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減少聚烯烴中的凝膠的方法

文檔序號:3694739閱讀:577來源:國知局

專利名稱::減少聚烯烴中的凝膠的方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及減少聚烯烴中的凝膠數(shù)的方法,更具體地涉及一種熔體擠出聚乙烯組合物穿過一個或更多個主動(active)篩網(wǎng)從而降低熔體中的凝膠數(shù)并形成具有改善的薄膜外觀的薄膜的方法。
背景技術(shù)
:聚烯烴中存在"凝膠"是一個常見問題。術(shù)語"凝膠"是指聚烯烴(特別是由聚烯烴制成的薄膜)中高度局部化的缺陷(與周圍薄膜存在視覺差異),這主要是由于存在高濃度的未混合的聚合物和/或未反應的催化劑和活化劑,但也可以包括其它類型的視覺差異缺陷。凝膠的存在降低了薄膜的價值,有時甚至造成其滯銷。過去已經(jīng)存在許多解決此問題的方法。一種方法是在形成最終產(chǎn)品之前去除聚烯烴中的凝膠。一種特別的方法是對聚烯烴熔體進行過濾。這一般性地描述在FiltrationofPolymerMelts(D.Gneuss,ed.,VDI-VerlagGmbH,Diisseldorf1981)中。特別地,在上述文獻中,GerhardSch6nbauer描述了使用篩網(wǎng)來過濾聚合物熔體。然而,還不存在去除常見于聚烯烴熔體,特別是聚乙烯熔體和雙峰或多峰聚乙烯熔體中的凝膠的具體解決方案。其它文獻公開了使用篩網(wǎng)過濾聚乙烯熔體。在一種解決聚烯烴產(chǎn)品中的凝膠問題的方法中,US5,730,885公開了一種優(yōu)選方法,使用多個篩網(wǎng)(小于250目),從而避免了不期望的反壓以及篩網(wǎng)破裂。另一方面,在第二種方法中,US6,485,662公開了適宜使用一個網(wǎng)目較大的篩網(wǎng)(大于200目,滯留尺寸為2-70微米)以及數(shù)個網(wǎng)目較小的從動(passive)篩網(wǎng)。這兩種方案在某種程度上是不合適的,其中第一種方法需要多個主動篩網(wǎng),這增加了成本和復雜性,并且其適用范圍僅限于聚丙烯,而第二種方法的問題是壓降大而且篩網(wǎng)容易很快堵塞。本發(fā)明人出人意料地發(fā)現(xiàn),單個網(wǎng)目尺寸較大的主動篩網(wǎng)能夠?qū)⒕巯N過濾成滿足市場要求的等級。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn),一個、兩個、三個或四個主動篩網(wǎng)可用于制備不含凝膠的雙峰聚乙烯。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個方面涉及一種制備聚烯烴的方法,所述聚烯烴在一種優(yōu)選實施方式中為包含高分子量組分和低分子量組分的雙峰聚乙烯,所述方法包括提供121值為2g/10min-100g/10min且密度為0.91g/cm3-0.97g/cn^的聚烯烴;然后形成所述聚烯烴的熔體,并將所述聚烯烴以5lb/hr/平方英寸(3,500kg/hr/m2)-100lb/hr/平方英寸(70,000kg/hr/m2)的質(zhì)量流量通過一個網(wǎng)目尺寸為70-200微米的主動篩網(wǎng)過濾器;并且分離已通過所述篩網(wǎng)過濾器的聚烯烴。在一種實施方式中,所述聚烯烴為121為4g/10min-20g/10min且密度為0.93g/cm3-0.96g/cm3的聚乙烯。本發(fā)明的另一個方面涉及一種制備聚乙烯的方法,所述聚乙烯在一種優(yōu)選實施方式中為包含高分子量組分和低分子量組分的雙峰聚乙烯,所述方法包括提供I2i值為2g/10min-100g/10min且密度為0.91g/cm3-0.97g/cn^的聚乙烯;然后形成所述聚乙烯的熔體,并將所述聚乙烯以5lb/hr/平方英寸(3,500kg/hr/m2)-100lb/hr/平方英寸(70,000kg/hr/m2)的質(zhì)量流量通過一個或更多個(優(yōu)選1-4個)網(wǎng)目尺寸為70-200微米的主動篩網(wǎng)過濾器;并且分離已通過所述篩網(wǎng)過濾器的聚乙烯。在一種實施方式中,所述聚乙烯的為I21為4g/10min-20g/10min且密度為0.93g/cm3-0.96g/cm3。在另一種具體實施方式中,所述聚乙烯的I21為2g/10min-80g/10min且密度為0.91g/cm3-0.93g/cm3。這些方面可以與本文公開的各種實施方式結(jié)合來描述本發(fā)明。具體實施例方式對于本文所用的元素周期表中的"族",使用如CRCHANDBOOKOFCHEMISTRYANDPHYSICS(DavidR.Lideed.,CRCPress81sted.2000)中的對元素周期表各族的"新"的編號方案。本發(fā)明的方法包括熔融混合聚烯烴(優(yōu)選聚乙烯,最優(yōu)選雙峰聚乙烯粉末),將經(jīng)熔融、混合的聚合物通過一組過濾器篩網(wǎng),將該聚合物通過模具擠出,然后冷卻該聚合物。熔融可以通過本領(lǐng)域中的標準加熱器或在混合裝置本身中完成。聚烯烴可被進一步混合,并優(yōu)選在相同的設備中順序地或同時地混合以及熔融。熔融、混合或"熔融混合"可以利用描述在美國專利US4,814,135、US5,076,988、US5,153,382和美國專利公開2005/0012235的擠出機和擠出工藝進行。例如,可以使用螺桿擠出機(單螺桿型或雙螺桿型),例如ZSK同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機或Kmion單螺桿擠出機。擠出機的螺桿部分可分為三個段,即進料段、壓縮段和計量段,并且可以具有從后加熱區(qū)到前加熱區(qū)的多個加熱區(qū),這些段和區(qū)從上游到下游設置。如果擠出機具有多于一個機筒,則這些機筒應當串聯(lián)連接。每個機筒的長度與直徑之比在一種實施方式中為16:1-40:1。組分聚合物的混合還可以例如在間歇式混合機例如BANBURY或BRABENDERtm混合機中完成。還可以使用切向和咬合反向旋轉(zhuǎn)和咬合同向旋轉(zhuǎn)混合機、雙階段混合機以及多階段大長度/直徑比混合機。而且,在另一種實施方式中可以使用US4,334,783禾BUS5,458,474中的混合系統(tǒng)?;旌峡梢栽?60-270°C的溫度范圍內(nèi)進行,優(yōu)選在180-24(TC的溫度范圍內(nèi)進行?;旌喜襟E之后,使聚烯烴熔體通過單個主動過濾器篩網(wǎng),該篩網(wǎng)可裝在多孔板中。篩網(wǎng)過濾器可包括一組件,該組件具有一個或更多個20-60目的從動篩網(wǎng)。所述一個或更多個主動篩網(wǎng)(在一種優(yōu)選實施方式中僅為一個)的特征是每一方向上的單位長度的網(wǎng)線數(shù),即"網(wǎng)目"。對于給定的過濾器,篩網(wǎng)網(wǎng)目越大,則網(wǎng)孔尺寸越小,例如,325目的篩網(wǎng)的網(wǎng)孔為42微米。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn),60目(250微米)以及更大的網(wǎng)孔是從動的,而80目(177微米)或更小的網(wǎng)孔是主動的,但網(wǎng)孔尺寸沒有必要過小,否則熔融過程中的反壓過高。更具體地,本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn),使用一個或更多個主動篩網(wǎng),優(yōu)選1-4個、更優(yōu)選1-3個、最優(yōu)選一個主動篩網(wǎng)(其網(wǎng)目可使網(wǎng)孔為70-210微米,更優(yōu)選70-180微米,最優(yōu)選75-150微米),不僅經(jīng)濟性好,而且由于凝膠數(shù)少足以制備外觀具有商業(yè)吸引力的聚烯烴(特別是當形成薄膜時)。此外,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),穿過主動篩網(wǎng)的聚烯烴熔體的形成可以通過使用具有齒輪泵的擠出機來實現(xiàn),操作擠出機,使得每連續(xù)輸出24小時齒輪泵的出口壓力與開始壓力相比增加小于25%,優(yōu)選小于20%。這里描述的方法的這個特點進一步增加了這種減少聚烯烴熔體中的凝膠的方法的商業(yè)吸引力。應當理解,術(shù)語"篩網(wǎng)"包括篩網(wǎng)、篩子和其它過濾介質(zhì),以及其它微米級滯留尺寸能被確定的等同物。各種過濾介質(zhì)的描述可例如參見FiltrationofPolymerMelts(1988)。通常,篩網(wǎng)的排列方式為首先是滯留尺寸較大的篩網(wǎng),然后是滯留尺寸較小的篩網(wǎng),最后再是滯留尺寸較大的篩網(wǎng)。主動篩網(wǎng)例如可以是方形編織絲線篩網(wǎng)和荷蘭式編織絲線篩網(wǎng),其中一個例如被描述為200目篩網(wǎng)。篩網(wǎng)或其等同物可以具有緊密間隔的方形網(wǎng)孔、三角網(wǎng)孔或圓形網(wǎng)孔,其形狀規(guī)則或不規(guī)則。對于等同物,通常存在相當于上述一個或更多個篩網(wǎng)的一個或更多個層。等同物例如是絲布篩網(wǎng),其缺點是會使某些軟性顆粒在壓力下穿過;具有相同或不同直徑的燒結(jié)金屬粉末,但難于控制顆粒間的間隔尺寸以估計滯留尺寸;燒結(jié)金屬纖維,其為優(yōu)選的等同物;沙包;以及例如US4,661,249中描述的那些設備。聚烯烴熔體通過篩網(wǎng)的質(zhì)量流量范圍對于主動篩網(wǎng)為5lb/hr/平方英寸(3,500kg/hr/m2)至100lb/hr/平方英寸(70,000kg/hr/m2),更優(yōu)選為10lb/hr/平方英寸(7,000kg/hr/m2)至80lb/hr/平方英寸(56,000kg/hr/m2),最優(yōu)選為30lb/hr/平方英寸(21,000kg/hr/m2)至50lb/hr/平方英寸(35,000kg/hr/m2)。通常,以上述限定的質(zhì)量流量通過篩網(wǎng)一次即足以將凝膠尺寸降至200微米或更小,通常小于100微米。已發(fā)現(xiàn),通過本發(fā)明的方法可將至少主要部分的凝膠降至尺寸小于100微米。如果需要,可以進行多次通過。最優(yōu)選地,聚烯烴熔體僅通過主動篩網(wǎng)一次。聚烯烴可在適用于該目的的常規(guī)擠出機中被擠成薄膜。擠出機和擠成方法描述在US4,169,679(見螺桿設計)。可用于形成薄膜的各種擠出機的實例為單螺桿型,例如用吹塑薄膜模頭、空氣環(huán)和連續(xù)取出裝置改進的擠出機、吹塑薄膜擠出機以及槽縫流延擠出機。還可以使用雙螺桿擠出機。典型的單螺桿擠出機可被描述為在其上游端具有料斗且在其下游端具有模頭的擠出機。料斗進料到含有螺桿的機筒。在下游端(螺桿末端與模頭之間)為篩網(wǎng)組件和多孔板。擠出機的螺桿部分可分為三個段,即進料段、壓縮段和計量段,并且可以具有從后加熱區(qū)到前加熱區(qū)的多個加熱區(qū),這些段和區(qū)從上游到下游設置。如果擠出機具有多于一個機筒,則這些機筒應當串聯(lián)連接。每個機筒的長度與直徑之比范圍為16:1-30:1。擠成可以在160-27(TC的溫度范圍內(nèi)進行,優(yōu)選在180-24(TC的溫度范圍內(nèi)進行。這里描述的聚烯烴是包括至少50-80wt。/。的烯烴優(yōu)選o;-烯烴衍生單元的聚合物的任何聚合物。更優(yōu)選地,烯烴衍生單元包含乙烯和選自C3-C12a-烯烴的ce-烯烴以及環(huán)狀烯烴。甚至更優(yōu)選地,這里描述的聚烯烴是包含至少80wt%、最優(yōu)選至少80wt。/。乙烯衍生單元和0-20wt%、優(yōu)選1-10wt。/。的a-烯烴衍生單元的聚乙烯,其中a-烯烴選自C3-Csa-烯烴。在一種優(yōu)選實施方式中,聚烯烴是雙峰或多峰的聚乙烯。當用來描述聚乙烯組合物時,術(shù)語"雙峰的"是指"雙峰的分子量分布",此術(shù)語應被理解為具有相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)一種或多種己出版的文獻或授權(quán)專利而賦予該術(shù)語的最寬泛的定義。例如,根據(jù)在本文中所用的術(shù)語,包含具有至少一個可識別的高分子量分布的聚烯烴和具有至少一個可識別的較低分子量分布的聚烯烴的單一聚乙烯組合物被認為是"雙峰的"聚烯烴。那些高和低分子量聚合物可以通過本領(lǐng)域已知的去巻積技術(shù)來確認,該技術(shù)根據(jù)本發(fā)明的雙峰聚烯烴的寬或肩形的GPC曲線來分辯兩種聚合物,在另一種實施方式中,本發(fā)明的雙峰聚合物的GPC曲線可以顯示具有波谷的特征峰。該聚烯烴可由一組特征組合來表征。在另一種實施方式中,聚烯烴為線性低密度聚乙烯(LLDPE),其密度為0.91-0.93g/cm3,121為2g/10min至80g/10min或100g/10min,分子量分布(Mw/Mn)為2-5。聚乙烯的密度在一種實施方式中為0.91-0.97g/cm3,在另一種實施方9式中為0.93-0.96g/cm3,在另一種實施方式中為0.94-0.955g/cm3,其中本發(fā)明的聚乙烯組合物的期望密度范圍包括上述上限與下限的任意組合。聚烯烴可以通過例如由GPC測定的分子量特性來表征。聚烯烴的數(shù)均分子量(Mn)值在一種實施方式中為2,000-70,000g/mo1,在另一種實施方式中為10,000-50,000g/mo1,重均分子量(Mw)在一種實施方式中為50,000-2,000,000g/mo1,在另一種實施方式中為70,000-1,000,000g/mo1,在另一種實施方式中為80,000-800,000g/mol。聚烯烴的z均分子量(Mz)值在一種實施方式中還可大于200,000g/mol,在另一種實施方式中大于800,000g/mol,在一種實施方式中大于900,000g/mol,在一種實施方式中大于1,000,000g/mol,在另一種實施方式中大于I,IOO,OOOg/mol,在另一種實施方式中大于1,200,000g/mol,在另一種實施方式中小于1,500,000g/mol,其中Mn、Mw或Mz的期望范圍包括上述下限與上限的任意組合。聚烯烴的分子量分布(重均分子量與數(shù)均分子量之比(Mw/Mn),或"多分散指數(shù)")在一種優(yōu)選實施方式中大于30或40,在一種實施方式中為20-250,在另一種實施方式中為35-100,在另一種實施方式中為AO-ZOO,其中期望范圍包括上述下限與上限的任意組合。聚烯烴的"z均"分子量分布(Mz/Mw)在一種實施方式中為2-20,在另一種實施方式中為3-20,在另一種實施方式中為4-10,在另一種實施方式中為5-8,在另一種實施方式中為3-10,其中期望范圍可包括上述下限與上限的任意組合。聚烯烴的熔體指數(shù)(MI或I2,按照ASTMD1238E在190°C/2.16kg下測量)在一種實施方式中為0.01-50g/10mindg/min,在另一種實施方式中為0.02-10g/10mindg/min,在另一種實施方式中為0.03-2g/10mindg/min,其中期望范圍可包括上述下限與上限的任意組合。聚烯烴的流動指數(shù)(FI或b,按照ASTMD1238F在190。C/21.6kg下測量)在一種實施方式中為2-20g/10min,在另一種實施方式中為4-18g/10min,在另一種實施方式中為4-16g/10min,在另一種實施方式中為6-14g/10min,在另一種實施方式中為6-12g/10min,其中期望的I21范圍可包括上述下限與上限的任意組合。某些實施方式中的聚烯烴的熔體指數(shù)比(I21/I2)為SO-400,在另一種實施方式中為90-300,在另一種實施方式中為100-250,在另一種實施方式中為120-220,其中期望的121/12范圍可包括上述下限與上限的任意組合。相對于組合物總重量,聚烯烴包含的HMW聚乙烯在另一種實施方式中大于50wt%,在另一種實施方式中大于55%,在另一種實施方式中為50-80wt%,在另一種實施方式中為55-75wt%,在另一種實施方式中為55-70wt%,所述重量百分比由GPC測定。在聚烯烴為雙峰聚乙烯的實施方式中,雙峰聚乙烯在一種實施方式中被描述為包含一種HMW聚乙烯和一種LMW聚乙烯,在另一種實施方式中基本上由一種HMW聚乙烯和一種LMW聚乙烯組成。HMW聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)在一種實施方式中為3-24,在另一種實施方式中為4-24,在另一種實施方式中為6-18,在另一種實施方式中為7-16,在另一種實施方式中為8-14,其中期望范圍可包括上述下限與上限的任意組合。HMW聚乙烯的重均分子量在一種實施方式中大于50,000g/mol,在一種實施方式中為50,000-1,000,000g/mol,在另一種實施方式中為80,000-900,000g/mol,在另一種實施方式中為100,000-800,000g/mol,在另一種實施方式中為250,000-700,000g/mol,其中期望范圍可包括上述下限與上限的任意組合。聚乙烯組合物中的HMW聚乙烯的重量分數(shù)可以依賴于聚乙烯組合物的期望性質(zhì)為任何所需的水平,HMW聚乙烯的重量分數(shù)在一種實施方式中為0.3-0.7,在另一種實施方式中為0.4-0.6,在另一種實施方式中為0.5-0.6。LMW聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)在一種實施方式中為1.8-6,在另一種實施方式中為2-5,在另一種實施方式中為2.5-4,其中期望范圍可包括上述下限與上限的任意組合。LMW聚乙烯的重均分子量在一種實施方式中為2,000-50,000g/mol,在另一種實施方式中為3,000-40,000g/mol,在另一種實施方式中為4,000-30,000g/mol,其中聚乙烯組合物中的LMW聚乙烯的期望范圍可包括上述下限與上限的任意組合。LMW聚乙烯的重均分子量在另一種實施方式中小于50,000g/mol,在另一種實施方式中小于40,000g/mol,在另一種實施方式中小于30,000g/mol,在另一種實施方式中小于20,000g/mol,在另一種實施方式中小于15,000g/mol,在另一種實施方式中小于13,000g/mol。LMW聚乙烯的12值在一種實施方式中為0.1-10,000g/10min,在另一種實施方式中為1-5,000g/10min,在另一種實施方式中為100-3,000g/10min;121在一種實施方式中為2.0-300,000g/10min,在另一種實施方式中為20-150,000g/10min,在另一種實施方式中為30-15,000g/10min,其中12和I21值的期望范圍可包括上述下限與上限的任意組合。LMW聚乙烯的l2和121可由本領(lǐng)域已知的任何技術(shù)確定,特別是當分別確定時可以單獨測定,在一種實施方式中,這些值通過GPC曲線的去巻積并使用本領(lǐng)域己知的數(shù)學模型估算。在聚烯烴為雙峰聚乙烯的實施方式中,雙峰聚乙烯可由本領(lǐng)域己知的任何技術(shù)制備,這些技術(shù)包括在本領(lǐng)域已知的兩個或更多個串聯(lián)反應器中將兩種不同分子量的聚乙烯物理混合或原位反應混合,或者在單個反應器中原位反應混合。在一種實施方式中,雙峰聚乙烯是上述在單個反應器中制備的聚乙烯,優(yōu)選其通過使用雙金屬催化劑組合物在單個連續(xù)氣相流化床反應器中制備。這樣的雙金屬催化劑組合物是本領(lǐng)域已知的,并例如描述在US6,274,684或US6,875,828中。在一種特別的實施方式中,雙金屬催化劑為擔載型4族茂金屬和4族配位化合物(例如,{[(垸基-C6H2)NCH2CH2]2NH》Zr(垸基,芳基或鹵化物)2),在另一種實施方式中,雙金屬催化劑為擔載型茂金屬和釩或鈦齊格勒-納塔催化劑化合物,在另一種實施方式中,雙金屬催化劑為己知可以制備雙峰聚乙烯組合物的擔載型鉻基(優(yōu)選氧化鉻)催化劑組合物。在一種具體實施方式中,本發(fā)明所用的雙峰聚乙烯是在單個連續(xù)氣相流化床反應器中作為至少一種高分子量組分和至少一種低分子量組分的原位混合物制備的。在一種或更多種實施方式中,聚合系統(tǒng)可包括與一個或更多個與出料罐、凈化罐和循環(huán)壓縮機流體連通的反應器。在一種實施方式中,反應器包括反應器內(nèi)部的反應區(qū),該反應區(qū)與減速區(qū)流體連通,減速區(qū)通常位于反應器頂部且其幾何形狀為直徑變大的圓錐形。反應區(qū)可以包括生長聚合物顆粒的床層,形成的聚合物顆粒和催化劑顆粒被以通過反應區(qū)的補充進料和循環(huán)流體的形式的可聚合和調(diào)節(jié)氣體組分的連續(xù)流流化。原料流可在鼓風機之前被引入循環(huán)管線,但也可以在聚合系統(tǒng)的任何位置引入,包括引入反應器流化床、膨脹區(qū)或冷卻器之前或之后的循環(huán)管線,作為可選擇的原料流位置。本文所用術(shù)語"原料流"是指在制備聚合物產(chǎn)品的聚合工藝中使用的氣相或液相原材料。例如,原料流可以是任何烯烴單體,包括具有2-12個碳原子的取代和未取代鏈烯烴,如乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、1-十二碳烯、苯乙烯及其衍生物。原料流還可包括非烯烴氣體,如氮氣和氫氣。原料可從多個不同位置進入反應器。例如,可通過各種方式將單體引入聚合區(qū),包括通過噴嘴直接注入床層。原料流還可包括一種或更多種可在聚合過程中冷凝以去除反應熱的非反應性鏈烷烴。示例性的非反應性鏈烷烴包括但不限于,丙烷、丁垸、異丁烷、戊烷、異戊烷、己烷,它們的異構(gòu)體和衍生物。這種操作在本領(lǐng)域中被稱作"冷凝模式"操作。流化床具有由顆粒組成的致密物質(zhì)的普通外觀,其中顆粒個體可以由于氣體透過床層而產(chǎn)生運動。通過床層的壓降等于或略大于床層重量除以橫截面積。因此,壓降依賴于反應器的幾何形狀。為了在反應區(qū)維持可行的流化床,通過床層的表觀氣體速度必須超過流化所需的最小流速。優(yōu)選地,表觀氣體速度至少為最小流速的2倍。一般地,表觀氣體速度不超過5.0ft/s(1.5m/s),通常不大于2.5ft/s(0.75m/s)即足夠。通常,反應區(qū)的高徑比可在約2:1-5:1的范圍內(nèi)變化。當然,根據(jù)所需的生產(chǎn)能力,該范圍可以更大或更小。減速區(qū)的橫截面積通常為反應區(qū)的橫截面積的約2-3倍。減速區(qū)具有比反應區(qū)更大的內(nèi)徑,并且形狀可為錐形。顧名思義,減速區(qū)由于增大了橫截面積而減慢了氣體的速度。氣體速度的降低使夾帶的顆粒落入床層,主要僅使氣體從反應器流出。離開反應器頂部的氣體是循環(huán)氣流。循環(huán)流在壓縮機中被壓縮,然后在其返回床層之前通過去除熱量的熱交換區(qū)。熱交換區(qū)通常為水平或垂直型熱交換器。如果需要,可以使用多個熱交換器來以多個階段降低循環(huán)氣流的溫度。也可將壓縮機定位在熱交換器的下游或多個熱交換器之間的中間點處。冷卻之后,循環(huán)流返回反應器。冷卻的循環(huán)流吸收由聚合反應產(chǎn)生的反應熱。優(yōu)選地,循環(huán)流被返回反應器,并通過氣體分配板返回流化床。氣體折轉(zhuǎn)板優(yōu)選安裝在反應器的進口,以防止所含的聚合物顆粒析出和團聚成固體塊,并防止液體在反應器底部積累,以及便于在循環(huán)氣流中包含液體的工藝與不含液體的工藝之間相互轉(zhuǎn)換。適用于此目的的示例性的折轉(zhuǎn)板描述在US4933415和US6627713中。用或未用垸基鋁改性劑的活化的前驅(qū)體組合物(下文中統(tǒng)稱為催化劑)優(yōu)選保存在催化劑儲器中備用,該催化劑儲器處于對被保存材料為惰性的氣體(例如氮氣或氬氣)的覆蓋下。優(yōu)選地,催化劑儲器裝備有適于連續(xù)地將催化劑供給至反應器的給料器。例如,US3779712中示出并描述了一種示例性的催化劑儲器。優(yōu)選使用對催化劑為惰性的氣體(例如氮氣或氬氣)將催化劑輸送至床層。優(yōu)選地,載氣與催化劑儲器中的用于保存催化劑的覆蓋氣體是相同的。在一種實施方式中,催化劑為干燥粉末,并且催化劑給料器包括旋轉(zhuǎn)計量盤。在另一種實施方式中,催化劑以礦物油或液態(tài)烴或混合物(例如丙烷、丁烷、異戊烷、己烷、庚烷或辛烷)中的漿液的形式提供。WO2004/094489中示出并描述了一種示例性的催化劑儲器。可以通過載體流體將催化劑漿液輸送到反應器中,載體流體例如是氮氣或氬氣或液體,如異戊烷或其它CrC8垸烴??梢栽诖呋瘎┭丶恿瞎芫€輸送至反應器的過程中用本文另有所述的烷基鋁改性劑對其進行改性。在與聚合物顆粒形成良好混合的位置點將催化劑注入床層。例如,在分配板之上的位置點將催化劑注入床層。在高于分配板的位置點注入催化劑可使流化床聚合反應器的操作令人滿意。將催化劑注入低于分配板的區(qū)域,會使聚合在該區(qū)域開始并最終導致分配板堵塞。直接注入流化床可使催化劑在整個床層均勻分布并易于避免形成局部催化劑高濃度位點(這可導致"局部過熱"的形成)。還可將活化劑和/或改性劑化合物(例如垸基鋁化合物,其非限定性實例為三乙基鋁)添加至反應體系,可以直接加入流化床,或在熱交換器的下游加入(在此情況下,改性劑從分配器被供入循環(huán)系統(tǒng))。14聚合反在應實質(zhì)上不存在諸如水分、氧氣、一氧化碳和乙炔之類的催化劑毒物的條件下進行。然而,可以在反應器中加入極低濃度的氧氣,以改變聚合物結(jié)構(gòu)及其產(chǎn)品性能特性。相對于乙烯的進料速率,向反應器中添加氧氣的濃度為10-600ppbv,更優(yōu)選為10-500ppbv。為了在共聚物中獲得期望的密度范圍,需要將足夠的共聚單體與乙烯共聚,使得共聚物中的共聚單體水平下限為0wt%、上限為5-10wt。/。間的任意值。為此所需的共聚單體的量取決于所用的具體共聚單體、催化劑的活化溫度及其配方。應當控制共聚單體與乙烯之比,從而獲得期望的共聚物產(chǎn)品的樹脂密度。通過氣體分析儀確定循環(huán)流的組成,并相應地調(diào)節(jié)補充流的組成,從而在反應區(qū)內(nèi)保持基本穩(wěn)態(tài)的氣體組成。氣體分析儀可以是確定循環(huán)流組成以保持進料流組分比例的常規(guī)氣體分析儀。這種設備可從多種渠道購得。氣體分析儀可被定位來接收來自位于減速區(qū)與熱交換器之間的取樣點的氣體。床層中的聚合物生成速率依賴于催化劑注射速率和反應區(qū)中的單體濃度??梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)催化劑注射速率來方便地控制生成速率。由于催化劑組合物注射速率的任何改變將會改變反應速率進而改變床層中產(chǎn)生熱量的速率,因此調(diào)節(jié)進入反應器的循環(huán)流的溫度以適應熱量產(chǎn)生速率的任何改變。這確保了在床層中維持基本恒定的溫度。當然,流化床和循環(huán)流冷卻系統(tǒng)的完整儀表有利于檢測床層中的任何溫度變化,以使操作人員或常規(guī)自動控制系統(tǒng)能夠?qū)ρh(huán)流的溫度迸行適當?shù)恼{(diào)節(jié)。在給定的一組操作條件下,通過以顆粒狀聚合物產(chǎn)品的形成速率取出一部分床層作為產(chǎn)品,將流化床的高度保持基本恒定。由于熱量產(chǎn)生速率與產(chǎn)品形成速率直接相關(guān),所以整個反應器的流體的溫升(進口流體溫度與出口流體溫度之差)的大小可以反映出恒定流速下的顆粒狀聚合物形成速率(如果進口流體中不存在或存在可忽略的可蒸發(fā)液體)。對于從氣相流化床反應器中排出顆粒狀聚合物產(chǎn)品,期望并優(yōu)選將流體與產(chǎn)品分離,并將流體返回循環(huán)管線。本領(lǐng)域中存在許多方法可以實現(xiàn)這種分離。在一種或更多種實施方式中,流體和產(chǎn)品離開反應器,并通過閥進入產(chǎn)品出料罐,該閥可以是被設計成當開啟時具有最小流量限制的球閥。位于產(chǎn)品出料罐上方和下方的是常規(guī)閥。該閥可使產(chǎn)品進入產(chǎn)品緩沖罐??梢宰鳛樘娲桨覆捎玫牧硪环N優(yōu)選的產(chǎn)品出料系統(tǒng)是US4621952中公開并要求保護的系統(tǒng)。這樣的系統(tǒng)使用(并聯(lián)的)至少一對罐(包括串聯(lián)排列的沉降罐和轉(zhuǎn)移罐),并使從沉降罐頂部分離的氣相在接近流化床頂部的位置返回反應器。流化床反應器裝備有足夠的通氣系統(tǒng),以在啟動和關(guān)閉時對床層進行通氣。不需要對反應器進行攪拌或壁面鏟刮。循環(huán)管線以及其中的元件應當表面光滑并且不存在非必要的障礙物,從而不會阻礙循環(huán)流體或夾帶顆粒的流動。聚合條件可以根據(jù)可用的單體、催化劑和設備而變化。具體條件對本領(lǐng)域的技術(shù)人員是已知的,或容易地推導出來。例如,溫度范圍為-10至120°C,通常為15-110°C。壓力范圍為0.1bar(10kPa)-100bar(10MPa),例如5bar(500kPa)-50bar(5MPa)。聚合的其它細節(jié)可在US6627713中找到。一旦聚烯烴被分離,可將其與本領(lǐng)域已知的某些添加劑混合??梢刖巯N的常規(guī)添加劑的實例為抗氧化劑、紫外光吸收劑、抗靜電劑、顏料、染料、成核劑、光滑劑、阻燃劑、增塑劑、加工助劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑、煙霧抑制劑、粘度控制劑、交聯(lián)劑、催化劑、增爆劑、增粘劑和抗結(jié)塊劑。除填料以外,混合物中可以存在的添加劑的量為0.01-10重量份的添加劑/100重量份的聚合物混合物。添加的填料的量可達每100重量份聚烯烴200重量份或更多。在一種實施方式中,還在熔融步驟中添加氧化劑作為聚烯烴的反應性組分。在本文所述的方法的這個方面,聚烯烴與氧化劑(優(yōu)選氧氣)一起被擠出,如WO2003/047839中所公開。在一種實施方式中,為了形成顆粒,在擠出過程中添加至聚烯烴的氧氣為O.OlSCFM(標準立方英尺每分鐘(0.00028SCMM(標準立方米每分鐘))或0.1SCFM(0.0028SCMM)或1SCFM(0.028SCMM)至14SCFM(0.40SCMM)或16SCFM(0.45SCMM),具體量取決于所使用的擠出機類型和其它條件。換言之,在一種實施方式中,引入到擠出聚合物組合物中的惰性氣體(例如氮氣)中的氧氣為2-21VOl%。在一種實施方式中,向擠出機中添加足夠的氧氣,從而將得自反應器的聚乙烯組合物的121/12值提高1-40%,在另一種實施方式中提髙5-25%。然后,由此制備的聚烯烴顆粒被用于在獨立的生產(chǎn)線(例如Alpine生產(chǎn)線)上擠出本發(fā)明的薄膜。通過任何合適的形成薄膜的方法對得到的含有或不含添加劑的經(jīng)過濾的聚烯烴進行處理,所述方法包括薄膜吹塑或流延以及實現(xiàn)例如單軸或雙軸取向的所有薄膜形成方法,例如描述在PLASTICSPROCESSING(RadianCorporation,NoyesDataCorp.1986)中的方法。在一種特別優(yōu)選的實施方式中,本發(fā)明的聚烯烴通過例如描述在FILMEXTRUSIONMANUAL,PROCESS,MATERIALS,PROPERTIES(TAPPI,1992)中的方法形成薄膜。甚至更特別地,本發(fā)明的薄膜是吹塑薄膜,其工藝一般性地描述在例如FILMEXTRUSIONMANUAL,PROCESS,MATERIALS,PROPERTIES第16-29頁中。為了制造薄膜,可以使用任何適合擠出LLDPE(密度為0.91-0.925g/cm3)或HDPE(密度大于0.940g/cm3)并在對于本發(fā)明的聚乙烯組合物適合的條件下操作的擠出機。這樣的擠出機是本領(lǐng)域技術(shù)人員己知的。這樣的擠出機包括螺紋直徑在一種實施方式中為30-150mm、在另一種實施方式中為35-120mm,并且產(chǎn)量在一種實施方式中為100lb/hr(45kg/hr)-1,500lb/hr(680kg/hr)、在另一種實施方式中為200lb/hr(91kg/hr)-l,0001b/hr(454kg/hr)的擠出機。在在一種實施方式中,使用溝槽加料擠出機。擠出機的L/D比在一種實施方式中可為80:1-2:1,在另一種實施方式中為60:1-6:1,在另一種實施方式中為40:1-12:1,在另一種實施方式中為30:1-16:1??梢允褂脝螌踊蚨鄬幽n^。在一種實施方式中使用50-200mm的單層模頭,在另一種實施方式中使用90-160mm的單層模頭,在另一種實施方式中使用100-140mm的單層模頭,模頭的標稱模隙在一種實施方式中為0.6-3mm,在另一種實施方式中為0.8-2mm,在另一種實施方式中為1-1.8mm,其中期望模頭可通過本文所述的任何實施方式的任意組合來描述。在一種具體實施方式中,在L/D為21:1的50mm的溝槽加料擠出機中保持上述有利的特定處理量。整個擠出機(擠出機的各個區(qū)、擠出機的頸部和適配器)的溫度范圍在一種實施方式中為150-230°C,在另一種實施方式中為160-210°C,在另一種實施方式中為170-190°C。整個模頭的溫度范圍在一種實施方式中為160-250°C,在另一種實施方式中為170-230°C,在另一種實施方式中為180-210°C。本發(fā)明的薄膜的質(zhì)量可以通過本文所述的凝膠數(shù)表征。薄膜的凝膠數(shù)在一種實施方式中小于100,在另一種實施方式中小于60,在另一種實施方式中小于50,在另一種實施方式中小于40,在另一種實施方式中小于35。換言之,薄膜的"薄膜外觀等級"(FilmAppearanceRating,FAR,與已知標準品的視覺對比測試)在一種實施方式中大于+20,在另一種實施方式中大于+30,在另一種實施方式中大于+40。因此,還可以通過本文公開的實施方式或其組合來描述本發(fā)明的組合物和方法。通過參考以下實施例,可以更好地理解本發(fā)明,但本發(fā)明不受限于這些實施例。實施例對于全部實施例,表1示出了將聚乙烯顆粒最初擠出成球粒的條件。對于每個實施例,保持擠出條件不變,僅改變所用篩網(wǎng)的網(wǎng)目。然而,改變篩網(wǎng)網(wǎng)目造成其它工藝參數(shù)的變化,例如齒輪泵(G/P)出口壓力的變化。表2示出了將聚乙烯球粒轉(zhuǎn)化為薄膜時所用的擠出條件以及該薄膜的凝膠計數(shù)數(shù)據(jù)。使用OCS凝膠計數(shù)裝置來確定"凝膠"的量或凝膠"等級"。OCS凝膠計數(shù)裝置由以下設備組成1)Brabender擠出機,具有0.75英寸(19mm)、L/D為20:l的壓縮螺桿2)可調(diào)節(jié)的薄膜狹縫模頭3)FS3型OCS4)Killion冷卻輥和薄膜取出系統(tǒng)OCS系統(tǒng)在每個測試中對1.01112的薄膜進行評價。目標薄膜厚度為1876.2pm(0.003英寸或3.0密耳)。FS3型OCS的照相機的分辨率為7pm,讀取的薄膜寬度為12mm,該系統(tǒng)可識別以下10類尺寸的凝膠7_5455—100|um,101—200萍201-300301—400)im,401-500,,501—600601-800pm,801—1600拜,大于1600|um.在每個測試完成時,OCS系統(tǒng)得到每1.0r^的薄膜上的凝膠數(shù)據(jù)匯總。輸出折合凝膠數(shù)(compositegelcount)。等級計算如下折合凝膠數(shù)二0.1X凝膠數(shù)(101-200|im)+1.0乂凝膠數(shù)(201—500jim)十10X凝膠數(shù)(大于501)am)折合凝膠數(shù)粗略地估計薄膜消費者將對薄膜中的凝膠如何反應,"折合凝膠數(shù)"越低越好。"折合凝膠數(shù)"對較大的凝膠應用了較高的權(quán)重,這是因為較大的凝膠較為明顯并且更容易在最終產(chǎn)品使用時產(chǎn)生問題。實施例120目、200目以及分級的325目的篩網(wǎng)的比較。將聚乙烯顆粒擠出形成球粒,其中或者不含任何添加劑,或者與下列添加劑("配方A")混Irganox-1010Irgafos-168硬脂酸鋅0.1500wt%0.1500wt%0.0500wt%使用這些球粒形成薄膜。擠出形成球粒的一般條件如下:.機筒溫度設定值為180°C。.進料溫度為室溫。小于1vol。/。的氧氣。.混合機速度為220rpm。.混合機進料速度為4101b/hr(186kg/hr)。.閘門位置為5%開啟。熔體泵抽吸壓力為7psig(48kPa)。.具有直徑為4.5英寸(114mm)的多孔板的篩網(wǎng)切換器。球?;捅∧D出的條件分別參見表1和表2。圖1示出了凝膠數(shù)結(jié)果。20目的篩網(wǎng)數(shù)據(jù)得自單一條件,200目的篩網(wǎng)的數(shù)據(jù)為8種條件和8個凝膠數(shù)的平均值,三級325目的篩網(wǎng)的數(shù)據(jù)為2種條件和2個凝膠數(shù)的平均值。使用的篩網(wǎng)組件的確切描述見表1。例如,"三級325目"篩網(wǎng)組件依次采用20目、100目、325目、325目、325目、100目、20目,使用較疏松的篩網(wǎng)為精細且較不牢固的325目篩網(wǎng)提供機械支撐。與現(xiàn)有技術(shù)相比,200目的篩網(wǎng)的表現(xiàn)比預期的更好。樣品1、2和3對應于雙峰高密度聚乙烯共聚物(l-己烯或1-丁烯衍生共聚單體),其密度為0.948-0.952g/cm3,121為7g/10min至11g/10mindg/min,Mw/Mn為40-100,均在單個連續(xù)氣相流化床反應器中使用雙金屬催化劑體系制備,生成精細混合的低和高分子量共聚物,其中低分子量部分的重均分子量為5,000-30,000g/mol,高分子量部分的重均分子量為80,000-150,000g/mol實施例2無篩網(wǎng)、200目篩網(wǎng)以及分級的250目篩網(wǎng)的比較。用于形成球粒的添加劑和一般擠出條件的描述見實施例1。所有數(shù)據(jù)得自單一延伸擠出條件。球?;捅∧D出的條件分別參見表3和表4("G/P"表示齒輪泵)。圖2示出了凝膠數(shù)結(jié)果。令人驚訝地,單一的200目篩網(wǎng)組件(20/100/200/100/20)以及具有兩個250目篩網(wǎng)的篩網(wǎng)組件(20/100/250/100/250/100/20)減少了凝膠數(shù)。實施例3無篩網(wǎng)、IOO目篩網(wǎng)、150目篩網(wǎng)以及分級的250目篩網(wǎng)的比較。用于形成球粒的添加劑和一般擠出條件的描述見實施例1。所有數(shù)據(jù)得自單一延伸擠出條件。100目和150目篩網(wǎng)的表現(xiàn)出人意料地好。球粒化和薄膜擠出的條件分別參見表5和表6。圖3示出了凝膠數(shù)結(jié)果。實施例4采用200目的篩網(wǎng)組件的穩(wěn)定延伸操作過程中,篩網(wǎng)組件的壓力升高較小。使用串聯(lián)的篩網(wǎng)組件(20/100/200/100/20目),對顆粒樣品3在4天內(nèi)處理總共14.25小時。20目的過濾器是從動的。球?;瘲l件見表7,壓力升高歷程見圖4。齒輪泵出口壓力從3105psi(21.7MPa)升至3446psi(23.8MPa),即每操作1小時升高24psi(165kPa),或者說每操作1小時僅升高0.8%。這是商業(yè)上可接受的,表明了使用較疏松的篩網(wǎng)來減少凝膠的優(yōu)點。從以上數(shù)據(jù)可以看出,200目、150目和100目(約70-210微米)的網(wǎng)目尺寸特別適合在從聚烯烴(特別是雙峰聚乙烯)去除凝膠時用作主動篩。令人驚訝地發(fā)現(xiàn),只用一個這樣的篩網(wǎng)即有效,2-3個特別有效,并且可以在保持可接受的低反壓的條件下進行操作,如圖4所示。表1.實施例1-顆粒擠出和篩選條件<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>氧濃度(通氣口),%0.50.10.2進料溫度,°c20.419.419.7基于GMP的計算聚合物溫度,°C419.3369.0411.6混合機扭矩,in-lb(N-m)18570(2098)16865(1905)18431(2082)基于扭矩的混合機功率,kw47.743.547.3基于扭矩的計算功率,kw48.744.448.3基于扭矩的混合機SEI,hp-hr/lb(kw-hr/kg)0.1561(0.2575)0.1422(0.2346)0.1547(0.2552)基于扭矩的計算聚合物溫度,°C263.9237.7260.9閘門指示溫度,。c184.0■182.8184.5指示出口聚合物溫度,。C240.1229.6240.6指示過渡溫度,。c1200.012001200G/P出口壓力,psig(MPa)2052.5(14.2)3739.8(25.8)4336.4(29.9)G/P出口溫度,。C195.7201.6205.2G/P速度,rpm5.17.38.6G/P電流,amps34.151.657.3G/P容積效率,%89.262.453.6G/P填充因子0.1460.21050G/P總功率,kw3.36.48.3G/P扭矩,in-Ib(N-m)711(80)1027(116)1136(128)G/P功率r,kw2.34.86.3G/PSEI,hp-hr/lb(kw-hr/kg)0.0075(0.0124)0.0157(0.0259)0.0204(0.0337)計算的溫度差,°c8.419.026.1模頭壓力,psig(MPa)1537.2(10.6)1568.5(10.8)1459.7(10.1)指示模頭熔體溫度,。c225.9225.0225.6篩網(wǎng)網(wǎng)目-1Bolt2020/100/200/100/2020/100/325/325/325/100/20表2.實施例1-薄膜擠出條件和凝膠數(shù)數(shù)據(jù)測試序號1231區(qū)溫度,。c,設定值和實際值2152152152區(qū)溫度,。C,設定值和實際值235235235模頭溫度,°c,設定值和實際值235235235擠出機速度,rpm505050擠出機扭矩,m-g282730312891機筒出口熔體壓力,psig(MPa)1484(10.2)1452(10.0)1412(9.73)機筒出口熔體溫度,°c228223226模頭壓力,psig(MPa)1160(8.00)1141(7.87)1106(7.63)模頭出口熔體溫度,。c253244248冷卻器水溫設定值,°C606060冷卻輥設定值,%馬達速度282828張力輥速度設定值,ft/min(m/min)10(3.05)10(3.05)10(3.05)薄膜厚度,微米516363冷卻輥縫隙開啟開啟開啟22冷卻輥隨動器縫隙開啟開啟開啟安裝篩網(wǎng)組件無無無使用空氣簾(是[SCFM]/否)是是是OCS薄膜澄清度,%22.522.223OCS灰度等級150150150總凝膠數(shù),avg/m24769269429977-54微米39542095252955-100微米564474394101-200微米19711864201-300微米3537301-400微米91401-500微米201501-600微米710601-800微米001801-1600微米200大于1600微米000折合凝膠數(shù)1562725表3.實施例2-顆粒擠出和篩選條件測試序號456顆粒樣品#2弁2#2進料速率,lb/hr(kg/hr)410(186)410(186)410(186)添加劑配方配方A配方A配方A混合機速度,rpm222.8222.8224.4機筒油溫設定值,°c180.0180.0180.0閘門位置,%5.05.05.0氧濃度(供給),%0.20.10.1氧濃度(料斗),°/。0.70.40.4氧濃度(通氣口),%0.10.10.1進料溫度,。c20.021.120.8基于GMP的計算聚合物溫度,。C389.7394.8395.7混合機扭矩,in-lb(N-m)17492(1976)17819(2013)17686(1998)基于扭矩的混合機功率,kw45.246.146.0基于扭矩的計算功率,kw46.147.047.0基于扭矩的混合機SEI,hp-hr/lb(kw-0.14780.15060.1505hr/kg)(02439)(0.2485)(0.2483)基于扭矩的計算聚合物溫度,°c248.4254.3254.0閘門指示溫度,。c191.2191.5191.9指示出口聚合物溫度,nC241.9242.3242.8指示過渡溫度,。c1200.01200.01200.0G/P出口壓力,psig(MPa)2092.8(14.4)3135.5(21.6)3642.2(25.1)G/P出口溫度,。C201.7202.7204.4G/P速度,rpm5.56.57.2G/P電流,amps33.043.046.4G/P容積效率,%82.770.063.223<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表5.實施例3-顆粒擠出和篩選條件<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表6.實施例3-薄膜擠出條件和凝膠數(shù)數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表7(續(xù)l)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表7(續(xù)2)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>權(quán)利要求1.一種制備聚烯烴的方法,包括(a)提供I21值為2g/10min-100g/10min且密度為0.91g/cm3-0.97g/cm3的聚烯烴;(b)形成所述聚烯烴的熔體,并使所述聚烯烴以5lb/hr/平方英寸(3,500kg/hr/m2)-100lb/hr/平方英寸(70,000kg/hr/m2)的質(zhì)量流量通過一個網(wǎng)目尺寸為70-200微米的主動篩網(wǎng)過濾器;(c)將已通過所述篩網(wǎng)過濾器的所述聚烯烴分離。2.如權(quán)利要求1的方法,其中所述聚烯烴的121值為4g/10min-20g/10min且密度為0.93g/cm3-0.96g/cm3的聚乙烯。3.如權(quán)利要求1或2的方法,其中所述聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)范圍為20-100。4.如前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述聚烯烴被形成為折合凝膠數(shù)小于50的薄膜。5.如前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述質(zhì)量流量為10lb/hr/平方英寸(3,500kg/hr/m2)-50lb/hr/平方英寸(35,000kg/hr/m2)。6.如前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述主動篩網(wǎng)過濾器的網(wǎng)目尺寸為70-150微米。7.如前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述聚烯烴的熔體的形成和使所述聚烯烴通過一個篩網(wǎng)過濾器的步驟通過具有齒輪泵的擠出機實現(xiàn),其中每連續(xù)輸出24小時所述齒輪泵的出口壓力與開始壓力相比增加小于25%。8.如前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中存在一個或更多個從動篩網(wǎng)以增強所述主動篩網(wǎng)。9.如前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述熔體在通過所述篩網(wǎng)之前被混合。10.如前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述聚乙烯為在單個連續(xù)氣相流化床反應器中制備的雙峰聚乙烯。11.一種制備聚乙烯的方法,包括(a)提供121值為2g/10min-100g/10min且密度為0.91g/cm3-0.97g/cmS的聚乙烯;(b)形成所述聚乙烯的熔體,并使所述聚乙烯以5lb/hr/平方英寸(3,500kg/hr/m2)-100lb/hr/平方英寸(70,000kg/hr/m2)的質(zhì)量流量通過一個或更多個網(wǎng)目尺寸為70-200微米的主動篩網(wǎng)過濾器;(c)將已通過所述篩網(wǎng)過濾器的所述聚乙烯分離。12.如權(quán)利要求11的方法,其中所述聚乙烯的121值為4g/10min-20g/10min且密度為0.93g/cm3-0.96g/cm3。13.如權(quán)利要求11的方法,其中所述聚乙烯的121值為2g/10min-80g/10min且密度為0.91g/cm3-0.93g/cm3。14.如權(quán)利要求11-13中任何一項的方法,其中所述聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)范圍為20-100。15.如權(quán)利要求11-13中任何一項的方法,其中所述聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn)范圍為2-5。16.如權(quán)利要求11-15中任何一項的方法,其中所述聚乙烯被形成為折合凝膠數(shù)小于50的薄膜。17.如權(quán)利要求11-16中任何一項的方法,其中所述質(zhì)量流量為10lb/hr/平方英寸(3,500kg/hr/m2)-50lb/hr/平方英寸(35,000kg/hr/m2)。18.如權(quán)利要求11-17中任何一項的方法,其中所述主動篩網(wǎng)過濾器的網(wǎng)目尺寸為70-150微米。19.如權(quán)利要求11-18中任何一項的方法,其中所述聚乙烯的熔體的形成和使所述聚乙烯通過所述一個或更多個篩網(wǎng)過濾器的步驟通過具有齒輪泵的擠出機實現(xiàn),其中每連續(xù)輸出24小時所述齒輪泵的出口壓力與開始壓力相比增加小于25%。20.如權(quán)利要求11-19中任何一項的方法,其中存在一個或更多個從動篩網(wǎng)以增強所述主動篩網(wǎng)。21.如權(quán)利要求11-20中任何一項的方法,其中所述熔體在通過所述篩網(wǎng)之前被混合。22.如權(quán)利要求11-21中任何一項的方法,其中所述聚乙烯為在單個連續(xù)氣相流化床反應器中制備的雙峰聚乙烯。全文摘要本發(fā)明提供一種制備聚烯烴的方法,所述聚烯烴在一種實施方式中為聚乙烯,在一種優(yōu)選實施方式中為包含高分子量組分和低分子量組分的雙峰聚乙烯,所述方法包括提供I<sub>21</sub>值為2g/10min-100g/10min且密度為0.91g/cm<sup>3</sup>-0.97g/cm<sup>3</sup>的聚烯烴;然后形成所述聚烯烴的熔體,并使所述聚烯烴以5lb/hr/平方英寸(3,500kg/hr/m<sup>2</sup>)-100lb/hr/平方英寸(70,000kg/hr/m<sup>2</sup>)的質(zhì)量流量通過一個或更多個網(wǎng)目尺寸為70-200微米的主動篩網(wǎng)過濾器;并且將已通過所述篩網(wǎng)過濾器的所述聚烯烴分離。文檔編號C08F10/00GK101547943SQ200680040751公開日2009年9月30日申請日期2006年10月2日優(yōu)先權(quán)日2005年11月1日發(fā)明者H·羅德尼·冬耐爾,佛瑞德·D·埃爾曼,安東尼·C·紐鮑爾申請人:尤尼威蒂恩技術(shù)有限公司
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