guī)共聚物聚丙烯(RCP)、抗沖共聚物聚丙烯(ICP)、嵌段或片段聚丙烯、聚丙烯與其它合成聚合物的混合物、通過齊格勒-納塔催化劑制備的聚丙烯和通過茂金屬或其它單中心催化劑制備的聚丙烯的混合物。有用的成核劑可以是均相(即熔化-可溶,意味著熔融到聚烯烴中)和多相成核劑(即熔化-不溶,意味著懸浮或分散在聚烯烴中)。典型的成核劑促進聚烯烴的至少一種晶體多晶型物。例如,當聚烯烴是等規(guī)聚丙烯(ipp)時,已知的晶體形勢包括所謂的oc、p和y多晶型物;因此有用的成核劑包括促進iPP中ot晶體的那些、促進iPP中P晶體的那些和促進iPP中y晶體的那些。適合的成核劑還包括促進間規(guī)聚丙烯(sPP)結晶的那些。適合的成核劑優(yōu)選改善聚烯烴的一種或多種性能參數,如增加的清澈度,降低的霧度,增加的剛性,增加的沖擊韌性,增加的熱撓曲溫度;和/或工藝參數,如降低的循環(huán)時間或增加的線速度。適合的成核劑可以是有機、無機或聚合的,并且可包括一種或多種成核劑的組合。以下列出的旨在說明包含在直接配方中的成核劑的適合的選擇。適合的成核劑包括填料如二氧化硅、高嶺土,炭黑和滑石;金屬鹽,包括鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽、膦酸鹽、羧酸鹽和芳香羧酸鹽(包括降水片烯羧酸鹽);金屬磷酸鹽(包括磷酸鈉)、磷酸酯和磷酸酯鹽;辛二酸金屬鹽(包括鈣鹽);六氫鄰苯二曱酸酸金屬鹽;歧化松香酯鹽;山梨糖醇衍生物,包括二亞千基山梨糖醇和衍生物,山梨糖醇乙縮醛和衍生物,和山梨糖醇二乙縮醛和衍生物;喹吖啶酮染料;羧酰胺(carboxamide)衍生物,包括萘羧酰胺衍生物;苯三酰胺衍生物,包括描述于Blo隨hofer等人,他c環(huán)o/eci/k2005,第38巻,第3688-3695頁的1,3,5-苯三酰胺;苯均三酸衍生物;和聚合物成核劑如聚(3-曱基-l-丁烯)、聚(二甲基苯乙烯)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚酰胺(尼龍)和聚碳酸酯。適合的成核劑的具體實例是苯曱酸鈉和環(huán)烷酸鈉、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸鈉、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸鋁、二(對-亞曱苯基)山梨糖醇、二亞芐基山梨糖醇、二(對-曱基亞節(jié)基)山梨糖醇、二(對-乙基亞節(jié)基)山梨糖醇、二(3,4-二甲基亞節(jié)基)山梨糖醇和N',N'-二環(huán)己基-2,6-萘二曱酰胺。其它適合的成核劑公開在US4,016,118;US4,371,645;US5,049,605;US6,235823;US2004/0132884;WO02/046300;WO03/102069;EP776933中。適合的成核劑的另外的具體實例包括那些可從MillikenChemical以商品名"Millad"和"Hyperfonn,,獲得的那些,包括Millad3905[DBS,或1,3:2,4-二亞節(jié)基山梨糖醇〗,Millad3940[MDBS,或1,3:2,4-雙-(對-曱基亞節(jié)基)山梨糖醇〗,Millad3988[騰BS,或1,3:2,4-雙(3,4-二曱基亞芐基)山梨糖醇],和HPN-68[2.2.1-庚烷-雙環(huán)二羧酸];那些從CibaSpecialtyChemicals以商品名"Irgaclear"和"Irgastab"獲得的,包括IrgaclearD[DBS,或1,3:2,4-二亞千基山梨糖醇]和IrgaclearDM,S,或1,3:2,4-雙-(對-甲基亞芐基)山梨糖醇];那些可從AsahiDenkaKogyo和Amfine以商品名"ADKstab,,和"NA"獲得的,包括NA-11[2,2'-亞曱基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)磷酸鹽]和M-21[2,2'-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)磷酸鋁絡合物];那些可從MitsuiChemicals以商品名"NC,,獲得的那些,包括NC-4,S,或1,3:2,4-雙-(對-乙基亞芐基)山梨糖醇];那些可從NewJapanChemical以商品名"NJSTAR"、"NU"、"GelAll"和"Geniset"獲得的,包括NU100[N,N'-二環(huán)己基-2,6-萘二羧酰胺〗,NJSTAR[N,N'-二環(huán)己基-2,6-萘二甲酰胺(diczroxamide)],GelAllD[DBS,或1,3:2,4-二亞節(jié)基山梨糖醇]和GelAllMD[MDBS,或1,3:2,4-雙(對-曱基亞芐基)山梨糖醇〗;那些可從ECChemical(日本)以商品名"EC"獲得的那些,包括EC-l[(l,3:2,4)-二甲基二亞千基山梨糖醇]和EC-4[山梨糖醇]。優(yōu)選的成核劑包括二亞節(jié)基山梨糖醇衍生物、磷酸酯衍生物和苯三酰胺衍生物。特別優(yōu)選的成核劑包括1,3:2,4-雙(3,4-二甲基亞爺基)山梨糖醇(可作為MiUad3988從MillikenChemical獲得;Spartanburg,SC),2.2.1-庚烷-雙環(huán)二羧酸(可作為HPN-68從MillikenChemical獲得;Spartanburg,SC),1,3:2,4-雙(對-曱基亞節(jié)基)山梨糖醇(可作為IrgaclearDM從CibaSpecialtyChemicals獲得;巴塞爾,瑞士),2,2'-亞曱基雙(4,6-二"^又丁基苯酚)磷酸鹽(可作為NA-ll從AmfineChemical獲得;UpperSaddleRiver,NJ),和苯甲酸鈉(可從CibaSpecialtyChemicals獲得;巴塞爾,瑞士)。熱塑性聚烯烴/NFP混合物的外觀和機械性能能通過所用的成核劑和NFP的類型控制。成核劑(多種)一般以0.01到lwt%(100到10,OOOppm)存在于本發(fā)明的組合物中,優(yōu)選0.02到0.5wt°/。(200到5,000ppm),優(yōu)選0.03到0.3wt%(300到3,OOOppm),優(yōu)選0.05到0.25wt。/。(500到2,500ppm),基于組合物的重量(其中ppm是重量計百萬分之一)。其它添加劑本發(fā)明的聚烯烴組合物還可包括滑爽劑。優(yōu)選的滑爽劑優(yōu)選是快速散暈(bloom)滑爽劑,并且可以是具有一種或多種選自羥化物、芳基和取代芳基、卣素、烷氧基、羧化物、S旨、碳不飽和部分、丙烯酸酯、氧、氮、羧基、硫酸酯和磷酸酯的官能團的烴?;瑒?多種)一般以0.001到lwt%(10到10,OOOppm)存在于本發(fā)明的組合物中,優(yōu)選0.01到0.5w"/。(100到5,OOOppm),優(yōu)選0.05到0.25wt。/。(500到2,500ppm),基于組合物的重量(其中ppm是重量計百萬分之一)。在一個實施方案中,滑爽劑是離子化合物。離子滑爽劑包括芳香或脂肪族經油類的鹽衍生物,特別是脂肪酸金屬鹽,鏈長7到26碳原子,優(yōu)選10到22個碳原子的羧基、含硫和含磷的脂肪族飽和或不飽和酸的金屬鹽。適合的脂肪酸的實例,包括一元羧酸十二烷酸、硬脂酸、丁二酸、硬脂酰乳酸、乳酸、鄰苯二甲酸、安息香酸、羥基硬脂酸、蓖麻酸、環(huán)烷酸、油酸、棕櫚酸、芥子酸等,并且對應的含硫和含磷酸。適合的金屬包括Li、Na、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Al、Sn、Pb等。代表性的鹽包括例如硬脂酸鎂、硬脂酸鉤、硬脂酸鈉、硬脂酸鋅、油酸鈣、油酸鋅、油酸鎂等,以及對應的金屬高級烷基疏酸鹽和高級烷基硫酸金屬酯。在另一個實施方案中,脂肪酸金屬鹽基本上不存在于本發(fā)明的聚烯烴組合物中。"基本上不存在"指的是這些化合物不有意地加入該組合物,以及若存在,以少于lwt。/。存在,更優(yōu)選少于0.8wt%,更優(yōu)選少于O.5wt%,更優(yōu)選少于O.lwt%,更優(yōu)選少于0.05wt%,更優(yōu)選少于0.01wt%,更優(yōu)選少于0.001wt%,基于聚烯烴和NFP的重量。在一個實施方案中,滑爽劑是非離子的官能化化合物。適合的官能化化合物包括(a)油類的酯、酰胺、醇和的酸,其包括芳香或脂肪族烴油類例如礦物油、環(huán)烷油類、鏈烷油類;天然油類如蓖麻、玉米、棉籽、橄欖、油菜籽、大豆、葵花其它植物和動物油類等。這些油類的代表性的官能化衍生物包括例如一元羧酸的多元醇酯如單硬脂酸甘油酯、季戊四醇單油酸酯等、飽和及不飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙(酰胺),如油酰胺、芥酸酰胺、亞油酸酰胺和其混合物,二醇、聚醚多元醇如聚乙二醇,和己二酸,癸二酸等;(b)蠟類如巴西棕櫚蠟、微晶蠟、聚烯烴蠟、例如聚乙烯蠟;(c)含氟聚合物如聚四氟乙烯、含氟油類、含氟蠟類等;和(d)硅化合物如硅烷和硅氧烷聚合物,包括硅樹脂油類,聚二甲基硅氧烷,氨基改性聚二甲基硅氧烷等??捎米鞅景l(fā)明的滑爽劑的脂肪酸酰胺由下式所示RC(0)NHR1其中R是具有7到26個碳原子,優(yōu)選10到22個碳原子的飽和或非飽和的烷基,以及R'獨立地是氫或具有7到26個碳原子,優(yōu)選10到22個碳原子的飽和或非飽和的烷基。根據這種結構的化合物包括例如十六酰胺、十八酰胺、花生四烯酸酰胺、山俞酸酰胺、油酰胺、芥酸酰胺、亞油酸酰胺、石更脂酰十八酰胺、'棕櫚基十六酰胺、硬脂?;ㄉ南┧狨0泛推浠旌衔???捎米鞅景l(fā)明的滑爽劑的亞乙基雙(酰胺)由下式表示RC(0)NHCH2CH2NHC(0)R其中每個R獨立地是具有7到26個碳原子,優(yōu)選IO到22個碳原子的飽和或不飽和烷基。按照該結構的化合物包括例如硬質酰氨基乙基硬脂酰胺、硬脂酰氨基乙基棕櫚酸酰胺、棕櫚酰氨基-乙基硬脂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酸酰胺、硬脂基芥酸酰胺、芥酸酰氨基乙基芥酸酰胺、油酸酰氨基乙基油酸酰胺、芥酸酰氨基乙基油酸酰胺、油酸酰氨基乙基芥酸酰胺、硬脂酰氨基乙基芥酸酰胺、芥酸酰氨基乙基棕櫚酸酰胺、棕櫚酸酰氨基乙基油酸酰胺和其混合物。可用作滑爽劑的脂肪酰胺的可商購實例包括Ampacet10061,其包括在聚乙烯中5%的芥酸和硬脂酸酰胺的第一酰胺的50:50混合物;Elvax3170,其包括芥酸和硬脂酸在18%醋酸乙烯樹脂和82%聚乙烯的混合物中芥酸和硬脂酸酰胺的類似的混合物。這些滑爽劑可從DuPont獲得。有用的滑爽劑還可從CrodaUniversal,Inc.(Houston,TX)獲得,包括CrodamideOR(油酰胺)、CrodamideSR(硬脂酰胺)、CrodamideER(芥酸酰胺)和CrodamideBR(山俞酸酰胺);和從ChemturaCorporation(Middlebury,CT)獲得,包括KemamideS(硬脂酰胺)、K函mideB(山俞酸酰胺)、Kemamide0(油酰胺)、KemamideE(芥酸酰胺)和Kemamide(N,N'-亞乙基雙硬脂酰胺)。其它可商購的滑爽劑包括ErucamidER(芥酸酰胺)。滑爽劑通常優(yōu)選的濃度在基于組合物重量約0.001%到約0.5%的范圍內,優(yōu)選重量計從約0.01%到約0.4%和最有選基于組合物的重量約0.1份到約0.3%。飽和脂肪酸酰胺或亞乙基-雙(酰胺)的通常優(yōu)選濃度基于組合物重量在從約0.001份約0.5重量份范圍內,優(yōu)選從約0.025份到約0.25重量份,更優(yōu)選從約0.05份到約0.15重量份。通常,不飽和脂肪酸酰胺或亞乙基-雙(酰胺)的優(yōu)選濃度基于組合物的重量在約0.001份到約1重量份范圍內,優(yōu)選從約0.05份到約0.75重量份和最優(yōu)多從約0.1份到約0.3重量份。在另一個實施方案中,不同于酰胺滑爽劑(多種)的官能化油類基本上不存在于本發(fā)明的聚烯烴組合物中。官能化的油類包括碳和氬還包括官能團至明顯的程度,如下定義。"基本上不存在"指的是這些化合物不有意地加入該組合物,以及若存在,以少于lwt。/。存在,更優(yōu)選少于0.8wt°/。,更優(yōu)選少于0.5wt%,更優(yōu)選少于0.lwt%,更優(yōu)選少于0.05wt%,更優(yōu)選少于0.01wt%,更優(yōu)選少于0.001wt%,基于組合物的重量?;瑒﹥?yōu)選基于組合物重量以0.001到lwt。/。存在,或者0.01到0.75wt%,或者0.05到0.5wt%,或者0.05到0.3wt%,或者0.1到0.25wt。/。。在一個實施方案中,組合物包括基于組合物重量的l到15wt%的NFP,85到99wty。的聚丙烯,0.02到0.5wt。/。的成核劑和0.01到0.5wt%的滑爽劑。填料在本發(fā)明的一個實施方案中,將該組合物和或NFP或一部分的NFP與填料,優(yōu)選多孔填料混合。NFP和填料可由例如翻轉器或其它濕混合設備混合一段適于形成NFP和填料的同質的組合物的時間,合意地從1分鐘到5小時。在另一個實施方案中,填料可以被NFP或一部分NFP在將填料與聚烯烴接觸前預先接觸或預先吸收。在另一個實施方案中,將填料、聚烯烴和NFP同時接觸(或在相同混和設備中)。在任何情況下,NFP在一個實施方案中可以組合物的0.l到50wt。/。存在,和在另一個實施方案中從0.2到40wt%,和在又一個實施方案中從0.3到30wt%,和在又一個實施方案中從0.5到25wt°/。,和在又一個實施方案中從1到20wt%。合乎需要的填料包括但不局限于礦物聚集體、纖維、包括納米粘土和有機粘土的天然和合成粘土、沙、玻璃珠等,以及可包括現有技術中已知的任一其它多孔或非多孔填料和載體。優(yōu)選的填料包括滑石、硅灰石、炭黑、石墨、云母、硅灰石、二氧化鈦、金剛砂、二氧化硅、三氧化硅和其它二氧化硅的氧化物(沉淀或非沉淀)、硅酸鈣、硫酸鈣和鋇、碳酸鉤和鉛、含氧硫酸鎂、氧化銻、鋅白、鋅鋇白、鋯石、剛玉、尖晶石、磷灰石、重晶石粉、菱鎂土、白云石、Mg、Ca或Zn離子與Al、Cr或Fe以及0)3和/或HP04的水滑石化合物(水合或非水合)、石英粉、鹽酸碳酸鎂、氧化鋁、鉻、含磷的和溴化阻燃劑、三氧化銻、硅樹脂、其它金屬氧化物、其它金屬碳酸鹽、其它金屬氫氧化物和其混合物。優(yōu)選的纖維包括玻璃纖維、碳纖維、和包括PET纖維和人造絲纖維的天然和合成聚合物纖維。優(yōu)選的粘土包括納米粘土或有機粘土以生產納米復合材料。這些粘土可包括一種或多種銨、伯烷基銨、仲烷基銨、叔烷基銨、季烷基銨、脂肪族、芳香或芳基脂肪族胺的磷鐵衍生物、脂肪族、芳香或芳基脂肪族胺的膦或硫化物或锍衍生物、膦或硫化物。有機粘土可選自蒙脫石、鈉蒙脫石、4丐蒙脫石、鎂蒙脫石、綠脫石、貝得石、富鉻綠脫石、合成鋰急石、鋰蒙脫石、急石、鋅蒙脫石、麥羥硅鈉石、水羥硅鈉石、索柏科特石(sobockite)、硅鎂石、蛭石、埃洛石、鋁酸鹽氧化物、水滑石、伊利石、鈉板石、塔若索維特石(tarosovite)、伊利石和/或氟云母中的一種或多種。有機粘土優(yōu)選以基于納米復合材料的0.1到50w"/。存在于納米復合材料中。制備聚烯烴/NFP混合物適用于本發(fā)明的聚烯烴當用于與本發(fā)明的NFP和成核劑混合時可以是任何物理形式。在一個實施方案中,將反應器顆粒(定義為在任一處理步驟前從聚合反應釜中分離的聚合物顆粒)用于與本發(fā)明的NFP和成核劑混合。反應器顆粒一般具有在一個實施方案中從50Mm到10mm的平均直徑,和在另一個實施方案中從lOiam到5mm。在另一個實施方案中,聚烯烴是粒料形式的,如例如,具有由熔融擠出反應器顆粒而形成的lmm到10mm的平均直徑。將NFP與聚烯烴混合的一種方法是將組分在翻轉器中接觸,聚烯烴為發(fā)應器顆粒形式。該加工以聚丙烯和聚丙烯混合物時特別優(yōu)良。如果需要該步驟可接著進行在擠出機中熔體混合。混合組分的另一種方法是將聚烯烴丸與NFP直接在擠出機或分批混合器如Brabender混合器中熔體混合。因此,在注塑各種制品的情況下,粒料的簡單固體狀態(tài)混合物也同樣適合以及原料聚合物顆粒、顆粒與粒料或兩組分的粒料的?;廴跔顟B(tài)混合物,因為該成形法包括再熔和混合原料。然而,在醫(yī)用器材的壓塑過程中,發(fā)生的熔融組分混合較少,以及?;娜垠w混合物將優(yōu)于成分粒料和/或顆粒的簡單固體狀態(tài)混合物。本領域的熟練技術人員將能確定混合聚合物的適當步驟以權衡組分成分均勻混合的要求與工序成本的愿望。聚烯烴、成核劑和NFP可通過任何合適的方法混合,以及一般混合以獲得均相、單相混合物。例如,它們可在翻轉器、靜態(tài)混合器、分批混合器、擠壓機、或其組合中進行?;旌喜襟E可作為制造制品的工藝方法的一部分而進行,如在注射成型機或纖維線路上的擠出機中。一般地,本發(fā)明的組分通過任何足以獲得在聚合物中成核劑和/或增塑劑充分分散的任一合適方法(如靜態(tài)混合器、分批混合器、擠出機或其組合)而混合?;旌喜襟E可包括使用例如翻滾攪拌器的第一干混合。還可包括"母料"方法,其中最終的增塑劑和/或成核劑濃度通過將整齊的聚合物與適當數量的已經以較高的增塑劑和/或成核劑濃度預先制備的增塑聚合物結合而實現。分散可作為用于制造制品的工藝方法的一部分而發(fā)生,如在注塑成型機或纖維線路上的擠出機中??蓪⒃鏊軇┖统珊藙┳⑷霐D出機料筒或引入擠出機的進料喉以節(jié)約預混合的步驟。當用高百分比增塑劑或要大量增塑樹脂時,這是優(yōu)選的方法。更具體地,本發(fā)明的增塑聚烯烴組合物的組分可通過任一合適的方法混合以形成增塑聚烯烴,然后它適合于進一步的工藝而形成有用的制品。在本發(fā)明的一個方面,將聚烯烴、成核劑和NFP在如擠出機或分批混合器的設備中混合或熔體混合。還可將聚烯烴與成核劑和NFP使用翻轉器、雙錐體混合機、帶形混合器或其它適合的攪拌器混合。在又一個賣施方案中,將聚烯烴、成核劑和NFP通過例如翻轉器t接著在擠出機中熔體混合的組合而混合。聚丙烯和聚丙烯混合物的擠出技術更詳細地描述在例如,PLASTICSEXTRUSIONTECHNOLOGY26-37(FriedhelmHensen,ed.HanserPublishers1988)和POLYPROPYLENEHANDBOOK304-348(EdwardP.Moore,Jr.ed.,HanserPublishers1996)中。更具體地,本發(fā)明的增塑聚烯烴組合物可在溶液中通過使用將所有組分溶化至顯著程度的溶劑通過任何合適的方法混合以形成增塑聚烯烴組合物。該混合可發(fā)生在任何溫度或壓力下,其中NFP、成核劑和聚烯烴保持在溶液中。優(yōu)選的條件包括高溫下混合,如高于聚烯烴熔點20'C或更高,優(yōu)選40'C或更高。例如,iPP—般將是與NFP和成核劑在200。C或更高的溫度下混合的溶液,優(yōu)選220'C或更高。這樣的溶液混合物將特別適用于如下工藝,其中聚烯爛通過溶液法制得以及成核劑直接加入精軋機列(finishingtrain),而不是在另一個混合步驟中一起加入干聚合物中。這樣的溶液混合還將特別適用于其中聚烯烴由整體或高壓方法制得的工藝中,其中聚合物、成核劑和NFP可溶于單體。當采用溶液工藝時,將NFP和成核劑直接加入精軋機列(finishingtrain),而不是在另一個混合步驟中一起加入千聚合物。在本發(fā)明組合物的一個實施方案中的,如通常用于聚氯乙烯的常規(guī)增塑劑基本上不存在。特別是,增塑劑如酞酸酯、己二酸酯、偏苯三酸酯、聚酯及其它官能化的增塑劑如公開在例如US3,318,835;US4,409,345;W002/31044A1;和PLASTICSADDITIVES499-504(GeoffreyPritchard,ed.,Chapman&Hall1998)的基本上不存在。通過"基本上不存在",指的是這些化合物不有意地加入該組合物,且如果存在,以少于0.5wt。/o存在。油類如含環(huán)烷的及其它芳香油類在本發(fā)明進一步的實施方案中優(yōu)選以發(fā)明的組合物低于0.5w"存在。此外,在又一個實施方案中本發(fā)明所用的非官能化增塑劑中基本上不存在芳香部分和碳-碳不飽和部分。芳香部分包括其分子具有苯、萘、菲、蒽等環(huán)狀結構特征的化合物。通過"基本-上不存在",指的是這些芳香化合物或部分不有意地'加入該組合物,以及若存在以低于組合物的0.5wt。/。存在。在本發(fā)明組合物的另一個實施方案中,基本上不存在常規(guī)增塑劑、彈性體或"增容劑"如低分子量聚乙烯。特別是,基本上不存在重均分子量500到10,000的乙烯均聚物和共聚物。這樣的聚乙烯增容劑公開在例如W001/18109A1中。"基本上不存在"指的是這些化合物不有意地加入該組合物,且如果存在,以基于聚烯烴、乙烯聚合物或共聚物和NFP的重量少于5wt%,更優(yōu)選少于4wt%,更優(yōu)選少于3wt%,更優(yōu)選少于2wt%,更優(yōu)選少于lwt%,更優(yōu)選少于0.5wt%。本發(fā)明的增塑聚烯烴組合物還可包含其它添加劑。那些添加劑包括輔助劑、油類、阻滯劑、抗結塊劑、色母料、加工助劑、中和劑、潤滑劑、蠟、抗氧化劑、除酸劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、防腐劑、成穴劑、起泡劑、其它UV吸收劑如鏈中斷抗氧劑等、猝滅劑、抗靜電劑、顏料、染料、填料和固化劑如過氧化物。用于聚丙烯和聚丙烯混合物的典型的添加劑描述于N.Pasquini(Ed.):"PolypropyleneHandbook"第2版,HanserPublishers,2005中。添加劑可以現有技術中熟知的一般有效量存在,如0.001wt。/。到10wt°/。,優(yōu)選0.01到lwt%。優(yōu)選,染料及其它該行業(yè)通用的著色劑在一個實施方案中可以0.01到10w"/。存在和在另一個實施方案中從0.1到6wt%。特別是,可將抗氧劑和穩(wěn)定劑如有機亞磚酸酯,受阻胺和酚類抗氧劑在一個實施方案中從O.001到2wt。/。存在于本發(fā)明的增塑聚烯烴組合物中,以及在另一個實施方案中從0.01到0.8wt%,和在又一個實施方案中從0.02到0.5wt%。使用的有機亞磷酸酯的非限制實例是三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(IRGAFOS168)和二(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(ULTRANOX626)。受阻胺的非限制實例包括聚[2-N,N'-二(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-己二胺-4a-氨基-l,1,3,3-四曱基丁烷)對稱-三嗪](CHIMASORB944);雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-氮雜環(huán)己基)癸二酸酯(TINUVIN770)。酚類抗氧劑的非限制實例包括季戊四醇四(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯(IRGANOX1010);和1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基-異氰脲酸酯(IRGA薩3114)。優(yōu)選的抗氧劑包括酚類抗氧劑,如可從Ciba-Geigy獲得的Irganox1010、Irganox1076。優(yōu)選的油類包括鏈烷的或環(huán)烷的油類如Primol352或Primol876,可從法國巴黎的ExxonMobilChemicalFrance,S.A.荻得。更優(yōu)選的油類包括脂肪族環(huán)烷油類、白油等。在一些實施方案中,由本發(fā)明生產的增塑聚烯烴組合物可與一種或多種其它聚合物混合,包括但不局限于熱塑性聚合物(多種)和/或彈性體(多種)。熱塑性聚合物一般包括但不局限于聚烯烴、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚縮醛、聚內酯、丙烯睛-丁二烯-苯乙烯樹脂、聚苯醚、聚苯硫醚、苯乙烯-丙烯腈樹脂、苯乙烯馬來肝、聚酰亞胺、芳香聚酮或上述兩種或多種的混合物。優(yōu)選的聚烯烴包括但不局限于包括一種或多種線性、支化或環(huán)狀的G到C4。烯烴的聚合物,優(yōu)選丙烯與一種或多種C3到C4。烯烴,優(yōu)選C3到C2。cc-烯烴,更優(yōu)選C3到d。a-烯烴共聚的聚合物。更優(yōu)選的聚烯烴包括但不局限于包括乙烯的聚合物,其包括但不局限于乙烯與G到。。烯烴,優(yōu)選C3到C2。a-烯烴,更優(yōu)選丙烯和或丁烯共聚的聚合物。優(yōu)選的彈性體的實例包括但不局限于乙丙橡膠、乙烯丙烯二烯系單體橡膠、苯乙烯類嵌段共聚物橡膠(包括SI、SIS、SB、SBS、SIBS等,其中S-苯乙烯、I-異丁烯和B-丁二烯)、丁基橡膠、卣化丁基橡膠、異丁烯和對烷基苯乙烯的共聚物、異丁烯和對烷基苯乙烯的囟化共聚物、天然橡膠、聚異戊二烯、丁二烯與丙烯腈的共聚物、聚氯丁烯、烷基丙烯酸酯橡膠、氯化異戊二烯橡膠、丙烯腈氯化異戊二烯橡膠、聚丁二烯橡膠(順式和反式)。在另一個實施方案中,增塑聚烯烴組合物可更進一步與如下物質的一種或多種結合乙烯-乙酸乙烯共聚物、低密度聚乙烯(密度0.915到低于0.935g/cm3)、線性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯(密度O.86到低于0.90g/cm3)、極低密度聚乙烯(密度O.90到低于0.915g/cm3)、中密度聚乙烯(密度0.935到低于0.945g/cm3)、高密度聚乙烯(密度0.945到0.98g/cm3)、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯丙烯酸曱酯、丙烯酸的共聚物、聚曱基丙烯酸甲酯或其它可通過高壓自由基工藝可聚合的聚合物、聚氯乙烯、聚丁烯-1、全同立構聚丁烯、ABS樹脂、乙丙橡膠(EPR)、硫化EPR、EPDM、嵌段共聚物、苯乙烯類嵌段共聚物、聚酰胺、聚碳酸酯、PET樹脂、交聯聚乙烯、乙烯和乙烯醇的共聚物(EVOH)、芳族單體的聚合物如聚苯乙烯、聚-l酯、聚縮醛、聚偏二氟乙烯、聚乙二醇和/或聚異丁烯。優(yōu)選的聚合物包括那些可從ExxonChemicalCompanyinBaytown、Texas以商品名EXCEED和EXACT獲得的。在另一個實施方案中,增粘劑可與本發(fā)明的增塑聚烯烴組合物混合。有用的增粘劑的實例包括但不局限于脂肪族烴樹脂、芳香改性脂肪族烴樹脂、氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、聚環(huán)戊二烯樹脂、松香、松香酯、木松香、木松香酯、妥爾油松香、妥爾油松香酯、多薛、芳香改性多萜、辟烯酚醛塑料、芳香改性氫化聚環(huán)戊二烯樹脂、氫化脂族樹脂、氫化脂肪族芳香樹脂、氫化辟烯和改性碎烯和氫化松香酯。在一些實施方案中,增粘劑是氫化的。在其它實施方案中,增粘劑是非極性的。(非極性指的是增粘劑基本上不含具有極性基團的單體。優(yōu)選不存在極性基團,然而若優(yōu)選,它們不以超過5wt。/。存在,優(yōu)選不超過2wty。,更加優(yōu)選至多0.5wt%。)在一些實施方案中,增粘劑具有80。C到140°C的軟化點(環(huán)球軟化點,當通過ASTME-28測定時),優(yōu)選100'C到130°C。增粘劑若存在,一般以基于混合物重量約lwt。/。到約50wt°/。,更優(yōu)選10wt。/。到40wt%,更優(yōu)選20wt。/。到40wt%。然而優(yōu)選不存在增粘劑,或者若存在以低于10wt。/。存在,優(yōu)選低于5wt%,更優(yōu)選低于lwt%。應用得到的本發(fā)明的增塑聚烯烴組合物可通過任何合適的方法加工如通過壓延、澆注、涂覆、復合、擠出、'發(fā)泡、層壓、吹塑、壓塑、注塑、熱成形、傳遞模塑、鑄塑法、旋轉模制、澆注如成膜、旋轉或熔融粘合如纖維或其它形式的如描述在PLASTICSPROCESSING(RadianCorporation,NoyesDataCorp:1986)的工藝。更特別地,根據生產混合物的物理過程,當進行充分混合以確保將均一的混合物在轉化為成品前生產。本發(fā)明的組合物(和如上所述的其混合物)可用于任何已知的包括模制或擠出的熱塑性應用。實例包括用于薄膜、帶、片材、桶、軟管、片材、電線和電纜表層、鞋底、保險桿、墊圏、波紋管、薄膜、纖維、彈力纖維、非織造布、紡黏型織物、密封層、外科袍和醫(yī)用器材。這些制品和/或裝置可通過任何有用的成形聚烯烴的成形方式而制得或成形。這將包括至少包括壓塑、注塑、吹塑和傳遞模塑的模制;薄膜吹塑或澆注;擠出和熱成形;也通過層壓、拉擠成型、擠進、拉伸復位(drawreduction)、旋轉才莫制、紡粘、熔融紡絲、熔融吹制或其組合。使用至少熱成形或薄膜應用允許輻射耐受材料的單軸或雙軸取向益處的可能以及派生。由本發(fā)明的組合物制得的合乎需要的制品的非限制實例包括薄膜、片材、纖維、管、管子、汽車元件、家具、運動設備、食物貯藏容器、透明和半透明的制品、玩具、桶和管、醫(yī)用器材、炊具和存儲器皿、運動裝、可滅菌醫(yī)用器材、滅菌容器、非紡織纖維和織物(如布簾、袍、濾紙、衛(wèi)生產品、尿布)、取向膜及其它其中柔軟性、高沖擊強度和零度以下沖擊強度重要的物品。本發(fā)明的增塑聚烯烴以形成這些制品的制造方法可通過注塑、擠出、熱成形、吹塑、滾塑、紡粘、熔融吹塑、纖維紡紗、吹塑薄膜、取向膜拉伸及其它通用的加工方法而完成。在優(yōu)選實施方案中,NFP是包括G到(:25異烷烴的異烷烴和/或包括d。到C剛正烷烴的聚ct烯烴,聚烯烴優(yōu)選是均聚物、共聚物、抗沖共聚物或其混合物,以及可包括塑性體并且該組合物用于制造薄膜、片材、纖維、織物和無紡織物、管、管子、汽車元件、家具、運動設備、食物貯藏容器、透明和半透明的制品、玩具、桶和管以及醫(yī)用器材中的一種或多種。薄膜聚烯烴薄膜廣泛使用于;例如購物袋、壓敏帶、禮物包裝、食品包裝等。這些應用的大多數要求高撕裂(在機械加工和橫向方向中)以及沖擊強度、擊穿阻力、高光澤、低霧度和干燥觸感。如上所述的組合物和其混合物可形成適合于這樣的應用的單層或多層薄膜。這些薄膜可通過現有技術中已知的常規(guī)技術中的任一種成形,包括擠出、共擠塑、擠出涂覆、層壓、吹制和澆注。薄膜可通過平膜或管狀工藝獲得,接著在薄膜平面的單軸方向或兩個互相垂直方向的方向取向。薄膜的一或多層可在橫向和/或縱向取向到相同或不同的程度。取向可發(fā)生在將單層組裝之前或之后。例如,聚乙烯層可擠出涂覆或層壓到取向聚乙烯層上,或者可將聚乙烯和聚丙烯一起共擠出成薄膜,然后取向。同樣地,取向聚丙烯可層壓為取向聚乙烯或者可將取向聚乙烯涂覆到聚丙烯上,然后任選可將組合物甚至進一步取向。一般將薄膜在加工方向(MD)以直到15的比例,優(yōu)選在5和7之間取向,以及以直至15,優(yōu)選7到9的比例在橫向(TD)取向。然而在另一個實施方案中,將薄膜在MD和TD方向取向到相同的程度。在另一個實施方案中,包括本發(fā)明的聚烯烴組合物(和/或其混合物)的層可與一個或多個其它層結合。其它層(多種)可為包括在多層薄膜結構中的任一層。其它的層或多個層可以是1.聚烯經優(yōu)選的聚烯烴包括C2到C,O烯烴,優(yōu)選C2到C2。烯烴的均聚物或共聚物,優(yōu)選ot-烯烴和另一種烯烴或oc-烯烴(將乙烯定義為對本發(fā)明的一種ot-烯烴)的共聚物。特別優(yōu)選的是均聚聚乙烯、均聚聚丙烯、與乙烯和或丁烯共聚的乙烯、與丙烯、丁烯或己烯中的一種或多種以及任選的二蹄共聚的乙烯。優(yōu)選的實例包括熱塑性聚合物如超低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、等規(guī)聚丙烯、高度等規(guī)聚丙烯、對排或交規(guī)聚丙烯、丙烯和乙烯和/或丁烯和/或己烯的無規(guī)共聚物、彈性體如乙丙橡膠、乙烯丙烯二烯橡膠、氯丁橡膠和熱塑性聚合物和彈性體的混合物,例如實例熱塑性彈性體和橡膠增韌塑料。2.極性聚合物優(yōu)選的極性聚合物包括酯、酰胺、醋酸酯、酸酐的均聚物和共聚物,C2到C2。烯烴如乙烯和/或丙烯和/或丁烯與一種或多種極性單體如醋酸酯、酸酐、S旨、醇和或丙烯酸的共聚物。優(yōu)選的實例包括聚酯、聚酰胺、乙烯醋酸乙烯共聚物和聚氯乙烯。3.陽離子聚合物優(yōu)選的陽離子聚合物包括孿位二取代烯烴、ct-雜原子烯爛和/或苯乙烯系單體的聚合物或共聚物。優(yōu)選的孿位二取代烯烴包括異丁烯、異戊烯、異庚烯、異己烯、異辛烯、異癸烯、和異十二碳烯。優(yōu)選的oc-雜原子烯烴包括乙烯基醚和乙烯基呼唑,優(yōu)選的苯乙烯系單體包括苯乙烯、烷基苯乙烯、對烷基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、氯代苯乙烯基、和溴對曱基苯乙烯。陽離子聚合物的優(yōu)選實例包括丁基橡膠、與對曱基苯乙烯共聚的異丁烯、聚苯乙烯和聚a-甲基苯乙烯。4.其它其它優(yōu)選的層可以是紙、木材紙板、金屬、金屬箔(如鋁箔和錫箔)、金屬化表面、玻璃(包括通過蒸發(fā)二氧化硅到薄膜表面上施加的二氧化硅(SiO.x)涂層)、織物、紡粘型纖維和無紡織物(特別是聚丙烯紡粘紡粘纖維或無紡織物)和涂有墨、染料、顏料的基材等。薄膜可取決于預定應用而厚度不同,然而層厚1到250lam通常適合。預定用于包裝的薄膜通常10到60微米厚。密封層的厚度一般0.2到50pm。薄膜的一個或多個內、中間和外表面上可存在密封層,或者該密封層可僅存在與內或外表面。添加劑如阻滯劑、抗結塊劑、抗氧劑、顏料、填料、加工助劑、紫外穩(wěn)定劑、中和劑、潤滑劑、表面活性劑和/或成核劑還^T存在于薄膜的一層或多于一層中。優(yōu)選的添加劑包括二氧化硅、二氧化鈦、聚二曱基硅氧烷、滑石、染料、蠟、硬脂酸鈣、炭黑、低分子量樹脂和玻璃珠。'在另一個實施方案中,一個或多個層可通過電暈處理、電子束輻射、Y輻射或微波輻射而改性。在一個優(yōu)選實施方案中,表層的一面或兩面被電暈處理改性。此處所述的薄膜還可包含基于聚合物和樹脂重量5到60wt。/。的烴類樹脂??蓪⑹熘Y合到密封層(多個)的聚合物或者可結合到夾芯層(多個)的聚合物中。樹脂優(yōu)選具有高于IO(TC的軟化點,更優(yōu)選130到180'C。優(yōu)選的烴類樹脂包括那些如上所述的。包括烴類樹脂的薄膜可以是單軸取向或雙軸方向取向到相同或不同程度的。模制產品如上所述的增塑聚烯烴組合物還可以在任何模制工藝中用于制備模制品,包括但不局限于注塑、氣體輔助注塑、擠出吹塑、注射吹塑、注射拉伸吹塑模制、壓塑、滾塑、泡沫成型、熱成形、片材擠出和輪廓擠出。模制工藝對本領域普通熟練技術人員是熟知的。此處所述的組合物可通過現有技術中已知的合適的方式成形為合乎需要的最終用途制品。熱成形、真空成型、吹塑、滾塑、中空模塑、傳遞模塑、濕敷層或接觸模制、注模法、冷成型合模模塑、注塑、噴涂技術、輪廓共擠塑或其組合是一般采用的方法。熱成形是將至少一個柔韌塑料薄膜成形為要求的形狀的方法。描述了熱成形順序的一個實施方案,但這不應當視為限制采用本發(fā)明的組合物的熱成形方法。首先,將本發(fā)明的組合物擠出物層(和任一其它層或材料)置于傳送架上以在加熱期間支撐它。傳送架引入成形前預加熱薄膜的烘箱中。一旦加熱薄膜,傳送架引會成形工具。然后將薄膜抽真空到成形工具上以保持它在在適當的位置,將成形工具靠近。成形工具可以是"凸形(male)"或"凹形(female)"型工具。該工具保持靠近冷卻薄膜,然后將工具打開。之后成形的層狀物從工具中脫離。熱成形伴隨真空、正氣壓、塞子輔助真空成型或這些的組合和變形,一旦該片材料達到熱成形溫度一般從140。C到185。C或更高。采用預伸展氣泡步驟,特別是在大型零部件上以改進原料分布。在一個實施方案中,鉸接架將加熱的層壓物升高接近凸形成形工具,通過使用從凸形成形工具中的孔口應用真空輔助。一旦將該層壓物穩(wěn)固地形成在凸形的成形工具周圍時,然后將熱成型成形層壓物冷卻,一般通過鼓風機。通常將塞子-輔助成形用于小的、深拉部件、塞子材料、設計和定時可能對工序的最佳化重要。由絕熱泡沫材料制得的塞子避免塑料早發(fā)淬火。塞子形狀通常類似于模腔,但更小且沒有部件細節(jié)。圓塞子底部通常促進原料均勻分布和均一的側壁厚度。對于熱塑性聚合物如聚丙烯,快的塞子速度通常提供部件內最佳的原料分布。然后將成形的層狀物在模具中冷卻。充分冷卻以達到3(TC到65°C的模具溫度是合乎需要的。在一個實施方案中該部件在脫模前低于90。C到IO(TC。因為熱成形中優(yōu)良性能,最低熔體流動速率的聚合物是合乎需要的。然后將成形的層狀物調整超過復合材料。吹塑是另一種合適的成形方式,其包括注射吹塑、多層吹塑、擠出吹塑和伸展吹塑,以及特別適合基本上閉合或中空的物品,如例如氣體槽及其它液體容器。吹塑更詳細地描述在例如CONCISEENCYCLOPEDIAOFPOLYMERSCIENCEANDENGINEERING90-92(JacquelineLKroschwitz,ed.,JohnWiley&Sons1990)。在形成和成形工藝的又一個實施方案中,可使用輪廓共擠塑。輪廓共擠塑工藝參數如上述用于吹塑工藝,除了模頭溫度(雙區(qū)域頂和底)從150到235。C;供料頭為從90到250°C,以及水冷卻槽溫度為從10到40°C。注塑工藝的一個實施方案如下所述。將成形的層狀物放入注塑工具。將模具靠近并將基底材料注入模具。基底材料在一個實施方案中具有在200和300。C之間的熔融溫度,以及在另一個實施方案中從215到250。C,并且將它以2和10秒間的注射速度注入才莫具。注入后,將材料填塞并保持在預定時間和壓力以制得在尺寸上和美學上正確的部件。一般的定時周期為從5到25秒以及壓力從1,380kPa到10,W0kPa。將模具在10和7(TC間冷卻以冷卻基材。溫度將取決于想要的光澤和外觀。土般的冷卻時間為從10到30秒,取決于部件厚度。"最后,將模具打開將成形的復合材料制品脫模。同樣地,模制品可通過將聚合物熔體注入使聚合物熔體成形并凝固為合乎需要模制品的幾何和厚度的模具中。片材可通過從模頭擠出基本上平坦的輪廓到冷卻輥上或者通過輥壓而制得。一幫將片材認為具有從10密耳到100密耳(254jjm到2540jum)的厚度,盡管片材可能實質上更厚。管道或管子可通過輪廓擠出獲得而用于醫(yī)學的、飲用水、地面排水應用等。輪廓擠出工藝包括通過模頭橋出聚合物熔體。然后將擠出的軟管或管通過冷水或冷卻空氣凝固為連續(xù)不斷的擠出制品。管線通常外徑在0.31cm到2.54cm范圍內,且具有從254jum到0.5cm范圍內的壁厚。管材通常外徑在2.54cm到254cm范圍內,以及具有0.5cm到15cm范圍內的壁厚。由本發(fā)明的一個形式的實施方案的產品制得的片材可用于形成容器。這樣的容器可通過熱成形、固相模壓成型、沖壓及其它成形方法而形成。片材還可以成形以覆蓋地板或墻或其它表面。在熱成形的一個實施方案中,烘箱溫度介于16(TC和195。C,在烘箱中的時間介于10和20秒,以及模頭(一般為凸模)溫度介于IO'C和71。C。冷卻的(室溫)成形的層壓物的預定厚度在一個實施方案中為從IOmhi到6000|am,在另一個實施方案中為從200um到6000|am,以及在又一個實施方案中為從250jam到3000pm,和在又一個實施方案中為從500jum到1550Mm,合乎需要的范圍可以是任一厚度上限和任一厚度下限的任一組合。在注射模塑工藝的一個實施方案中,其中在注射的基底材料模塑入包括成形層壓物的工具中,基底材料的熔融溫度在一個實施方案中介于230。C和255X:,和在另一個實施方案中介于235。C和250°C,灌裝時間在一個實施方案中從2到10秒,在另一個實施方案中從2到8秒和在一個實施方案中工具溫度從25。C到65'C,和在另一個實施方案中從27。C和60。C。在合乎需要的實施方案中,基底材料處于足夠熱以熔融任何模頭-層狀材料或襯里層以實現層間粘附的溫度。在本發(fā)二明的又一個實施方案中,本發(fā)明的組合物可以是通過吹塑操作固定到基底材料。吹塑模制對這樣的制造封閉制品如燃料罐及其它液體容器、運動場設備、戶外設備和小封裝結構的應用特別有用。在此工藝的一個實施方案中,將本發(fā)明的組合物擠出通過一個多層頭,接著將未冷卻的層狀物放入模具中的吹塑型坯中,然后將內部具有凸形或凹形圖案的模具密封,將空氣吹入模具以形成部件。當被本領域熟練技術理解的是上述概括步驟可取決于期望的結果而變化。例如,本發(fā)明組合物的擠出片材可以直接熱成型或吹塑模制而不進行冷卻,因此略過冷卻步驟。為了獲得具有合乎需要的特征的完成的復合材料制品,其它參數也可以進行改變。使用本發(fā)明的增塑聚烯烴制得的優(yōu)選制品包括炊具、存儲用具、玩具、醫(yī)用器材、可滅菌醫(yī)用器材、滅菌容器、保健物品、片材、板條箱、容器、瓶子、包裝、電線與電纜護套、管、地質處理用膜、運動設備、椅墊、管道、型面、儀表設備試樣夾和釆樣窗、戶外設備(例如庭園家具)、運動場設備、汽車、船和水上運輸工具組件,及其它這樣的制品。特別是,該組合物適用于汽車組件如保險桿、柵欄、平衡部件、儀表板和儀表盤、外門和覆蓋組件、阻流板、擋風板、襯套蓋、反射鏡外罩、車身鑲板、保護性的側面樣板、及其它與汽車、卡車、船及其它車輛有關的內部和外部組件。試驗方法動力學機械熱分析(DMTA)采用動力學機械熱分析(DMTA)測量玻璃化轉變溫度(Tg)。該測試提供與溫度有關的在包括玻璃態(tài)轉化區(qū)和熔融前粘彈區(qū)域溫度范圍內樣品小-應變力學響應(松弛行為)的信息。一般,使用三點彎曲結構(TAInstrumentsDMA2980)測試樣品。將固體長方形的壓模棒放置到兩個固定載體上;在頻率1赫茲和振幅20pm施加周期性形變到樣品中點的活動夾具。將樣品先冷卻到-130。C,然后以3'C/min的加熱速率加熱到60。C。在一些情況中,采用其它變形結構測試壓模棒,即雙懸臂彎曲和拉伸伸長(RheometricsRSAII)。將在這些結構下的周期性形變以頻率1赫茲和應變幅度Q.05%施加。將樣品冷卻到-13(TC,然后以2°C/min的速率加熱至6(TC。加熱速率的微小差異不顯著影響玻璃化轉變溫度測量。DMTA實驗的計算結果是儲存模量(E')和損耗模量(E〃)。儲存模量測量材料存入能量的彈性響應或效率,損耗模量測量材料對損耗能量的粘滯反應或性能。Tan-S是E〃/E'的比例,給出材料阻尼能力的度量。寬的玻璃態(tài)轉化(P-松弛)的開始確定為tan-S峰值的外推切線。此外,還測量峰值溫度和峰下面積以更加完全地表征從玻璃狀到粘彈區(qū)域的轉化。因此玻璃化轉變溫度是與p-松弛峰值有關的峰溫度。差示掃描量熱法(DSC)使用可商購的設備如TA儀器2920DSC利用差示掃描量熱法(DSC)測量結晶溫度(T。)和熔融溫度(Tm)。一般,將6到10毫克的模制聚合物或增塑聚合物密封到鋁淺盤中并在室溫下載入儀器。通過加熱樣品到至少高于其熔融溫度30。C獲得熔融數據(第一加熱),一般對聚丙烯220°C,以10°C/min的加熱速率。該樣品在此溫度保持至少5分鐘以破壞其熱活動史。通過將樣品從熔融冷卻到低于結晶溫度至少50'C獲得結晶數據,一般對聚丙烯為-50。C,以20°C/min的冷卻速率。將樣品在此溫度至少保持5分鐘,以及最后以10。C/min加熱以獲得另外的熔融數據(第二加熱)。分析吸熱的熔化轉變(第一和第二加熱)和放熱結晶轉化以獲得轉化的開始以及峰值溫度。記錄的熔融溫度是從第二加熱的峰值熔融溫度,除非另有說明。對于顯示多個峰值的聚合物,熔點(或熔融溫度)定義為由DSC熔融跡線的峰值熔融溫度(即,與在該溫度范圍內最大吸熱量熱響應相關);同樣地,結晶溫度定義為由DSC結晶跡線的峰值結晶溫度(即,與在該溫度范圍內最大放熱量熱響應相關)。DSC曲線以下的面積用于確定轉化熱(熔化熱,Hf,熔融或結晶熱,Hc,結晶時),可將其用來計算結晶度(也稱作結晶度百分比)。結晶度百分比(X。/。)利用如下公式計算[曲線下的面積(J/g)/H。(J/g)]"00,其中H°是主要單體組分的均聚物的熔化熱。這些H。的值將通過PolymerHandbook,第四版,由JohnWileyandSons出版,紐約1999,除了將290J/g的值用作100%結晶聚乙烯的平衡熔化熱(H°),將140J/g的值用作100%結晶聚丁烯的平衡熔化熱(H°),以及將207J/g的值(H°)用作100%結晶聚丙烯的熔化熱。125。C下的結晶半壽期在PerkinElmerPyrisIDSC上測得。將樣品在200。C下熔融lOmin;以150°C/min冷卻到160。C然后以40°C/min到140。C;在140。C保持45min;再以150°C/min加熱到200°C并保持10min;以150°C/min冷卻到145°C,然后以40°C/min到125°C;并保持在125。C45min以獲得結晶數據。結晶半壽期是需要顯示出最后結晶度一半的時間,作為AH。測量;也就是說如果45rain后的最終厶H。是XJ/g,結晶半壽期是需要AH。達到X/2J/g的時間。同等地測量在140'C的結晶半壽期,除了最終溫度用HO'C代替1"'C。聚合物的尺寸-排阻色譜法(SEC-3D)分子量(重均分子量,Mw,數均分子量,Mn和分子量分布,MJM或MWDH吏用高溫尺寸排阻色^普4義(來自WatersCorporation或PolymerLaboratories)測定,其裝有差示折光率檢測器(DRI)、聯機光散射(LS)檢測器和粘度計。包括怎樣校準檢測器的下面不進行描述的實驗細節(jié)描述在T.Sun,P.Brant,R.R.Chance,和W.W.Graessley,Macromolecules,34巻,19號,6812-6820,(2001)。使用三個PolymerLaboratoriesPLgel10mmMixed-B柱。公稱流量是0.5cmVmin,以及標稱的注射體積是300hiL。不同的輸送線、柱和差示折光計(DRI檢測器)包含于保持在135。C的箱中。用于SEC試驗的溶劑通過將6克丁基對甲酚作為抗氧劑溶解在4升Aldrich試劑等級1,2,4三氯苯(TCB)中。然后將TCB混合物通過0,7pm玻璃前置過濾器過濾,然后通過0.liam的聚四氟乙烯過濾器。然后將TCB用聯機脫氣裝置在進入SEC前脫氣。聚合物溶液通過將干燥的聚合物放置在玻璃容器中,加入要求的數量的TCB,然后在連續(xù)攪動下160。C加熱該混合物約2小時。所有的量重量分析測量。用于表示聚合物濃度的質量/體積單位的TCB密度是在室溫下1.463g/ml和在135。C下L324g/ml。注入濃度范圍從1.0到2.Omg/ml,以低濃度用于高分子量樣品。在運行每個樣品前,將DRI檢測器和注射器凈化。設備中的流速然后增加到0.5ml/分鐘,以及DRI在注入第一個樣品前使得穩(wěn)定8-9小時。在運行樣品前打開LS激光1到L5小時。在色譜圖每個點的濃度c采用以下等式由基線-扣除DRI信號,I。Ri計算c=KDRIIDRI/(dn/dc)其中K,是由校準DRI確定的常數,以及(dn/dc)與如下所述用于光散射(LS)分析的相同。自始至終SEC方法描述的參數的單位是使得濃度用g/cW表示,分子量用g/mo1表示以及特性粘度用dL/g表示。所用的光散射檢測器是WyattTechnologyHighTemperaturemini-DA,。在色譜圖每個點的聚合物分子量、M通過使用用于靜光散射的Zimm模型分析LS計算結果(M.B.Huglin,LIGHTSCATTERINGFROMPOLYMERSOLUTIONS,AcademicPress,1971):—1山,Ap:/(薩...................../:■、t^rvgUAR(e)MP樹此處,AR(6)為在散射角6測得的超過Rayleigh散射強度,c是根據DRI分析確定的聚合物濃度,A2是第二維里系數[對本發(fā)明及其權利要求來說,對于丙烯聚合物為A2=0.0006其它為0.001],p(e)是單分散無規(guī)線團的形狀系數(M.B.Huglin,LIGHTSCATTERINGFROMPOLYMERSOLUTIONS,AcademicPress,1971),以及K。是體系的光學常數47i2n2(dn/dc)2入NA其中NA是阿伏加德羅數,以及(dn/dc)是該體系的折光指數增值。對于135。C下的TCB折射率,n=l.500p及入-690nm。對本發(fā)明及其權利要求來說,對丙烯聚合物(dn/dc)-0.104,其它為O.l。具有四個毛細管安排在具有兩個壓力傳感器的惠斯通電橋(Wheatstonebridge)結構的高溫ViscotekCorporation粘度計用于測定比粘度。一個傳感器測量檢測器總壓降,以及另一個位于電橋雙面之間的測量壓差。用于流經粘度計的溶液的比粘度、Tls由它們的輸出測定。在色譜圖上每個點的特性粘度、n由以下等式計算Tis-c[T!]+0.3(c[Ti〗)2其中c是濃度并且由DRI計算結果確定。支化指數(g')使用如下SEC-DRI-LS-VIS方法的計算結果計算。樣品的平均特性粘度、[ri]^通過下式計算「i一Zci["iLHJavg-~f其中總和超過色譜部分、i、在積分限度之間。支化指數g'定義為其中,對于本發(fā)明及其權利要求來說,對于乙烯、丙烯和丁烯聚合物a=0.695;以及對于乙烯聚合物k-O.000579,對于丙烯聚合物k-O.000262,以及對于丁烯聚合物k=0.000181。Mv是基于由LS分析測定的分子量的粘均分子量。"C-NMR光鐠聚合物微觀結構通過"C-NMR光鐠測定,包括全同立構和間規(guī)立構的二單元組([m]和[r])、三單元組([mm]和[rr])、和五單元組([mmmm]和[rrrr])的濃度。將樣品溶于d2-1,1,2,2-四氯乙烷。光譜通過75或lQQMHz的核磁共振波鐠儀在125。C記錄。聚合物共振峰參考mmmm=21.8ppm。涉及通過NMR表征聚合物的計算遵循F.A.Bovey在"PolymerConformationandConfiguration"AcademicPress,NewYork1969和J.Randall在"聚合物SequenceDetermination,13C-NMRMethod",AcademicPress,紐約,19々7的'著作。兩個長度的亞甲基序列的百分比,%(CH2)2計算如下在14-18ppm之間的曱基碳的積分(其濃度相當于兩個長度的序列中亞曱基的數目)除以一個長度的在45-49ppm之間的亞甲基序列的積分總和,以及在14-18ppm之間的曱基碳的積分乘以100。這是包含于兩個或多個序列中亞曱基數量的最低計算,因為已經將大于兩個的亞曱基序列排除。指定基于H.N.Cheng和J.A.Ewen,Mak圍ol.Chem.1989,190,1931。機械性能用于機械性能測試的試樣通過盡可能按照ASTMD618注塑,并在室溫下(23土21C)測試。拉伸性能根據ASTMD638測定,包括楊氏模量、屈服應力和屈服應變、斷裂應力(也稱作拉伸強度)和斷裂應變,和給定應變值下的應力(也稱作例如應變10、50和100%應變分別10%、50%或100%模量)。注射-模制的拉伸棒為ASTMD638型IV幾何形狀,以速度2英寸/min測定。僅當大多數試樣在應變約2000%之前斷裂時記錄斷裂性能,它是用來測試的負載框架上的可能的最大應變。1%正割模量(此處也稱作撓曲模量)根據ASTMD790A,使用在2英寸支撐跨距上的注塑彎曲棒測定。熱撓曲溫度按照ASTMD648在66psi下在注塑試樣上測定。維卡軟化溫度按照ASTMD1525,使用200g負載測定。缺口懸臂沖擊強度按照ASTMD256在規(guī)定溫度下測定。使用TMI懸臂沖擊試驗儀。將兩塊試樣從注塑ASTMD790彎曲條上剪下;長方形條具有約i.3cm的寬度和約0.3cm的厚度。大多數情況下定向凹口使得沖擊發(fā)生在樣品的側面上(按照ASTMD256的程序A);其中制定,凹口方向相反(按照ASTMD256的程序E)并且稱作"反向缺口懸臂"(RNI)或"非缺口懸臂"(UNI)沖擊。將所有的試樣給定0.122英寸的厚度以計算沖擊阻力。全部斷裂均完全,除非另有規(guī)定。光學性質注塑試樣的外觀使用兩個光學法量化白度(Whiteness)和透光性(Transmission)。使用ColorQuestXE色度計測定白度。色值以在相同幾何條件下測量的理想漫反射面的絕對值為基準(通過ASTME308)。將每個試樣放置反射通道,具有一塊白色磚在它后面。在400到700nm的波長范圍以lOnm的間隔發(fā)生的反射/投射數據隨可見光鐠積分以達到三色的X、Y、和Z數值。這些數值模擬如1964CIE10°StandardObserver定義的人觀察者的配色響應函數。由這些數值,通過ASTME313的用于D65發(fā)光體的變黃指數(YI)如下式計算H-lOO(l.3013X-1.1498Z)/Y。因為模糊的材料顯白色,或者比非模糊的材料更低黃色,YI隨霧度增加而降低。透光性由測量通過樣品的光的相對強度而測定。將A類IIIb氦氖激光器波束(633nm波長)定位以在暗室中照射到光電二極管探測器上。將每個試樣使用試樣夾放到波束路徑上,垂直于波束并且記錄以伏特的光電二極管信號。該值是樣品在給定的一定條件(激光強度、樣品厚度等)下的透光性(LT)。流體性質傾點通過ASTMD97測量。運動粘度(KV)通過ASTMD445測量。比重一般通過ASTMD4052在指定溫度下測定。粘度指數(VI)通過ASTMD2270測定。色度通過ASTMD1209以APHA尺度測定。注意APHA色度IOO相當于賽氏色度(ASTMD156)的約+10;APHA色度20相當于賽氏色度的約+25;和APHA色度0相當于賽氏色度的約+30。碳類型組成通過ASTMD2140測定并給出流體中芳烴碳的百分比(CA)、環(huán)烷碳的百分比(CJ和烷烴碳的百分比(Cp)。具體地,Ca是在芳環(huán)類型結構的液體中'總碳原子的wt%;"是飽和環(huán)狀結構中的液體中總碳原子的wt%;以及Cp是在鏈烷鏈型結構的液體中的總碳原子的wt%。ASTMD2140包括計算液體"粘度比重常數"(VGC)和"比折光度"(RT)以及由基于這些兩個值的相關性測定碳類型組成。然而,該方法已知對于高度鏈烷的油類失敗,因為VGC和RI值超出相關范圍。因此,對本發(fā)明來說,使用如下擬定若計算的液體的VGC(ASTMD2140)為0.800或更大,包括Cp的碳類型組成通過ASTMD2140測定。若計算的VGC(ASTMD2140)低于0.800,將該液體視為具有至少80%的CP。若計算的VGC(ASTMD2140)低于0.800但大于0.765時,則采用ASTMD3238測定包括Cp的碳類型組成。若ASTMD3238的應用產生非物理學規(guī)律的量(例如負"值),則將Cp規(guī)定為100%。若計算的液體的VGC(ASTMD2140)為0.765或更低,則Cp規(guī)定為100%。數均分子量(Mn)通過兩種方法中的一種測定1.對于IOO'C下運動粘度為10cSt或者更低的樣品使用具有質語儀4果測器的氣相色鐠法(GC),如大略描述在"ModernPracticeofGasChromatography",R.L.Grob和E.F.Barry,Wiley-Interscience,第3版(1995年7月);或2.對于IOO'C下運動粘度超過10cSt的樣品使用利用聚苯乙烯標準物的凝膠滲透色譜法(GPC),如大略描述在"ModernSizeExclusionLiquidChromatographs,,,W.W.Yan,JJ.Kirkland,和D.D.Bly,J.Wiley&Sons(1979)。持久性NFP的持久性通過ASTMD1203測定,通過測量0.25mni厚的片材形式的增塑組合物在千燥7(TC烘箱中300小時后的失重。持久性是100%減校準的%失重,其中校準的%失重=(增塑組合物%失重)-(在相同測試條件下未增塑組合物的%失重),%失重=100x(W-Wo)Wo,W=干燥后的重量,以及Wo是干燥前的重量。未增塑的組合物具有與增塑組合物相同的組成除了不加入NFP?;旌衔镏蠳FP含量的測定方法。測定混合物中NFP含量(重量百分數基準)的優(yōu)選方法是萃取法。,外,采用CRYSTAF法,除非CRYSTAF對于未增塑聚烯烴的可溶組分大于30%,在這樣的情況下使用NMR法。在萃取法和NMR方法的Crystaff法沖突的情況下,將由萃取法限定。所有這些方法是溶液法。曲線(或者一系列標定曲線)上的模型。校準混合物使用與研究中的混合物(多種)相同的聚合物和改性劑制備,除了以已知改性劑濃度外。這一系列的標定物必須數量上至少五個,以及包括純的聚合物也包括至少一個超出研究中的混合物(多種)的最大值的改性劑濃度但不大于50重量百分率調節(jié)劑。研究中的混合物(多種)采用如標定物相同的條件分析,以及改性劑含量通過應用該模型而測定。萃取此方法包括索氏萃取,其中至少大多數的NFP以回流正庚烷萃取。也要求原料聚合物的分析,因為它可能含有可溶于回流正庚烷的低分子量和/或非結晶材料?;旌衔镏性鏊軇┧酵ㄟ^由原料聚合物的可萃取水平校準其可萃取程度以重量百分比測定,如下所述。索氏萃取器由具有加寬的溢流管(防止虹吸和提供定量流動萃取)的400ml索格利特提取器;金屬塵籠安裝在主要的索格利特提取器腔內;置于塵籠內的索格利特萃取套管(Whatman,單一厚度,纖維素);具有冷卻水和排水管的冷凝器;以及一個具有適當尺寸攪拌棒和加熱罩的一頸1000ml圓底燒瓶組成。步驟如下。在95X:的烘箱中干燥索氏抽提套管60分鐘。在從烘箱中取出后立刻稱重干燥的套管;記錄該重量作為A:先前套管重量,以克計。稱出15-20克樣品(丸狀或磨碎丸形式)放入套管;記錄為B:聚合物重量,以克計。將包含聚合物的套管放入索氏抽提器中。倒入約300ml的HPLC-等級正庚烷到裝有攪拌棒的圓底燒瓶中,并將燒瓶固定到加熱罩上。將圓底燒瓶、索氏抽提器和冷凝器串接。向下倒入更多的正庚烷通過冷凝器的中心進入索氏抽提器的主腔中直到溶劑水平剛好低于溢流管頂部。開啟冷卻水到冷凝塔。開啟加熱罩并校準設置以IT茵底燒瓶中產生滾動沸騰并保持良好的回流。使得回流16小時,將加熱關掉并保持冷卻系統(tǒng)打開。使得該體系冷卻到室溫。拆卸儀器。將套管移開并用少量新鮮正庚烷漂洗。使得在實驗室罩中風干,接著在95'C烘干90分鐘。從烘箱中取出后立刻稱量包含聚合物的套管,記錄作為C:之后聚合物/套管,以克計。提取液的量通過計算樣品失重測定,W-(A+B-C),以克計。將可萃取水平,E,以重量百分比計通過E-100(W/B)計算?;旌衔镏械脑鏊軇┖?,P,重量百分比計通過P-E(混合物)-E(原料聚合物)計算。結晶分析分級(CRYSTAF)該方法包括將樣品在高溫下溶解到溶劑中,然后緩慢冷卻以產生樣品基于可溶性的分級。對于包含混合物的半結晶樣品,溶解性主要取決于可結晶性更加結晶的樣品部分將在比更低結晶樣品部分在更高的溫度下從溶液中沉淀析出。作為溫度的函數的溶液中樣品相對數量通過使用紅外(IR)檢測器獲得累積的可溶性分布來測得。將可溶組分(SF)定義為在最低溫度下的IR信號除以當所有樣品在高溫下溶解的IR信號,并且相當于未結晶化的樣品的重量分數。就在熱塑性聚烯烴中的NFP來說,NFP主要地或者全部是無定形的,因此占優(yōu)勢地或者獨占地貢獻SF。因此SF對NFP含量越高的混合物越大。利用該關系測定已知組合物(聚合物和NFP類型)但濃度未知的混合物的NFP含量。描述作為NFP含量函數的SF的趨勢的標定曲線通過如下步驟開發(fā)出,制備一系列采用相同聚合物和NFP且NFP直接在CRYSTAF容器中的已知濃度的混合物,然后將這些混合物在用于未知濃度混合物的相同工作條件下運行。為了可靠地將標定曲線適用于未知樣品(多個),最少五個校準物的系列必須包括純的(未增塑的)聚合物和至少一個NFP濃度高于和一個NFP濃度低于未知樣品(多個)的。一般地,發(fā)現標定點的線性擬合以提供SF作為NFP含量的函數(即R2>0.9)的優(yōu)良模型;必要時,使用二次擬合來改善該趨勢的模型(即R2〉0.9);若二次擬合仍然不夠時,則運行更多的校準物以增加研究范圍內點的密度,以及將擬合限制到獲得研究范圍內趨勢實用模型的足夠窄的范圍(即R2>0.9)。將標定曲線用于測量研究的混合物(多種)的SF值以計算它們分別的液體含量。一般的CRYSTAF步驟如下。采用商購的具有五個體積60mL的攪拌不銹鋼容器的CRYSTAF200儀器(PolymerCharS.A.,Valencia,Spain)。將大約30mg的樣品在160。C下溶解到用2g/4L的丁基化羥基曱苯穩(wěn)定的1,2-二氯苯中60分鐘。將溶液在IO(TC下平衡45分鐘。結晶法通過將容器以0.2。C/min速率從IOO'C到30'C降溫而進行。釆用具有熱流通過保持在15(TC的隔室的雙波長紅外探測器來以一定間隔測量結晶周期內溶液中的聚合物濃度;測量波長是3.5jum和參比波長是3.6jam。當在如上所述的1,2-二氯苯中分析時,若未增塑的聚烯烴的可溶組分大于30%,則當用苯基醚作為溶劑,在這種情況下,溫度必須在CRYSTAF規(guī)程中校準溶解溫度是16(TC,平衡溫度是160。C,溫度掃描從160。C到80°C,以及檢測器保持在180°C。其它方面,規(guī)程相同。若未增塑的聚烯烴的可溶組分仍然大于30%,當采用NMR方法。核磁共振(NMR)第二種測定混合物中NFP的量的方法是高溫溶液相13C核磁共振(HTS-CNMR)。將組合物采用純聚合物和純NFP的參考光諳以及一組校準混合物的光謙(即,由純的聚合物和NFP以已知wt%NFP制備)來測定。分析光譜來測定一組隨NFP含量增加的強度單調增減的一種或多種特征共振或共振群。積分對應的峰值,并且計算作為NFP舍量(重量%)函數的它們對總幾分的部分作用以產生一組標定曲線。使用這些標定曲線開發(fā)化學計量學模型以提供計算NFP含量的方法。選擇特征共振的數量使得模型以lwt。/。的精度或者大大高于標定范圍預計NFP含量。對于化學計量學的概述和如何開發(fā)化學計量學模型,參見ChemometricTechniquesforQuantitativeAnalysisbyRichardKramer(MarcelDekker,1998)。然后按照與用于校準物的相同HTS-CNMR步驟來運行未知濃度的混合物(多種),并且按照測定NFP重量%的模型分析結果。一般的HTS-CNMR步驟如下。將樣品在1,1,2,2-四氯乙烷-《中制備,加入乙酰丙酮化鉻[Cr(acac)3]加入作為加速數據獲取的松弛劑。在原料溶劑中的Cr(acac)3濃度是大約15mg/ml。試樣濃度介于10和15重量%之間。15,000瞬變值的自由感應衰變在120'C下積累在使用10mm寬帶探針的VarianUnityPlus500上。將光鐠以90。碳激發(fā)脈沖,和反相的脈沖WALTZ-16質子去耦而獲得。使用大約1秒的采集時間和3.5秒的再循環(huán)延遲來使得定量積分。可將溶劑選擇和試樣濃度調節(jié)以適應不同的可溶性并最小化基于該混合物的具體組成的光鐠干擾。^pZ/caf/o/^//2^rga/i/cC力eyz72."/ya/zdA/cc力e邁/"7x第3版,EberhardBreitmaierandWolfgangVoelter(VCH,1990)關于C腿方法的概述。加工方法混合增塑混合物通過將聚合物粒料與增塑劑在加熱的C.W.BrabenderInstrumentsPlasticorder中混合以獲得在要求的增塑劑濃度下的均相熔體。Brabender安裝有50或者200^3體積混和頭和輪刀。操作溫度高于聚合物的熔點,一般19(TC。聚合物首先在Brabender中以60rpm加入0.lwt°/。Irganox2215以最小化熱降解而首次熔化1分鐘。然后將成核劑加入以成核混合物。然后將增塑劑緩緩加入以防止聚合物熔體中淤積,采用降至30-40rpm的攪拌速度。然后將混合物在60rpm在壓縮氮氣吹洗下混合5分鐘。打開Brabender,將熔體從混合頭和刀中盡快取出,并使得凝固。對于那些隨后進行注射的混合物,將從Brabender的材料使用切斷器切成小塊,然后使用WileyMill磨成甚至更小的塊。對于那些隨后進行壓塑的混合物,將由Brabender的碎塊材料直接應用。注塑拉伸和彎曲條采用20噸注塑設備(NisseiNS20)按照ASTMD4101模制,除如下規(guī)定外模具溫度是4(TC;注射時間是30秒;拉伸和彎曲條分別為ASTMD638類型IV和ASTMD790幾何形狀;以及在一些情況下熔融溫度在離ASTMD4101中說明的值l(TC,但總在190-200°C范圍內。壓塑將混合物在聚四氟乙烯涂覆的鋁箔之間采用加熱水壓機在190。C成型時間15min和壓力10,000lbf(44.5kN)壓塑成約2mm厚和約100cm2面積的飾板。隨后立即將箔/樣品/箔夾層浸入室溫水中5分鐘。將飾板從箔上去除并在空氣中干燥。具體實施方式實施例本發(fā)明可通過參考如下實施例和表格更透徹地理解,但不通過它們來限定本發(fā)明。用于制備實施例混合物的混合物組分列于表la中;實施例混合物的組成列于表lb中。所有混合如加工方法一節(jié)中所述進行。將實施例混合物1-18的試樣注塑,將實施例混合物19-28的樣品壓塑;兩種模制方法如加工方法一節(jié)進行。這些樣品的光學和觸覺性能列于表2中。這些樣品的物理性能列于表3中。具有10wt%NFP的注塑樣品的外觀比較提供于圖表1。表l.實施例混合物中所用組分<table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table>表lb實施例混合物組成(ppm基于重量)<table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table>當把足夠高填充量的NFP加入一些熱塑性聚烯烴時,由這樣的混合物的注塑試樣在模制工藝后隨冷卻而變得模糊。霧度特征為變得對肉眼(一般濁度在遠離注塑鑄口處更為突出)有云斑(cloudy)或者發(fā)白的在樣品內部的區(qū)域?;粳F象示于圖la(實施例2)中。當把成核劑加入混合物時,與光學濁度開始相關的NFP填充水平增加。此效果的效率取決于所用的成核劑的類型和數量。一個后果是增塑熱塑性聚烯烴混合物(其具有在不存在成核劑的情況下足以在注塑樣品中引起濁度的NFP含量)能通過加入其它方面等同的混合物(即沒有NFP含量的有意改變)的成核劑的類型和數量的審慎選擇而制得以提供均相(沒有通過肉眼可測的霧度)樣品,因此延長增塑作用的可接受水平。類似的描述適用NA對油明顯滲出到由NFP增塑熱塑性聚烯烴的一些壓塑樣品表面上的影響加入NA有效地提高了在表面觸摸時變得油膩前要求的NFP填充水平,因此NFP和NA的審慎組合使得比沒有NA有更高的可接受增塑作用。在熱塑性聚烯烴中要求引起濁度和/或油性的NFP濃度似乎取決于結晶度和結晶時發(fā)展的形態(tài)。實施例混合物1-18的注塑試樣的外觀質量記錄在表2a中。發(fā)現光學均一性耐久,若不耐久,如通過在140'C下在空氣中退火幾個樣品20hr沒有外觀可檢測的變化所證明。這些觀察結果支持如下結論加入NA提高了要求hPP/NFP混合物出現模糊的NFP水平。霧度的程度通過測量實施例混合物1-18的注塑八字試塊的光學性質而量化,具體地,黃變指數(YI)和光透射(LT)。在觀察霧度的情況下,接近注射鑄口("澆口端,,)的八字試塊末端常常是均相的,而相對的末端("非澆口端,,)是模糊的。因此,評價非澆口端的光學性質。在顯示出濁度的樣品中,模制試樣對色度計顯白色,或者更小黃色。通過將其YI與具有等量成核劑填充的成核但未增塑的hPP的YI比較,對每個hPP+NFP的混合物計算數值A(YI)。A(YI)大的負值表明具有NFP的樣品比沒有NFP的更加模糊(更小黃色,更白)。呈現模糊的樣品也允許更少的光通過,并且因此給出較低的光透射。通過采用每個hPP+NFP的混合物的LT對具有等量成核劑填充的成核但未增塑的hPP的LT的比例來計算其相對LT(RLT)。小的RLT表明具有NFP的樣品比那些沒有NFP的更加模糊(光透射更低)。列于表2a的A(YI)和RLT數據更進一步支持如下結論加入NA提高了要求在hPP/NFP混合物中出現霧度的NFP的水平。表2a.成核劑對hPP/NFP混合物外觀的影響實施例PP/NAwt%PAO外觀質量△(YI)RLT1hPP0清澈2hPP10模糊-80.093hPP+NA-A0清澈4hPP+NA-A10清澈-l0.285hPP+NA-A15清澈-40.076hPP+NA-A20模糊-150.027hPP+NA-B0清澈8hPP+NA-B10清澈00.139hPP+NA-B15清澈_20.0610hPP+NA-B20模糊-160.0311hPP+NA-C0清澈12hPP+NA-C10清澈+10.5913hPP+NA-C15清澈+10.2314hPP+NA-C20混雜-IO0.1615hPP+NA-D0清澈16hPP+M-D10清澈-20.3517hPP+NA-D15模糊-160.0918hPP+NA-D20模糊-140.21實施例混合物19-28的壓塑樣品的觸覺性能記錄在表2b中。使樣品在室溫下(23。C)老化8-12小時,然后通過觸摸檢查以獲得表面干燥或油性的定性檢測。這些觀察支持如下結論加入NA提高了要求在RCP/NFP混合物中發(fā)生滲出要求的NFP水平。表2b.成核劑對RCP/NFP混合物油性的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table>表3a-c記錄了實施例混合物1-18的流動(MFR)和機械性能(拉伸、彎曲、軟化點和沖擊)數據??赏茢喑龉鈱W均相的混合物也呈現出更合乎需要的一系列機械性能。成核劑的加入對拉伸強度或延性幾乎沒有影響,而NFP的加入降低了拉伸強度和提高了延性。hPP/NFP混合物的剛性、HDT和沖擊強度隨成核劑而增加。表3a.實施例混合物的流動性質<table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table>**表明試樣在達到要求的伸長率前斷裂表3c.實施例混合物的撓曲模量、軟化溫度和沖擊強度<table>tableseeoriginaldocumentpage108</column></row><table>HDT-熱撓曲溫度(ASTMD648);NI-缺口懸臂(ASTMD256A);UNNI-非缺口懸臂(ASTMD256E);ft-lb/in=53.4J/m表4a-b記錄了實施例混合物1-18的DSC數據。每個結晶和熔融轉化顯示單峰。成核劑的加入提高了hPP和hPP/NFP混合物的結晶溫度(T。)、結晶熱OU和熔化熱(Hf)。也記錄了標準化H。和Hf;這些數值基于聚合物的重量(而不是混合物的重量);也就是說NormHf和NormHc僅使用hPP的重量計算。在給定NFP填充下發(fā)現成核劑對hPP的熔融溫度(乙)具有極小的影響(參見實施例2、4、8、12和16全具有L164°C),而NFP增加的濃度稍微降低TJ對20wt。/。NFP低于5'C)。成核劑的加入降低了hPP/NFP混合物的結晶半壽期;該作用的大小取決于具體的成核劑(例如NA-A具有比NaOBz更大的影響)表4a.實施例混合物的DSC熱轉化數據<table>tableseeoriginaldocumentpage109</column></row><table>表4b.實施例混合物DSC結晶半壽期<table>tableseeoriginaldocumentpage109</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage110</column></row><table>**表示樣品未結晶表4c記錄了實施例混合物19-28的DSC數據。每個結晶和熔融轉化呈現單峰。成核劑的加入提高了RCP和RCP/NFP混合物的結晶溫度(L)和熔融溫度CU;即使有,NFP的加入稍微降低了這些值(幾。C)。表4c.實施例混合物的DSC熱轉化數據<table>tableseeoriginaldocumentpage110</column></row><table>雖然本發(fā)明已經參考具體的實施方案進行了描述和說明,本領域熟練技術人員當理解到該發(fā)明適用于此處未說明的許多不同變化。然后為此,當僅參考所附的權利要求來確定本發(fā)明的范圍。更進一步地,本發(fā)明的某些特征根據一組數字上限和一組數字下限進行描述。當理解由這些限度的任一組合形成的范圍在本發(fā)明的范圍內,除非另有說明。全引入作為參考。更進一步地,本文引用的所有文件包括測試程序為說明書不一致的程度。權利要求1.一種包含增塑聚烯烴組合物的組合物,所述增塑聚烯烴組合物包含一種或多種熔點為140℃或更高和熔化熱(Hf)為70J/g或更高的聚烯烴、一種或多種非官能化增塑劑和成核劑;其中至少一種非官能化增塑劑具有0.86或者更低的比重和120或更高的粘度指數。2.權利要求1的組合物,其中聚烯烴包括聚丙烯。3.權利要求1或2的組合物,其中至少一種非官能化增塑劑更進一步地具有200'C或更高的閃點。4.權利要求1、2或3的組合物,其中成核劑選自二氧化硅、高嶺土、炭黑、和滑石、鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽、膦酸鹽、羧酸鹽、芳香羧酸鹽、金屬磷酸鹽、磷酸酯、磷酸酯鹽;辛二酸金屬鹽、六氫鄰苯二甲酸金屬鹽、歧化松香酯鹽、山梨糖醇、二亞芐基山梨糖醇、山梨糖醇乙縮醛、山梨糖醇二乙縮醛、喹吖啶酮染料、羧酰胺、萘羧酰胺、苯三酰胺、苯均三酸衍生物、聚(3-甲基-l-丁烯)、聚(二甲基苯乙烯)、聚(對苯二曱酸乙二醇酯)、聚酰胺(尼龍)和聚碳酸酯。5.權利要求1、2或3的組合物,其中成核劑選自苯曱酸鈉、環(huán)烷酸鈉、2,2'-亞曱基雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸鈉、2,2'-亞曱基雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸鋁、二(對-亞甲苯基)山梨糖醇、二亞芐基山梨糖醇、二(對-曱基亞芐基)山梨糖醇、二(對-乙基亞芐基)山梨糖醇、雙(3,4-二甲基亞千基)山梨糖醇、和N',N'-二環(huán)己基-2,6-萘二羧酰胺、1,3:2,4-二亞節(jié)基山梨糖醇、1,3:2,4-雙-(對-甲基亞節(jié)基)山梨糖醇]、1,3:2,4-雙(3,4-二曱基亞芐基)山梨糖醇、2.2.1-庚烷-雙環(huán)二羧酸、2,2'-亞曱基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)磷酸鹽、2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯酚)磷酸酯鋁絡合物、1,3:2,4-雙-(對-乙基亞芐基)山梨糖醇、N,N'-二環(huán)己基-2,6-萘二羧酰胺、N,N'-二環(huán)己基-2,6-萘二甲酰胺(naphathalenediczroxamide)、(1,3:2,4)二甲基二亞千基山梨糖醇、2.2.l-庚烷-雙環(huán)二羧酸和2,2'-亞曱基雙(4,6-二叔丁基苯酚)磷酸鹽。6.上述權利要求中任一項的組合物,其中成核劑以基于組合物重量o.oi到lw"/。存在。7.上述權利要求中任一項的組合物,其中至少一種非官能化增塑劑包括具有5到24碳的單個a-烯烴的低聚物。8.上述權利要求中任一項的組合物,其中至少一種非官能化增塑劑包括具有3到24碳的兩種或多種oc-烯烴的低聚物,條件是具有僅三個或僅四個碳原子的任何cc-烯烴以10重量%或更低存在。9.上述權利要求中任一項的組合物,其中至少一種非官能化增塑劑包括C5到C24烯烴的低聚物。10.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴包括抗沖共聚物。11.上述權利要求中任一項的組合物,其中非官能化增塑劑具有-20'C或者更低的傾點。12.上述權利要求中任一項的組合物,其中至少一種非官能化增塑劑具有-40。C或者更低的傾點和0.84或者更低的比重。13.上述權利要求中任一項的組合物,其中非官能化增塑劑包括至少50wt。/。的"到d。。異烷烴。14.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴包括聚乙烯。15.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴包括聚丁烯。16.上述權利要求中任一項的組合物,其中至少一種非官能化增塑劑具有100。C下5cSt或更高的運動粘度,-l(TC或更低的傾點。17.上述權利要求中任一項的組合物,其中非官能化增塑劑具有-20。C或更低的傾點,20(TC或更高的閃點,和IOO'C下6cSt或更高的運動粘度。18.上述權利要求中任一項的組合物,其中非官能化增塑劑具有IO(TC下35cSt或更高的運動粘度,和0.86或更低的比重。19.上述權利要求中任一項的組合物,其中非官能化增塑劑具有-40。C或更低的傾點和0.84或更低的比重。20.上述權利要求中任一項的組合物,其中非官能化增塑劑具有IOO'C下4cSt或更高的運動粘度以及200。C或更高的閃點。21.上述權利要求中任一項的組合物,其中非官能化增塑劑具有100。C下35cSt或更高的運動粘度以及200。C或更高的閃點。22.上述權利要求中任一項的組合物,其中非官能化增塑劑包括飽和物水平為90%或更高、含硫量為0.03%或更低以及VI為120或更高的,廣物油。23.上述權利要求中任一項的組合物,其中非官能化增塑劑包括l-辛烯、1-癸烯和/或1-十二碳烯的數均分子量為500到5,000g/mol的低聚物。24.上述權利要求中任一項的組合物,其中非官能化增塑劑具有300到1800g/mol的數均分子量。25.上述權利要求中任一項的組合物,其中非官能化增塑劑具有500到1200g/mol的數均分子量。26.上述權利要求中任一項的組合物,其中增塑組合物具有低于聚烯烴本身的單個玻璃化轉變溫度。27.上述權利要求中任一項的組合物,其中增塑組合物的Tg至少比未增塑的聚烯烴低至少l(TC。28.上述權利要求中任一項的組合物,其中未增塑的聚烯烴的峰值熔融溫度在增塑聚烯經的5"C范圍內。29.上述權利要求中任一項的組合物,其中未增塑的聚烯烴的結晶溫度在增塑聚烯烴的5x:范圍內。30.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴包括等規(guī)聚丙烯。31.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴包括間規(guī)聚丙烯。32.上述權利妾求中任一項的組合物,其中聚烯烴包括丙烯和至多5wt。/。乙烯的無規(guī)共聚物。33.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴包括抗沖共聚物。34.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴更進一步地包括彈性體。35.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴更進一步地包括塑性體。36.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴具有30,000到1,000,000g/mol的Mw。37.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴具有1.6到10的Mw/Mn。38.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴具有30到185。C的熔點(第二次熔融)。39.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴具有5到80%的結晶度。40.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴具有20到150J/g之間的熔化熱。41.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴具有在23。C下在0.125英寸盤上測定的20in-lb到1000in-lb的加德納沖擊強度。42.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴具有100MPa到2300MPa的1%正割撓曲才莫量。43.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴具有0.3到500dg/min的熔體流動速率。44.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴包括丙烯和0.5到30wt。/o的一種或多種共聚單體的共聚物,該共聚單體選自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二碳烯、4-甲基-戊烯-1、3-曱基戊烯-l、5-乙基-l-壬烯和3,5,5-三甲基-己烯-l。45.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴包括丙烯、基于聚合物總重0到5wt。/。的二烯和2wt。/。到25wt。/。乙烯以及具有窄的組成分布;25。C到120。C的熔點(Tm);50J/g到3J/g的熔化熱;1.5到5的Mw/Mn;和低于20dg/min的熔體指數(MI)。46.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴具有4到12的立構規(guī)整度指數。47.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴以基于組合物重量50到99.99w"/。存在。48.上述權利要求中任一項的組合物,其中聚烯烴是RCP或均聚物,非官能化增塑劑是聚a-烯烴、IOO'C下運動粘度3到500cSt和/或數均分子量(NU300到10,000g/mol的GTL衍生基礎油料或基礎油、或飽和物水平為90%或更高,含硫量低于0.03%和VI為120或更高的烴油;以及成核劑是苯甲酸鈉或3,4-二曱基亞千基山梨糖醇。49.上述權利要求中任一項的組合物,其中組合物包括大于10wt%非官能化增塑劑。50.上述權利要求中任一項的組合物,其中該組合物包括約2到約10wty。非官能化增塑劑。51.上述權利要求中任一項的組合物,其中組合物的1/8英寸厚的注塑試樣具有低于6.5的A(YI)并且至少一個YI值大于5。52.上述權利要求中任一項的組合物,其中非官能化增塑劑具有-20。C或更低的傾點和以下性能的一種或多種a)閃點為200'C或更高,和/或b)VI為120或更高,和/或c)KV100為4cSt或更高,和/或d)比重為0.86或更低。53.上述權利要求中任一項的組合物,更進一步地包括聚烯烴混合物,其中混合物選自聚丙烯混合物、聚乙烯混合物和聚丁烯混合物。54.上述權利要求中任一項的組合物,其中非官能化增塑劑具有約80%或更高的Cp。55.包括上述權利要求中任一項的組合物的制品。56.包括權利要求1到54中任一項的組合物的薄膜。57.包括權利要求1到54中任一項的組合物的模制品。58.權利要求55的制品,其中制品選自炊具、存儲用具、玩具、醫(yī)用器材、可滅菌醫(yī)用器材、滅菌容器、保健物品、片材、板條箱、容器、瓶子、包裝、電線或電纜護套、管、地質處理用膜、運動設備、椅墊、管道、切面、儀表設備試樣夾和采樣窗、戶外設備、運動場設備、汽車、船元件、水上運輸工具元件和汽車組件。59.權利要求55的制品,其中該制品選自保險桿、柵欄、平衡部件、儀表板、儀表盤、外門組件、覆蓋組件、阻流板、擋風板、襯套蓋、反射鏡外罩、車身鑲板和保護性側面模制品。60.權利要求55的制品,其中該制品選自與汽車、卡車、船及其它車輛有關的內部和外部組件。61.—種制備制品的方法,包括將權利要求1到54中任一項的組合物成形為制品。全文摘要本發(fā)明涉及由增塑熱塑性聚烯烴組合物制得的制品,該組合物包括熱塑性聚烯烴、成核劑和非官能化烴增塑劑。文檔編號C08L23/12GK101466784SQ200680055003公開日2009年6月24日申請日期2006年4月19日優(yōu)先權日2006年4月19日發(fā)明者B·R·倫德馬克,B·R·查普曼,林崇益,謝敏輔申請人:埃克森美孚化學專利公司