專利名稱：：聚烯烴微多孔膜以及使用其的電池用隔離件和電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚烯烴微多孔膜以及使用其的電池用隔離件和電池，特別涉及遮斷的溫度和速度以及熔化特性的平衡性優(yōu)異的聚烯烴微多孔膜以及使用其的電池用隔離件和電池。
背景技術(shù)：
：聚烯烴微多孔膜主要作為電池用隔離件使用，特別是對(duì)于鋰離子電池用隔離件，不僅要求優(yōu)異的機(jī)械特性或透過(guò)性，而且也要求以下性質(zhì)為了防止由外部電路的短路、過(guò)充電等引起的電池的發(fā)熱等，由于異常時(shí)的發(fā)熱細(xì)孔閉塞而停止電池反應(yīng)的性質(zhì)(遮斷特性)；或?qū)τ谡跀嗪蟮臏囟壬仙S持形狀而防止破膜的性質(zhì)(熔化特性)等。作為改善聚烯烴微多孔膜的物理性能的方法，提出了最優(yōu)化原料組成、制造條件等。作為強(qiáng)度及透過(guò)性優(yōu)異的聚烯烴微多孔膜，例如日本專利第2132327號(hào)提出了以下聚烯烴微多孔膜其含有重均分子量(Mw)為7乂105以上的超高分子量聚烯烴1重量％以上，且由分子量分布[重均分子量/數(shù)均分子量(Mw/Mn)]為10300的聚烯烴組合物構(gòu)成，空孔率為3595%，平均貫通孔徑為0.0010.2pm，且15mm寬的斷裂強(qiáng)度為0.2kg以上。另外，日本特開(kāi)2004-196870號(hào)提出了由聚乙烯、和重均分子量為5X105以上、且通過(guò)差示掃描量熱計(jì)測(cè)定的熔解熱為90J/g以上的聚丙烯構(gòu)成的聚烯烴微多孔膜，日本特開(kāi)2004-196871號(hào)提出了由聚乙烯、和重均分子量為5X105以上、且通過(guò)差示掃描量熱計(jì)以32(TC/分鐘的升溫速度測(cè)定的熔點(diǎn)為163'C以上的聚丙烯構(gòu)成的聚烯烴微多孔膜。日本特開(kāi)2004-196870號(hào)及日本特開(kāi)2004-196871號(hào)的聚烯烴微多孔膜，具有12014(TC的遮斷溫度和165匸以上的熔化溫度，機(jī)械特性及透過(guò)性也優(yōu)異。作為具有高耐短路性(遮斷特性)的聚乙烯微多孔膜，W097/23554公開(kāi)了由根據(jù)紅外分光法得到的末端乙烯基濃度是每10000個(gè)碳原子為2個(gè)以上的高密度聚乙烯或線狀共聚聚乙稀構(gòu)成、且具有131136。C的熔化溫度(遮斷溫度)的微多孔膜。但是，為了使鋰離子電池的安全性進(jìn)一步提高，希望不僅具有低遮斷溫度及高熔化溫度，而且希望進(jìn)一步提高遮斷開(kāi)始后的透氣度變化率(遮斷速度的指標(biāo))。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于提供均衡良好地具有遮斷開(kāi)始后的高透氣度變化率(遮斷速度的指標(biāo))、低遮斷溫度和熔化特性的聚烯烴微多孔膜以及使用其的電池用隔離件和電池。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供均衡良好地具有低遮斷開(kāi)始溫度、遮斷開(kāi)始后的高透氣度變化率、低遮斷溫度和熔化特性的聚烯烴微多孔膜以及使用其的電池用隔離件和電池。本發(fā)明人鑒于上述目的進(jìn)行廣泛而深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如果使用以規(guī)定的升溫速度通過(guò)差示掃描量熱分析測(cè)定得到的結(jié)晶熔解熱達(dá)到其60%時(shí)的溫度為135i:以下、通過(guò)差示掃描量熱分析得到的熔解吸熱曲線的半寬度為10°C以下、并且通過(guò)在規(guī)定溫度下的熔融粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)存彈性模量和損失彈性模量一致的角頻率為10rad/sec以下的聚乙稀類樹(shù)脂，則可以得到均衡良好地具有遮斷開(kāi)始后的高透氣度變化率、低遮斷溫度和熔化特性的聚烯烴微多孔膜。另外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)如果使用上述結(jié)晶熔解熱達(dá)到其20%時(shí)的溫度為125'C以下、上述結(jié)晶熔解熱達(dá)到其60%時(shí)的溫度為135'C以下、并且上述儲(chǔ)存彈性模量和損失彈性模量一致的角頻率為lrad/sec以下的聚乙稀類樹(shù)脂，則可以得到均衡良好地具有低遮斷開(kāi)始溫度、遮斷開(kāi)始后的高透氣度變化率、低遮斷溫度和熔化特性的聚烯烴微多孔膜?；谶@樣的發(fā)明，完成了本發(fā)明。艮口，本發(fā)明的第一聚烯烴微多孔膜，其特征在于，以聚乙烯類樹(shù)脂作為主要成分，所述聚烯烴微多孔膜具有如下特性(a)遮斷溫度為135°C以下，所述遮斷溫度作為以5"C/分鐘的升溫速度進(jìn)行加熱的同時(shí)測(cè)定的透氣度達(dá)到lxl05sec/100cm3時(shí)的溫度得到，(b)透氣度變化率為lxio、ec/100cmVC以上，所述透氣度變化率作為在表示所述透氣度對(duì)于溫度的依賴性的曲線上的所述透氣度為lxlO、ec/100cm3的坐標(biāo)處的斜度得到，(c)熔化溫度為15(TC以上，所述熔化溫度作為達(dá)到所述遮斷溫度后進(jìn)一步持續(xù)升溫的同時(shí)測(cè)定的所述透氣度再次達(dá)到lxl05sec/100cm3時(shí)的溫度得到。第一聚烯烴微多孔膜中，所述聚乙烯類樹(shù)脂優(yōu)選以32(TC/分鐘范圍內(nèi)一定的升溫速度通過(guò)差示掃描量熱分析測(cè)定得到的結(jié)晶熔解熱達(dá)到其60%時(shí)的溫度為135'C以下，通過(guò)所述差示掃描量熱分析得到的熔解吸熱曲線的半寬度為l(TC以下，并且通過(guò)在16022(TC范圍內(nèi)的一定溫度下的熔融粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)存彈性模量和損失彈性模量一致的角頻率為10md/sec以下。本發(fā)明的第二聚烯烴微多孔膜，其特征在于，以聚乙烯類樹(shù)脂作為主要成分，所述聚烯烴微多孔膜具有如下特性(a)遮斷溫度為135'C以下，所述遮斷溫度作為以5"C/分鐘的升溫速度進(jìn)行加熱的同時(shí)測(cè)定的透氣度達(dá)妾Ulxl05sec/100cm3時(shí)的溫度得到，(b)透氣度變化率為lxlO、ec/100cmV。C以上，所述透氣度變化率作為在表示所述透氣度對(duì)于溫度的依賴性的曲線上的所述透氣度為lxlO、ec/100cm3的坐標(biāo)處的斜度得到，(c)遮斷開(kāi)始溫度為13(TC以下，所述遮斷開(kāi)始溫度作為在表示透氣度的倒數(shù)對(duì)于溫度的依賴性的曲線中從升溫開(kāi)始溫度至遮斷開(kāi)始前的直線部分的延長(zhǎng)線與從遮斷開(kāi)始后至所述遮斷溫度的直線部分的延長(zhǎng)線的交點(diǎn)的溫度得到，(d)熔化溫度為155。C以上，所述熔化溫度作為達(dá)到所述遮斷溫度后進(jìn)一步持續(xù)升溫的同時(shí)測(cè)定的所述透氣度再次達(dá)到lxl05sec/100cm3時(shí)的溫度得到。第二聚烯烴微多孔膜的優(yōu)選例子中，(e)將膜厚換算為20pm得到的透氣度為800sec/100cm3以下，(f)將膜厚換算為20pm得到的扎入強(qiáng)度為4000mN以上，(g)105°。下暴露8小時(shí)后的熱收縮率為8%以下。第二聚烯烴微多孔膜中，所述聚乙烯類樹(shù)脂優(yōu)選以320。C/分鐘范圍內(nèi)的一定的升溫速度通過(guò)差示掃描量熱分析測(cè)定得到的結(jié)晶熔解熱達(dá)到其20%時(shí)的溫度為125。C以下，所述結(jié)晶熔解熱達(dá)到其60%時(shí)的溫度為135。C以下，并且通過(guò)在160220'C范圍內(nèi)的一定溫度下的熔融粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)存彈性模量和損失彈性模量一致的角頻率為lrad/sec以下。本發(fā)明的電池用隔離件，由第一或第二的聚烯烴微多孔膜形成。本發(fā)明的電池，具備由第一或第二的聚烯烴微多孔膜構(gòu)成的電池用隔離件。本發(fā)明的第一聚烯烴微多孔膜，均衡良好地具有遮斷開(kāi)始后的高透氣度變化率、低遮斷溫度和熔化特性，并且透過(guò)性、機(jī)械特性及耐熱收縮性優(yōu)異。本發(fā)明的第二聚烯烴微多孔膜，均衡良好地具有低遮斷開(kāi)始溫度、遮斷開(kāi)始后的高透氣度變化率、低遮斷溫度和熔化特性。將本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜作為電池用隔離件使用時(shí)，可以得到安全性、耐熱性、保存特性和生產(chǎn)率優(yōu)異的電池。圖1是表示典型的熔解吸熱曲線的例子的曲線圖。圖2是關(guān)于與圖1相同的熔解吸熱曲線、表示結(jié)晶熔解熱達(dá)到其60%時(shí)的溫度T(60%)的曲線圖。圖3是關(guān)于與圖l相同的熔解吸熱曲線、表示半寬度ATm的曲線圖。圖4是表示用于求算"o的log"-logG'曲線及l(fā)og"-logG"曲線的例子的曲線圖。圖5是關(guān)于與圖1相同的熔解吸熱曲線、表示結(jié)晶熔解熱達(dá)到其20%時(shí)的溫度丁(20%)的曲線圖。圖6是表示用于求算遮斷溫度、透氣度變化率以及熔化溫度的溫度T-透氣度p曲線的典型例子的曲線圖。圖7是表示用于求算遮斷開(kāi)始溫度的溫度T-(透氣度p)"曲線的典型例子的曲線圖。具體實(shí)施例方式第一聚烯烴樹(shù)脂形成第一聚烯烴微多孔膜的第一聚烯烴樹(shù)脂，以如下所述的第一聚乙烯類樹(shù)脂作為主要成分。(1)第一聚乙烯類樹(shù)脂的結(jié)晶熔解熱及動(dòng)態(tài)熔融粘彈性第一聚乙烯類樹(shù)脂，以在32(TC/分鐘范圍內(nèi)的一定的升溫速度通過(guò)差示掃描量熱(DSC)分析測(cè)定的結(jié)晶熔解熱AHm達(dá)到60%時(shí)的溫度(以下標(biāo)記為"T(60%)")為135"C以下，通過(guò)DSC分析得到的熔解吸熱曲線的半寬度ATm為l(TC以下，并且通過(guò)在16022(TC范圍內(nèi)的一定溫度下的熔融粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)存彈性模量(貯蔵弾性率)(G，)和損失彈性模量(損失弾性率)(G")—致的角頻率為10rad/sec以下。丁(60%)為聚乙烯[均聚物或乙烯*a-烯烴共聚物(以下相同)]的分子量、分子量分布、支鏈度、支鏈的分子量、支鏈點(diǎn)的分布、共聚物的分率等一次結(jié)構(gòu)、以及結(jié)晶的大小及其分布、晶格的規(guī)則性等高次結(jié)構(gòu)的形態(tài)影響的參數(shù)，是聚烯烴微多孔膜的遮斷溫度的指標(biāo)。如果丁(60%)超過(guò)135°C，則將聚烯烴微多孔膜作為鋰電池用隔離件使用時(shí)遮斷溫度高。第一聚乙烯類樹(shù)脂的結(jié)晶熔解熱AHm，基于JISK7122按照以下順序進(jìn)行測(cè)定。S卩，將第一聚乙烯類樹(shù)脂樣品[在21(TC下熔融壓制的成型品(厚度0.5mm)]靜置于差示掃描量熱計(jì)(PerkinElmer，Inc.制，PyrisDiamondDSC)的樣品支架內(nèi)，在氮?dú)夥諊?3(TC下熱處理1分鐘，以1(TC/分鐘冷卻至3(TC，在3CTC保持1分鐘，以32(TC/分鐘的速度加熱至230'C。升溫速度優(yōu)選為515'C/分鐘的范圍，更優(yōu)選為1(TC/分鐘。如圖1所示，由升溫過(guò)程得到的DSC曲線(熔解吸熱曲線)和基線圍成的區(qū)域(以陰影表示的部分)的面積S,計(jì)算熱量。通過(guò)用樣品的重量(單位g)除熱量(單位J)，求得結(jié)晶熔解熱AHm(單位J/g)。T(60%)，如圖2所示，作為以直交于溫度軸的直線L分割上述區(qū)域時(shí)的低溫側(cè)的區(qū)域(以陰影表示的部分)的面積S2達(dá)到面積S,的60%的溫度來(lái)求得。ATm為由聚乙烯的結(jié)晶大小及分布、晶格的規(guī)則性等影響的參數(shù)，是遮斷速度的指標(biāo)。ATm越大，從熔解開(kāi)始到結(jié)束的時(shí)間越長(zhǎng)，將聚烯烴微多孔膜作為鋰電池用隔離件使用時(shí)，作為遮斷速度的指標(biāo)的透氣度變化率低，過(guò)熱時(shí)的遮斷響應(yīng)性低。當(dāng)ATm為l(TC以下時(shí)，可以得到良好的遮斷速度。ATm優(yōu)選為9"以下。ATmrc)，如圖3所示，在熔解吸熱曲線上成為峰Tm的熱通量Q(Tm)的1/2的熱通量的曲線上的2點(diǎn)的溫度差來(lái)求得。"o為由聚乙烯的重均分子量(Mw)、分子量分布、支鏈度、支鏈的分子量、支鏈點(diǎn)的分布、分子間的纏繞度(絡(luò)^合^度)、纏繞點(diǎn)間的分子量等影響的參數(shù)，是熔化溫度的指標(biāo)之一。如果"。超過(guò)10rad/sec，則將聚烯烴微多孔膜作為鋰電池用隔離件使用時(shí)，熔化溫度低，對(duì)于遮斷后的溫度上升的防破膜性差，電池的安全性低。"o優(yōu)選為3rad/sec以下，另一方面，"o的下限優(yōu)選為0.01rad/sec。如果"o低于0.01rad/sec，則粘度高，擠出性低。"o特別優(yōu)選0.01lmd/sec。"0使用市售的熔融粘彈性測(cè)定裝置(型號(hào)RheoStress-300,Haake公司制)根據(jù)以下條件進(jìn)行求得。測(cè)定溫度16022(TC范圍內(nèi)的一定溫度固定夾具平行板(A，WK7V—卜)(直徑8mm)間隙(試樣厚度)0.3mm測(cè)定角頻率范圍0.01100rad/s應(yīng)變(Y):0.5%樣品使21(TC溫度下熔融壓制的成型品(厚度0.5mm，直徑8mm)在上述測(cè)定溫度下穩(wěn)定后，壓縮成0.3mm的厚度。以上述條件測(cè)定相對(duì)于角頻率"的G'和G"的響應(yīng)，如圖4所示，繪制logco-logG，曲線和log"-logG"曲線，求算這些曲線的交點(diǎn)中的角頻率，得到"o。(2)第一聚乙烯類樹(shù)脂的組成第一聚乙烯類樹(shù)脂，只要T(60。/。)、ATm及"o各自滿足上述范圍，則可以為單一物質(zhì)，也可以為由二種以上的聚乙稀構(gòu)成的組合物。第一聚乙烯類樹(shù)脂優(yōu)選為(a)超高分子量聚乙烯；(b)超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯；(c)超高分子量聚乙烯和其以外的聚乙烯的混合物(聚乙稀組合物)。任意情況下對(duì)聚乙烯類樹(shù)脂的重均分子量(Mw)都沒(méi)有特別的限制，但優(yōu)選為Ixl04lxl07，更優(yōu)選為5xl0415xl06，特別優(yōu)選為lx1055xl06。(a)由超高分子量聚乙烯構(gòu)成的情況超高分子量聚乙烯具有7xl()S以上的Mw。超高分子量聚乙烯不限于乙烯的均聚物，可以是少量含有其他的a-烯烴的乙烯'a-烯烴共聚物。作為乙烯以外的a-烯烴，優(yōu)選丙烯、丁烯一l、戊烯一l、己烯一l、4一甲基戊烯一1、辛烯一l、醋酸乙烯、甲基丙烯酸甲酯、以及苯乙烯。超高分子量聚乙烯的Mw優(yōu)選Ixl0615xl06，更優(yōu)選Ixl065xl06。(b)由超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯構(gòu)成的情況超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯具有l(wèi)xl04以上不足7xl05的Mw，優(yōu)選高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、支狀低密度聚乙烯及鏈狀低密度聚乙烯，更優(yōu)選高密度聚乙烯。Mw為lxl(^以上不足7xl()S的聚乙烯，不僅為乙烯的均聚物，也可以是含有少量丙烯、丁烯一l、己烯一l等其他a-烯烴的共聚物。作為這類共聚物，優(yōu)選由單活性中心催化劑制造的共聚物。超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯不限于均聚物，可以是兩種以上超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯的混合物。(c)由聚乙烯組合物構(gòu)成的情況聚乙烯組合物是由Mw為7xl05以上的超高分子量聚乙烯和其以外的Mw為1><104以上不足7><105的聚乙烯(選自高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、支狀低密度聚乙烯及鏈狀低密度聚乙烯中的至少一種)構(gòu)成的混合物。超高分子量聚乙烯及其以外的聚乙烯可以與上述相同。該聚乙烯組合物，根據(jù)用途可以容易控制分子量分布[重均分子量/數(shù)均分子量(Mw/Mn)]。作為聚乙烯組合物優(yōu)選上述超高分子量聚乙烯和高密度聚乙烯的組合物。聚乙烯組合物中使用的高密度聚乙烯的Mw優(yōu)選為Ixl057xl05，更優(yōu)選為Ixl055xl05，最優(yōu)選為2.6xl054xl05。聚乙烯組合物中的超高分子量聚乙烯的含量在設(shè)聚乙烯組合物總量為ioo質(zhì)量%時(shí)優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為250質(zhì)量Q^。(d)分子量分布Mw/MnMw/Mn為分子量分布的尺度，該值越大分子量分布的幅度越大。第一聚乙烯類樹(shù)脂的Mw/Mn沒(méi)有限定，但聚乙烯類樹(shù)脂由超高分子量聚乙烯構(gòu)成的情況、由超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯構(gòu)成的情況、或者由聚乙烯組合物構(gòu)成的情況下，優(yōu)選為5300，更優(yōu)選為10100。如果Mw/Mn不到5，則高分子量成分過(guò)多，熔融擠出困難，另外，如果Mw/Mn超過(guò)300，則低分子量成分過(guò)多，引起微多孔膜的強(qiáng)度降低。聚乙烯(均聚物或乙烯.a-烯烴共聚物)的Mw/Mn可以根據(jù)多段聚合適當(dāng)?shù)卣{(diào)整。作為多段聚合法，優(yōu)選為在第一段產(chǎn)生高分子量聚合物成分、在第二段產(chǎn)生低分子量聚合物成分的兩段聚合。聚乙烯組合物的情況下，Mw/Mn越大，則超高分子量聚乙烯與其以外的聚乙烯之間的Mw的差越大，反之也成立。聚乙烯組合物的Mw/Mn可以根據(jù)各成分的分子量及混合比例適當(dāng)?shù)卣{(diào)整。作為上述第一聚乙烯類樹(shù)脂，可以使用市售品。作為市售品，可以列舉例如二求口乂/、一K、6100A、二求口乂八一K、7300A、二求口y八一K、5110A、二求口y八一K、6510A、二求口乂八一K、6530A及二求口乂八一K6200A(以上為商品名，東曹株式會(huì)社制)、或八一if、7夕7640UF、八^ify夕7780UF(以上為商品名，株式會(huì)社7。，,厶求y7—制)等。(3)可以添加的其他樹(shù)脂第一聚烯烴樹(shù)脂，在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以是含有第一聚乙烯類樹(shù)脂的同時(shí)、也含有聚乙稀以外的聚烯烴或者聚烯烴以外的樹(shù)脂的組合物。因此，術(shù)語(yǔ)"聚烯烴樹(shù)脂"應(yīng)該理解為不僅僅是聚烯烴，也包括聚烯烴以外的樹(shù)脂。作為聚乙稀以外的聚烯烴，可以使用選自各自的Mw為1"044><106的聚丙烯、聚丁烯-1、聚戊烯-1、聚己烯-1、聚4-甲基戊烯-1、聚辛烯-1、聚醋酸乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯及乙烯'a-烯烴共聚物、以及Mw為1><103^104的聚乙烯蠟中的至少一種。聚丙烯、聚丁烯-1、聚戊烯-1、聚己烯-1、聚4-甲基戊烯-l、聚辛烯-1、聚醋酸乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯不僅可以為均聚物，而且也可以為含有其他a-烯烴的共聚物。作為聚烯烴以外的樹(shù)脂，可以列舉熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為15(TC以上的耐熱性樹(shù)脂。作為耐熱性樹(shù)脂，優(yōu)選為熔點(diǎn)為15(TC以上的結(jié)晶性樹(shù)脂(含有部分結(jié)晶性的樹(shù)脂)、及Tg為15(TC以上的非晶性樹(shù)脂。這里的熔點(diǎn)及Tg可以根據(jù)JISK7121測(cè)定(以下相同)。如果在第一聚乙烯類樹(shù)脂中添加耐熱性樹(shù)脂，則將聚烯烴微多孔膜作為電池用隔離件使用時(shí)由于熔化溫度提高，因此電池的高溫保存特性提高。耐熱性樹(shù)脂的熔點(diǎn)或Tg的上限沒(méi)有特別限制，但從與第一聚乙烯類樹(shù)脂的混練容易性觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為35(TC以下，耐熱性樹(shù)脂的熔點(diǎn)或Tg更優(yōu)選為170160°C。作為耐熱性樹(shù)脂的具體例子，可以列舉聚酯(例如，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(熔點(diǎn)約160230。C)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(熔點(diǎn)約25027(TC)等)、氟類樹(shù)脂、聚酰胺(熔點(diǎn)215265°C)、聚亞芳基硫醚、等規(guī)聚苯乙烯(熔點(diǎn)230。C)、聚酰亞胺(Tg:28(TC以上)、聚酰胺酰亞胺(Tg:280°C)、聚醚砜(Tg:223°C)、聚醚醚酮(熔點(diǎn)334°C)、聚碳酸酯(熔點(diǎn)220240°C)、乙酸纖維素(熔點(diǎn)220°C)、三乙酸纖維素(熔點(diǎn)300°C)、聚砜(Tg:190°C)、聚醚酰亞胺(熔點(diǎn)216°C)等。耐熱性樹(shù)脂不限于由單一樹(shù)脂成分構(gòu)成的樹(shù)脂，也可以是由多個(gè)樹(shù)脂成分構(gòu)成的樹(shù)脂。將第一聚乙烯類樹(shù)脂和耐熱性樹(shù)脂的總量設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，耐熱性樹(shù)脂的添加量?jī)?yōu)選為330質(zhì)量％，更優(yōu)選為525質(zhì)量5^。該含量若超過(guò)30質(zhì)量％，則扎入強(qiáng)度、拉伸斷裂強(qiáng)度及膜的平滑性下降。第二聚烯烴樹(shù)脂形成第二聚烯烴微多孔膜的第二聚烯烴樹(shù)脂，將以下述的第二聚乙稀類樹(shù)脂作為主要成分。(1)第二聚乙稀類樹(shù)脂的結(jié)晶熔解熱及動(dòng)態(tài)熔融粘彈性第二聚乙稀類樹(shù)脂，以在32(TC/分鐘范圍內(nèi)的一定升溫速度通過(guò)差示掃描量熱(DSC)分析測(cè)定的結(jié)晶熔解熱AHm達(dá)到其20M時(shí)的溫度(以下標(biāo)記為"T(20%)，，)為125。C以下，上述T(60。/。)為135。C以下，并且上述"0為lrad/sec以下。T(20。/。)也是由聚乙烯(均聚物或乙烯*a-烯烴共聚物)的分子量、分子量分布、支鏈度、支鏈的分子量、支鏈點(diǎn)的分布、共聚物的分率等一次結(jié)構(gòu)、以及結(jié)晶的大小及其分布、晶格的規(guī)則性等高次結(jié)構(gòu)的形態(tài)影響的參數(shù)。在第二聚乙稀類樹(shù)脂中，丁(20%)及T(60。/。)是遮斷開(kāi)始溫度和遮斷溫度的指標(biāo)。如果T(20。/。)超過(guò)125°C、或者T(60。/。)超過(guò)135°C，則將聚烯烴微多孔膜作為鋰電池用隔離件使用時(shí)，遮斷開(kāi)始溫度或遮斷溫度高，過(guò)熱時(shí)的遮斷響應(yīng)性低。與上述同樣基于JISK7122，計(jì)算由升溫過(guò)程得到的DSC曲線(熔解吸熱曲線)和基線圍成的區(qū)域的面積S,(參照?qǐng)D1)，通過(guò)用樣品的重量(單位g)除由面積S!算出的熱量(單位J)，求得第二聚乙稀類樹(shù)脂的結(jié)晶熔解熱AHm(單位J/g)，如圖5所示，使以直交于溫度軸的直線L2分割上述區(qū)域時(shí)的低溫側(cè)的區(qū)域(以陰影表示的部分)的面積S3達(dá)到面積St的20。/。，作為此時(shí)的溫度來(lái)求得T(20。/。)。T(60。/。)根據(jù)與上述相同的方法進(jìn)行求得。與上述同樣，"o為熔化溫度的指標(biāo)之一。通過(guò)使w。為lrad/sec以下，可以得到優(yōu)異的熔化特性。在第二聚乙稀類樹(shù)脂中，"o優(yōu)選為0.8rad/sec以下，更優(yōu)選為0.1rad/sec以下。"q的下限優(yōu)選為0.01rad/sec。w。根據(jù)上述相同方法進(jìn)行求得。(2)第二聚乙烯類樹(shù)脂的組成第二聚乙烯類樹(shù)脂，只要丁(20%)、T(60。/。)及"q各自滿足上述范圍，則可以為單一物質(zhì)，也可以為由二種以上的聚乙稀構(gòu)成的組合物。第二聚乙烯類樹(shù)脂與上述同樣，優(yōu)選為(a)超高分子量聚乙烯；(b)超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯；或(c)超高分子量聚乙烯和其以外的聚乙烯的混合物(聚乙稀組合物)。超高分子量聚乙烯、超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯以及聚乙烯組合物可以與上述相同。作為以上所述的第二聚乙稀類樹(shù)脂，可以使用市售品。作為市售品，可以列舉例如GUR(商品名，亍^〕于-亇〃y株式會(huì)社制)、乂Af:y夕HF311(商品名，日本聚乙烯株式會(huì)社制)、二求口乂八一K6100A、二求口y八一K7300A、二求口乂八一K5100A(以上為商品名，東曹株式會(huì)社制)、八^if:y夕7640UF、八^f、;/夕7780UF(以上為商品名，株式會(huì)社7。，,厶求!J7—制)等。第二聚烯烴樹(shù)脂，在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以是含有第二聚乙烯類樹(shù)脂的同時(shí)、也含有上述聚乙稀以外的聚烯烴或者上述耐熱性樹(shù)脂的組合物。它們的配合比例也可以與上述相同。[3]無(wú)機(jī)填充劑第一及第二聚烯烴樹(shù)脂中可以添加無(wú)機(jī)填充材料。作為無(wú)機(jī)填充材料，可以列舉例如二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、沸石、云母、粘土、高嶺土、滑石、碳酸鈣、氧化鈣、硫酸鈣、碳酸鋇、硫酸鋇、碳酸鎂、硫酸鎂、氧化鎂、硅藻土、玻璃粉末、氫氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋅、緞光白、酸性白土等。無(wú)機(jī)填充材料不限于一種，可以并用多個(gè)種類。其中優(yōu)選使用二氧化硅及碳酸鈣中的任一種。將聚烯烴樹(shù)脂和填充材料的總量設(shè)定為IOO質(zhì)量份時(shí)，無(wú)機(jī)填充材料的添加量?jī)?yōu)選為0.15質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.53質(zhì)量份。[4]第一聚烯烴微多孔膜的制造方法第一聚烯烴微多孔膜的制造方法包括(1)將第一聚烯烴樹(shù)脂和成膜用溶劑進(jìn)行熔融混煉，配制聚烯烴樹(shù)脂溶液的工序；(2)從模頭擠出得到的聚烯烴樹(shù)脂溶液的工序；(3)冷卻所得到的擠出成形體，形成凝膠狀片材的工序；(4)成膜用溶劑除去工序；以及(5)干燥工序。g口，根據(jù)所謂的濕式法制造。根據(jù)需要可以在工序(4)之前設(shè)置(6)拉伸工序、(7)熱輥處理工序、(8)熱溶劑處理工序和(9)熱固定處理工序中的任意工序?？梢栽诠ば?5)之后設(shè)計(jì)(10)拉伸微多孔膜的工序、(11)熱處理工序、(12)利用電離放射的交聯(lián)處理工序、(13)親水化處理工序、(14)表面被覆處理工序等。另外，如果用干式法(通過(guò)拉伸進(jìn)行多孔化的方法)進(jìn)行制造，則在遮斷溫度、遮斷速度等方面與濕式法相比是不利的。(1)聚烯烴樹(shù)脂溶液的配制工序聚烯烴樹(shù)脂溶液，在第一聚烯烴樹(shù)脂中添加適當(dāng)?shù)某赡び萌軇┖螅ㄟ^(guò)熔融混煉進(jìn)行配制。必要時(shí)可以在聚烯烴樹(shù)脂溶液中以不損害本發(fā)明的效果的范圍添加上述填充劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防粘連劑、顏料、染料等各種添加劑。例如作為孔形成劑可以添加微粉硅酸。作為成膜用溶劑可以任意使用液體溶劑及固體溶劑。作為液體溶劑，可以舉出壬烷、癸烷、十氫化萘、對(duì)二甲苯、十一烷、十二烷、液體石蠟等脂肪族或環(huán)式的烴、以及沸點(diǎn)與其相對(duì)應(yīng)的礦物油餾分。為了得到溶劑含量穩(wěn)定的凝膠狀片材，優(yōu)選使用液體石蠟這樣的不揮發(fā)性液體溶劑。固體溶劑優(yōu)選為熔點(diǎn)在8(TC以下的固體溶劑，作為這樣的固體溶劑，可以舉出石蠟、蠟醇、硬脂醇、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯等。也可以并用液體溶劑和固體溶劑。液體溶劑的粘度，在25r下優(yōu)選為30500cSt，更優(yōu)選為30200cSt。當(dāng)25'C中的粘度低于30cSt時(shí)，容易發(fā)泡，混煉困難。另一方面，超過(guò)500cSt時(shí)，難以除去液體溶劑。對(duì)于聚烯烴樹(shù)脂溶液的均勻熔融混煉沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。在雙螺桿擠出機(jī)中的熔融混煉適于配制高濃度的聚烯烴樹(shù)脂溶液。聚烯烴樹(shù)脂溶液的熔融混煉溫度，優(yōu)選為第一聚烯烴樹(shù)脂的熔點(diǎn)TmrH(TC熔點(diǎn)Tnn+10(TC。第一聚烯烴樹(shù)脂的熔點(diǎn)Tm,，當(dāng)?shù)谝痪巯N類樹(shù)脂為(a)超高分子量聚乙烯、(b)其以外的聚乙烯、或(c)聚乙烯組合物時(shí)，其為它們的熔點(diǎn)，當(dāng)?shù)谝痪巯N類樹(shù)脂為含有聚乙烯以外的聚烯烴或耐熱性樹(shù)脂的組合物時(shí)，其為在超高分子量聚乙烯、其以外的聚乙烯、或聚乙烯組合物中上述組合物含有的物質(zhì)的熔點(diǎn)(以下相同)。超高分子量聚乙烯、其以外的聚乙烯、或聚乙烯組合物具有約13014(TC的熔點(diǎn)。由此，熔融混煉溫度優(yōu)選為14025CTC，更優(yōu)選為170240°C。但是，當(dāng)?shù)谝痪巯N樹(shù)脂含有耐熱性樹(shù)脂時(shí)，熔融混煉溫度優(yōu)選為耐熱性樹(shù)脂的熔點(diǎn)熔點(diǎn)+10(TC，更優(yōu)選為耐熱性樹(shù)脂的熔點(diǎn)上述熔點(diǎn)Tm,+10(TC。成膜用溶劑可以在混煉開(kāi)始前添加，也可以在混煉中從雙螺桿擠出機(jī)的途中進(jìn)行添加，優(yōu)選為后者。在熔融混煉時(shí)，為了防止第一聚烯烴樹(shù)脂的氧化，優(yōu)選添加抗氧化劑。聚烯烴樹(shù)脂溶液的樹(shù)脂濃度，當(dāng)將第一聚烯烴樹(shù)脂與成膜用溶劑的總量設(shè)定為100質(zhì)量°/。時(shí)，第一聚烯烴樹(shù)脂為1050質(zhì)量％，優(yōu)選為2045質(zhì)量％。使第一聚烯烴樹(shù)脂的比例低于10質(zhì)量％時(shí)，生產(chǎn)率下降，因此不優(yōu)選。而且，在擠出聚烯烴樹(shù)脂溶液時(shí)，在模出口膨脹(swell)或向內(nèi)彎曲(neck-in)變大，擠出成形體的成形性和自身支撐性降低。另一方面，第一聚烯烴樹(shù)脂的比例超過(guò)50質(zhì)量％時(shí)，擠出成形體的成形性降低。(2)擠出工序?qū)⑷廴诨鞜捄蟮木巯N樹(shù)脂溶液直接、或者通過(guò)其他擠出機(jī)、或者冷卻(一旦冷卻)并進(jìn)行顆?；笤俅瓮ㄟ^(guò)擠出機(jī)從模頭擠出。通常使用具有長(zhǎng)方形的口的片材用模頭，但也可以使用二重圓筒狀的中空狀模頭、吹塑模頭等。片材用模頭的情況下，模頭的間隙通常為0.15mm，擠出時(shí)加熱至140250°C。加熱溶液的擠出速度優(yōu)選為0.215m/分。(3)凝膠狀片材的形成過(guò)程通過(guò)將從模頭擠出的成形體冷卻，形成凝膠狀片材。冷卻優(yōu)選至少達(dá)到凝膠化溫度以下以50TV分以上的速度進(jìn)行。通過(guò)進(jìn)行這樣的冷卻，可以將利用成膜用溶劑對(duì)第一聚烯烴樹(shù)脂相進(jìn)行微相分離得到的結(jié)構(gòu)(由第一聚烯烴樹(shù)脂相和成膜用溶劑構(gòu)成的凝膠結(jié)構(gòu))固定化。冷卻優(yōu)選達(dá)到25'C以下。通常減慢冷卻速度時(shí)，疑似細(xì)胞(擬似細(xì)胞)單位變大，得到的凝膠狀片材的高次結(jié)構(gòu)變粗，但加快冷卻速度時(shí)，得到致密的細(xì)胞單位。當(dāng)使冷卻速度低于50'C/分時(shí)，結(jié)晶度上升，難以得到適于拉伸的凝膠狀片材。作為冷卻方法，可以使用使其接觸冷風(fēng)、冷卻水等冷介質(zhì)的方法、使其接觸冷卻輥的方法等，但優(yōu)選為使用冷卻輥的方法。冷卻輥的溫度，優(yōu)選為第一聚烯烴樹(shù)脂的結(jié)晶化溫度Td—115。C以上Td以下。更優(yōu)選為T(mén)c廣ll(TC以上Td—l(TC以下。如果冷卻輥的溫度超過(guò)Tc,，則不能進(jìn)行充分的驟冷。第一聚烯烴樹(shù)脂的結(jié)晶化溫度TCl，當(dāng)?shù)谝痪巯N樹(shù)脂為上述的(a)超高分子量聚乙烯、(b)超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯、或(c)聚乙烯組合物時(shí)，其為它們的結(jié)晶化溫度，當(dāng)?shù)谝痪巯N樹(shù)脂為含有聚乙烯以外的聚烯烴或耐熱性樹(shù)脂的組合物時(shí)，其為在超高分子量聚乙烯、其以外的聚乙烯、或聚乙烯組合物中上述組合物含有的物質(zhì)的結(jié)晶化溫度(以下相同)。在此結(jié)晶化溫度，是指根據(jù)JISK7121求得的值。超高分子量聚乙烯、其以外的聚乙烯、以及聚乙烯組合物的結(jié)晶化溫度一般為102108°C。由此，使冷卻輥的溫度為-10105X:的范圍內(nèi)，優(yōu)選使其為-595'C的范圍內(nèi)。冷卻輥和片材的接觸時(shí)間優(yōu)選為130秒，更優(yōu)選為215秒。(4)成膜用溶劑的除去工序在液體溶劑的除去(清洗)中使用清洗溶劑。由于凝膠狀片材中的第一聚烯烴樹(shù)脂相與成膜用溶劑相分離，所以如果除去液體溶劑，則可以得到多孔膜。液體溶劑的除去(清洗)可以使用公知的清洗溶劑進(jìn)行。作為清洗溶劑，例如可以舉出戊垸、己垸、庚烷等飽和烴，二氯甲烷、四氯化碳等氯化烴，二乙醚、二噁烷等醚類，甲基乙基酮等酮類，三氟乙垸、C6F14、C^6等鏈狀碳氟化合物，C5H3F7等環(huán)狀氫碳氟化合物，C4F9OCH3、C4F9OC2H5等氫氟醚，C4F9OCF3、C4F9OC2F5等全氟醚等易揮發(fā)性溶劑。這些清洗溶劑具有低表面張力(例如25'C下為24mN/m以下)。通過(guò)使用低表面張力的清洗溶劑，可以得到形成微多孔的網(wǎng)狀組織在清洗后的干燥時(shí)因氣一液界面的表面張力而收縮受到抑制的、進(jìn)而具有高空孔率及透過(guò)性的微多孔膜。膜的清洗，可以通過(guò)浸漬于清洗溶劑的方法、沖洗清洗溶劑的方法或者它們的組合進(jìn)行。清洗溶劑相對(duì)于清洗前的膜100質(zhì)量份，優(yōu)選使用30030，000質(zhì)量份。利用清洗溶劑的清洗優(yōu)選進(jìn)行至液體溶劑的殘留量不到當(dāng)初的添加量的1質(zhì)量％。(5)膜的干燥工序利用加熱干燥法、風(fēng)干法等，將通過(guò)除去成膜用溶劑而得到的聚烯烴微多孔膜進(jìn)行干燥。干燥溫度優(yōu)選為第一聚烯烴樹(shù)脂的結(jié)晶分散溫度Tcdj以下，特別優(yōu)選為比Tcd,低5t:以上。第一聚烯烴樹(shù)脂的結(jié)晶分散溫度Tcd,，當(dāng)?shù)谝痪巯N樹(shù)脂為上述的(a)超高分子量聚乙烯、(b)超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯、或(c)聚乙烯組合物時(shí)，其為它們的結(jié)晶分散溫度，當(dāng)?shù)谝痪巯N樹(shù)脂為含有聚乙烯以外的聚烯烴或耐熱性樹(shù)脂的組合物時(shí)，其為在超高分子量聚乙烯、其以外的聚乙烯、或聚乙烯組合物中上述組合物含有的物質(zhì)的結(jié)晶分散溫度(以下相同)。在此結(jié)晶分散溫度是指基于ASTMD4065由動(dòng)態(tài)粘彈性的溫度特性測(cè)定求得的值。上述超高分子量聚乙烯、超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯、以及聚乙烯組合物具有約90100'C的結(jié)晶分散溫度。將微多孔膜設(shè)定為100質(zhì)量％(干燥重量)時(shí)，干燥優(yōu)選進(jìn)行至殘存清洗溶劑成為5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選進(jìn)行至3質(zhì)量％以下。如果干燥不充分，則在后階段進(jìn)行熱處理時(shí)，微多孔膜的空孔率降低，透過(guò)性變差，因此不優(yōu)選。(6)拉伸工序優(yōu)選將清洗前的凝膠狀片材在至少單軸方向上進(jìn)行拉伸。凝膠狀片材優(yōu)選在加熱后利用拉幅機(jī)法、輥法、吹塑薄膜法、壓延法或這些方法的組合以規(guī)定的倍率進(jìn)行拉伸。凝膠狀片材因含有成膜用溶劑而可以均勻地拉伸。通過(guò)拉伸機(jī)械強(qiáng)度提高的同時(shí)，細(xì)孔擴(kuò)大，因此在作為電池用隔離件使用的情況下特別優(yōu)選。拉伸可以為單軸拉伸或雙軸拉伸，優(yōu)選雙軸拉伸。雙軸拉伸的情況下，可以為同時(shí)雙軸拉伸、逐次拉伸或多段拉伸(例如同時(shí)雙軸拉伸以及逐次拉伸的組合)的任意一種，特別優(yōu)選為同時(shí)雙軸拉伸。拉伸倍率為單軸拉伸的情況下，優(yōu)選為2倍以上，更優(yōu)選為330倍。雙軸拉伸中在任意方向上優(yōu)選為至少3倍以上、且面積倍率為9倍以上。面積倍率不到9倍的情況下，拉伸不充分，不能得到高彈性以及高強(qiáng)度的微多孔膜。另一方面，如果面積倍率超過(guò)400倍，則在拉伸裝置、拉伸操作等方面產(chǎn)生制約。面積倍率的上限優(yōu)選為50倍。拉伸溫度優(yōu)選為第一聚烯烴樹(shù)脂的熔點(diǎn)Tim+10°C以下，更優(yōu)選為上述結(jié)晶分散溫度Tc山以上低于上述熔點(diǎn)Trm的范圍內(nèi)。該拉伸溫度超過(guò)熔點(diǎn)Trm+1(TC時(shí)，第一聚乙烯類樹(shù)脂熔融，不能形成利用拉伸的分子鏈的取向。另一方面，低于結(jié)晶分散溫度Tc山時(shí)，第一聚乙烯類樹(shù)脂的軟化不充分，容易由拉伸導(dǎo)致破膜，不能進(jìn)行高倍率的拉伸。如上所述，第一聚乙烯類樹(shù)脂具有約9010(TC的結(jié)晶分散溫度。因此拉伸溫度通常在9014(TC的范圍內(nèi)，優(yōu)選在10013(TC的范圍內(nèi)。通過(guò)如上所述的拉伸，產(chǎn)生聚乙烯結(jié)晶層狀層間的開(kāi)裂，聚乙烯相(超高分子量聚乙烯、其以外的聚乙烯或聚乙烯組合物)微細(xì)化，形成多數(shù)的原纖維。得到的原纖維為三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(三維不規(guī)則地連結(jié)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu))。根據(jù)期望的物理性能，可以在膜厚方向設(shè)置溫度分布而進(jìn)行拉伸，由此得到機(jī)械強(qiáng)度更優(yōu)異的微多孔膜。該方法具體記載于日本專利第3347854號(hào)中。(7)熱輥處理工序可以進(jìn)行使凝膠狀片材的至少一面與熱輥接觸的處理。其具體方法記載于例如日本特愿2005-271046號(hào)中。(8)熱溶劑處理工序可以進(jìn)行使凝膠狀片材與熱溶劑接觸的處理。該方法具體記載于WO2000/20493中。(9)熱固定處理優(yōu)選對(duì)拉伸后的凝膠狀片材進(jìn)行熱固定處理。其具體方法記載于例如日本特開(kāi)2002-256099號(hào)中。(10)微多孔膜的拉伸工序可以將干燥后的聚烯烴微多孔膜在不影響本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)至少在單軸方向上進(jìn)行拉伸。該拉伸可以在加熱膜的同時(shí)，與上述同樣通過(guò)拉幅機(jī)法等進(jìn)行。拉伸微多孔膜的溫度，優(yōu)選為第一聚烯烴樹(shù)脂的熔點(diǎn)Tnn以下，更優(yōu)選在結(jié)晶分散溫度Tcch熔點(diǎn)Tm!以下的范圍內(nèi)。具體而言，在90135"C的范圍內(nèi)，優(yōu)選在9513(TC的范圍內(nèi)。在雙軸拉伸的情況下，優(yōu)選至少單軸方向上成1.12.5倍，更優(yōu)選成1.12.0倍。當(dāng)該倍率超過(guò)2.5倍時(shí)，可能對(duì)遮斷溫度出現(xiàn)不良影響。(11)熱處理工序優(yōu)選通過(guò)公知的方法對(duì)干燥后的膜進(jìn)行熱固定處理和/或熱緩和處理。根據(jù)對(duì)聚烯烴微多孔膜要求的物理性能適宜選擇這些方法即可。(12)膜的交聯(lián)處理工序可以對(duì)干燥后的微多孔膜照射a射線、P射線、y射線、電子射線等電離放射線來(lái)實(shí)施交聯(lián)處理。在照射電子射線的情況下，優(yōu)選0.1100Mrad的電子射線量，優(yōu)選100300kV的加速電壓。通過(guò)交聯(lián)處理，微多孔膜的熔化溫度上升。(13)親水化處理工序可以通過(guò)進(jìn)行單體接枝處理、表面活性劑處理、電暈放電處理、等離子體處理等公知的方法對(duì)干燥后的聚烯烴微多孔膜實(shí)施親水化處理。(14)表面被覆處理工序干燥后的聚烯烴微多孔膜，通過(guò)在表面上被覆聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等氟樹(shù)脂多孔體、或聚酰亞胺、聚苯硫醚等多孔體，在用作電池用隔離件的情況下的熔化特性提高?？梢栽诟稍锖蟮木巯N微多孔膜的至少一個(gè)面上形成含有聚丙烯的被覆層。作為被覆用聚丙烯，可以列舉例如WO2005-054350中公開(kāi)的物質(zhì)。[5]第二聚烯烴微多孔膜的制造方法第二聚烯烴微多孔膜的制造方法，除了使用第二聚烯烴樹(shù)脂代替第一聚烯烴樹(shù)脂以外，與第一聚烯烴微多孔膜的制造方法相同。但是，在第一聚烯烴微多孔膜的制造方法中，以第一聚烯烴樹(shù)脂的結(jié)晶化溫度TCl、結(jié)晶分散溫度Tc山、或熔點(diǎn)Trm作為基準(zhǔn)，對(duì)熔融混煉溫度、擠出成形體的冷卻溫度、干燥溫度、凝膠狀片材的拉伸溫度、以及微多孔膜的拉伸溫度的各范圍進(jìn)行設(shè)定，而在第二聚烯烴微多孔膜的制造方法中，分別將這些溫度基準(zhǔn)變更為第二聚烯烴樹(shù)脂的結(jié)晶化溫度Tc2、結(jié)晶分散溫度Tcd2、或熔點(diǎn)Tm2即可。第二聚烯烴樹(shù)脂的結(jié)晶化溫度TC2，當(dāng)?shù)诙巯N樹(shù)脂為上述的(a)超高分子量聚乙烯、(b)超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯、或(c)聚乙烯組合物時(shí)，其為它們的結(jié)晶化溫度，當(dāng)?shù)诙巯N樹(shù)脂為含有聚乙烯以外的聚烯烴或耐熱性樹(shù)脂的組合物時(shí)，其為在超高分子量聚乙烯、其以外的聚乙烯、或聚乙烯組合物中上述組合物含有的物質(zhì)的結(jié)晶化溫度。第二聚烯烴樹(shù)脂的結(jié)晶分散溫度Tcd2，當(dāng)?shù)诙巯N樹(shù)脂為上述的(a)超高分子量聚乙烯、(b)超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯、或(c)聚乙烯組合物時(shí)，其為它們的結(jié)晶分散溫度，當(dāng)?shù)诙巯N樹(shù)脂為含有聚乙烯以外的聚烯烴或耐熱性樹(shù)脂的組合物時(shí)，其為在超高分子量聚乙烯、其以外的聚乙烯、或聚乙烯組合物中上述組合物含有的物質(zhì)的結(jié)晶分散溫度。第二聚烯烴樹(shù)脂的熔點(diǎn)Tm2，當(dāng)?shù)诙巯N樹(shù)脂為上述的(a)超高分子量聚乙烯、(b)超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯、或(c)聚乙烯組合物時(shí)，其為它們的熔點(diǎn)，當(dāng)?shù)诙巯N樹(shù)脂為含有聚乙烯以外的聚烯烴或耐熱性樹(shù)脂的組合物時(shí)，其為在超高分子量聚乙烯、其以外的聚乙烯、或聚乙烯組合物中上述組合物含有的物質(zhì)的熔點(diǎn)。[6]第一聚烯烴微多孔膜的物理性能第一聚烯烴微多孔膜具有以下物理性能。(1)135"以下的遮斷溫度如果遮斷溫度超過(guò)135°C，則將聚烯烴微多孔膜作為鋰電池用隔離件使用的情況下，過(guò)熱時(shí)的遮斷響應(yīng)性低。(2)lxl0Vc/100cmV。C以上的透氣度變化率遮斷開(kāi)始后的透氣度變化率，為lxlO、ec/100cmVr以上。如果透氣度變化率低于lxlO、ec/100cmV'C，則將聚烯烴微多孔膜作為鋰電池用隔離件使用的情況下，過(guò)熱時(shí)的遮斷響應(yīng)性低。(3)150。C以上的熔化溫度如果熔化溫度低于150°C，則相對(duì)于遮斷后的溫度上升的破膜防止性差。由本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式形成的第一聚烯烴微多孔膜具有以下物理性能。(4)20800秒/100cm3的透氣度(膜厚20nm換算)如果將膜厚換算為2(Him的透氣度為20800秒/100cm3，則將聚烯烴微多孔膜作為電池隔離件使用時(shí)，電池容量大，并且電池的循環(huán)特性也良好。如果透氣度不到20秒/100cm3，則電池內(nèi)部的溫度上升時(shí)，不能充分地進(jìn)行遮斷。(5)2580%的空孔率空孔率不到25%時(shí)，不能得到良好的透氣度。另一方面，如果超過(guò)80%，則在將聚烯烴微多孔膜用作電池隔離件時(shí)，強(qiáng)度不充分，電極短路的危險(xiǎn)大。(6)3,000mN/20nm以上的扎入強(qiáng)度扎入強(qiáng)度不到3，000mN/20pm時(shí)，在將聚烯烴微多孔膜作為電池用隔離件裝入到電池中時(shí)，可能會(huì)發(fā)生短路。扎入強(qiáng)度優(yōu)選在3,500mN/20pm以上。(7)80,000kPa以上的拉伸斷裂強(qiáng)度如果拉伸斷裂強(qiáng)度在縱向(MD)及橫向(TD)上均為80,000kPa以上，則在用作電池用隔離件時(shí)不用擔(dān)心破膜。優(yōu)選拉伸斷裂強(qiáng)度在MD方向及TD方向上均為100,000kPa以上。(8)80%以上的拉伸斷裂伸度如果拉伸斷裂伸度在縱向(MD)及橫向(TD)上均為80%以上，則在用作電池用隔離件時(shí)不用擔(dān)心破膜。(9)10%以下的熱收縮率在105'C下暴露8小時(shí)之后的熱收縮率在縱向(MD)及橫向(TD)上均為10%以下。如果熱收縮率超過(guò)10%，則將聚烯烴微多孔膜作為電池用隔離件使用時(shí)，由于電池的發(fā)熱隔離件收縮，在其端部發(fā)生短路的可能性增高。優(yōu)選熱收縮率在MD方向及TD方向上均為8X以下。這樣，第一聚烯烴微多孔膜，不僅具有遮斷開(kāi)始后的高透氣度變化率、低遮斷溫度、以及高熔化溫度，而且透氣性、機(jī)械特性及耐熱收縮性也優(yōu)幵°第二聚烯烴微多孔膜的物理性能第二聚烯烴微多孔膜具有以下物理性能。(1)135"以下的遮斷溫度(2)lxlO"sec/100cmVC以上的透氣度變化率(3)13(TC以下的遮斷開(kāi)始溫度如果遮斷開(kāi)始溫度為13(TC以下，則將聚烯烴微多孔膜作為鋰電池用隔離件使用的情況下，過(guò)熱時(shí)的遮斷響應(yīng)性低。(4)155。C以上的熔化溫度本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式的第二聚烯烴微多孔膜的扎入強(qiáng)度、透氣度、空孔率、拉伸斷裂強(qiáng)度、拉伸斷裂伸度及熱收縮率，在與第一聚烯烴微多孔膜相同的范圍內(nèi)。但是，扎入強(qiáng)度優(yōu)選為4，000mN以上，更優(yōu)選為4,500mN/20|am以上。這樣，第二聚烯烴微多孔膜，不僅具有低遮斷開(kāi)始溫度、遮斷開(kāi)始后的高透氣度變化率、低遮斷溫度以及高熔化溫度，而且透氣性、機(jī)械特性及耐熱收縮性也優(yōu)異。[8]電池用隔離件由第一或第二聚烯烴微多孔膜構(gòu)成的電池用隔離件，可以根據(jù)電池的種類適當(dāng)選擇，但優(yōu)選具有550(im的膜厚，更優(yōu)選具有735pm的膜厚。電池第一及第二聚烯烴微多孔膜，可以優(yōu)選用作鎳一氫電池、鎳一鎘電池、鎳一鋅電池、銀一鋅電池、鋰二次電池、鋰聚合物二次電池等二次電池的隔離件，特別優(yōu)選用作鋰二次電池的隔離件。以下以鋰二次電池為例進(jìn)行說(shuō)明。在鋰二次電池中通過(guò)隔離件層壓正極和負(fù)極，隔離件含有電解液(電解質(zhì))。對(duì)電極的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限定，為公知的結(jié)構(gòu)即可。例如，可以成為圓盤(pán)狀的正極及負(fù)極對(duì)向進(jìn)行配設(shè)而成的電極結(jié)構(gòu)(硬幣(coin)型)、平板狀的正極及負(fù)極交替層壓而成的電極結(jié)構(gòu)(層壓型)、帶狀的正極及負(fù)極層疊并巻繞而成的電極結(jié)構(gòu)(巻繞型)等。正極通常具有(a)集電體和(b)在其表面形成的、含有可吸留放出鋰離子的正極活性物質(zhì)的層。作為正極活性物質(zhì)，可以舉出過(guò)渡金屬氧化物、鋰與過(guò)渡金屬的復(fù)合氧化物(鋰復(fù)合氧化物)、過(guò)渡金屬硫化物等無(wú)機(jī)化合物等，作為過(guò)渡金屬，可以舉出V、Mn、Fe、Co、Ni等。作為鋰復(fù)合氧化物的優(yōu)選例，可以舉出將鎳酸鋰、鈷酸鋰、錳酸鋰、(x—NaFe02型結(jié)構(gòu)作為母體的層狀鋰復(fù)合氧化物等。負(fù)極具有(a)集電體和(b)在其表面形成的含有負(fù)極活性物質(zhì)的層。作為負(fù)極活性物質(zhì)，可以舉出天然石墨、人造石墨、焦炭類、炭黑等碳質(zhì)材料。電解液可以通過(guò)將鋰鹽溶解于有機(jī)溶劑得到。作為鋰鹽，可以舉出LiC104、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiBF4、LiCF3S03、LiN(CF3S02)2、LiC(CF3S02)3、Li2B10Cl10、LiN(C2F5S02)2、LiPF4(CF3)2、LiPF3(C2F5)3、低級(jí)脂肪族羧酸鋰鹽、LiAlCl4等。它們可以單獨(dú)使用，也可以使用兩種以上的混合物。作為有機(jī)溶劑，可以舉出碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸乙基甲基酯、Y—丁內(nèi)酯等高沸點(diǎn)及高介電常數(shù)的有機(jī)溶劑或四氫呋喃、2—甲基四氫呋喃、二甲氧基乙垸、二氧雜戊環(huán)、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等低沸點(diǎn)及低粘度的有機(jī)溶劑。它們可以單獨(dú)使用，也可以使用兩種以上的混合物。特別是由于高介電常數(shù)的有機(jī)溶劑的粘度高，低粘度的有機(jī)溶劑的介電常數(shù)低，所以優(yōu)選使用二者的混合物。在組裝電池時(shí)，使隔離件含浸電解液。這樣，可以向隔離件(聚烯烴微多孔膜)賦予離子透過(guò)性。含浸處理通常通過(guò)在常溫下將聚烯烴微多孔膜浸漬于電解液中來(lái)進(jìn)行。在組裝圓筒型電池的情況下，例如依次層壓正極片材、由聚烯烴微多孔膜構(gòu)成的隔離件以及負(fù)極片材，從一端巻繞得到的層壓體，成為巻繞型電極元件?？梢詫⒌玫降碾姌O元件插入電池罐中，使所述電解液含浸，進(jìn)而隔著襯墊對(duì)兼作具備安全閥的正極端子的電池蓋進(jìn)行鉚接，從而制作電池。實(shí)施例通過(guò)以下的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明更詳細(xì)地說(shuō)明，但本發(fā)明不被這些實(shí)施例所限定。實(shí)施例1在由重均分子量(Mw)為2.5xl(^的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)30質(zhì)量^和Mw為2.8xl()S的高密度聚乙烯(HDPE)70質(zhì)量％構(gòu)成的聚乙烯(PE)組合物100質(zhì)量份中，干式混合四[亞甲基一3—(3，5—二特丁基一4一羥苯基)一丙酸酯]甲烷0.375質(zhì)量份。對(duì)由UHMWPE以及HDPE構(gòu)成的聚乙烯PE組合物測(cè)定的T(60。/。)為134.3°C，ATm為7.9。C，"0為0.55rad/sec(測(cè)定溫度180°C)。在以下的條件下利用凝膠滲透色譜(GPC)法求得UHMWPE及HDPE的Mw(以下相同)。-測(cè)定裝置WatersCorporation制GPC—150C-柱昭和電工株式會(huì)社制ShodexUT806M-柱溫度135°C-溶劑(流動(dòng)相)鄰二氯苯-溶劑流速1.0ml/分-樣品濃度0.1質(zhì)量％(溶解條件135°C/lh)'注入量500^1'檢領(lǐng)'J器WatersCorporation制示差折射儀(DifferentialRefractometer)-校正曲線從使用單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線，使用規(guī)定的換算常數(shù)作成。向強(qiáng)混煉型雙螺桿擠出機(jī)(內(nèi)徑58mm，L/D=42)中投入所得到的混合物30質(zhì)量份，從雙螺桿擠出機(jī)的側(cè)面進(jìn)料口(sidefeeder)供給液體石蠟70質(zhì)量份，在210。C及200rpm的條件下熔融混煉，配制聚乙烯溶液。將得到的聚乙烯溶液，從雙螺桿擠出機(jī)供給到T模頭，使其擠出成為層厚為l.Omm的片狀成形體。將得到的成形體用溫調(diào)為5(TC的冷卻輥引出的同時(shí)冷卻，形成凝膠狀片材。使用拉幅拉伸機(jī)在115。C下對(duì)得到的凝膠狀片材進(jìn)行同時(shí)雙軸拉伸，使縱向(MD)及橫向(TD)上均為5倍。將拉伸凝膠狀片材固定于框板[尺寸20cmx20cm、鋁制]上，浸漬于調(diào)溫至25t:的二氯甲烷的清洗槽中，在100rpm下?lián)u動(dòng)3分鐘，同時(shí)進(jìn)行清洗，從而除去液體石蠟。在室溫下風(fēng)干清洗的膜，固定于拉幅機(jī)上，通過(guò)在125。C下進(jìn)行熱固定處理10分鐘而制作聚乙烯微多孔膜。實(shí)施例2除了使用由UHMWPE20質(zhì)量％和HDPE80質(zhì)量％構(gòu)成、丁(60%)為133.9°C、ATm為7.1。C、"。為0.73rad/sec的聚乙烯組合物以外，其他與實(shí)施例1相同地配制聚乙烯微多孔膜。實(shí)施例3除了使用由Mw為2.0x106的UHMWPE20質(zhì)量％和HDPE80質(zhì)量％構(gòu)成、T(60。/。)為134°C、ATm為7.3。C、"0為0.82rad/sec的聚乙烯組合物以外，其他與實(shí)施例1相同地配制聚乙烯微多孔膜。實(shí)施例4除了使用由UHMWPE20質(zhì)量％和Mw為3.0x106的HDPE80質(zhì)量％構(gòu)成、T(60。/。)為134.4°C、ATm為8.1°C、"。為0.025rad/sec的聚乙烯組合物以外，其他與實(shí)施例l相同地配制聚乙烯微多孔膜。比較例1除了使用由Mw為2.2xl()6的UHMWPE30質(zhì)量％和Mw為2.5x105的HDPE70質(zhì)量^構(gòu)成、T(60。/。)為135.7。C、ATm為12.5°C、"o為2.4rad/sec的聚乙烯組合物以外，其他與實(shí)施例1相同地配制聚乙烯微多孔膜。比較例2除了僅使用Mw為2.5x105、T(60。/。)為135.3°C、ATm為10.3°C、"0為8.6rad/sec的HDPE以夕卜，其他與實(shí)施例1相同地配制聚乙烯微多孔膜。比較例3除了使用由Mw為2.2xlC)6的UHMWPE30質(zhì)量％和Mw為2.5x105的HDPE40質(zhì)量X、和Mw為2.0xl(^的低分子量聚乙烯(LMPE)30質(zhì)量％構(gòu)成、T(60。/。)為133.6。C、ATm為13.7。C、"0為10.2rad/sec的聚乙烯組合物、將熱固定處理溫度設(shè)定為118匸以外，其他與實(shí)施例l相同地配制聚乙烯微多孔膜。由以下方法測(cè)定實(shí)施例14及比較例13得到的聚乙烯微多孔膜的物性，結(jié)果見(jiàn)表l。(1)平均膜厚(pm)在微多孔膜的30cm的寬度范圍內(nèi)，以5mm的縱向間隔，利用接觸式厚度計(jì)測(cè)定膜厚，對(duì)膜厚的測(cè)定值進(jìn)行平均。(2)透氣度(sec/100cm3/20nm)利用式P2=(P"20)/TP將由王研式透氣度計(jì)(旭精工株式會(huì)社制，EG0-1T)對(duì)膜厚T,的微多孔膜測(cè)定的透氣度Pj奐算成膜厚為20,時(shí)的透氣度P2。(3)空孔率(％)利用質(zhì)量法測(cè)定。(4)扎入強(qiáng)度(mN/20jim)測(cè)定用前端為球面(曲率半徑R:0.5mm)的直徑lmm的針、以2mm/秒的速度扎入膜厚Ti的微多孔膜時(shí)的最大負(fù)荷。利用式L2=(LlX20)/TP將最大負(fù)荷的測(cè)定值L,換算成膜厚為2(^m時(shí)的最大負(fù)荷L2，作為扎入強(qiáng)度。(5)拉伸斷裂強(qiáng)度以及拉伸斷裂伸度使用寬10mm的長(zhǎng)條狀試片，利用ASTMD882進(jìn)行測(cè)定。(6)熱收縮率(％)分別測(cè)定3次在將微多孔膜暴露在105"C下8小時(shí)時(shí)的縱向(MD)及橫向(TD)的收縮率，算出平均值，從而求得。(7)遮斷溫度遮斷溫度(TSD)，以5tVmin的速度對(duì)聚乙烯微多孔膜進(jìn)行加熱，同時(shí)由王研式透氣度計(jì)(旭精工株式會(huì)社制，EG0-1T)測(cè)定透氣度，求得透氣度達(dá)到檢測(cè)限lxl()Ssec/100cr^的溫度，作為遮斷溫度。(8)遮斷開(kāi)始后的透氣度變化率由上述遮斷溫度的測(cè)定中得到的溫度T對(duì)應(yīng)的透氣度p的數(shù)據(jù)，制作如圖6所示的溫度-透氣度曲線，求得透氣度為lxl04sec/100cm3的溫度下的曲線的斜度(Ap/AT，圖6中透氣度為lxl0、ec/100cr^處的切線L3的斜率)，作為透氣度變化率。(9)熔化溫度達(dá)到上述遮斷溫度后，再以5'C/mhi的升溫速度持續(xù)加熱，求得透氣度再次達(dá)到lxl()Ssec/100cmS時(shí)的溫度，作為熔化溫度(TMD)(參照?qǐng)D6)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>注(1)Mw表示重均分子量。(2)為由DSC分析得到的結(jié)晶熔解熱AHm達(dá)到其60%時(shí)的溫度。升溫速度1(TC/分鐘。(3)為由DSC分析得到的熔解吸熱曲線的半寬度。升溫速度10'C/分鐘。(4)為由熔融粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)存彈性模量(G')和損失彈性模量(G")—致的角頻率。測(cè)定溫度180°C。(5)MD表示縱向，TD表示橫向。由表1可知，實(shí)施例14的聚乙烯微多孔膜的遮斷溫度為135°C以下，透氣度變化率為10，000sec/100cmVt:以上，熔化溫度為150°C以上，顯示低遮斷溫度、高遮斷速度和高熔化溫度。另外透過(guò)性、機(jī)械強(qiáng)度及耐熱收縮性也優(yōu)異。與此相對(duì)，比較例1和2的膜的T(60Q/。)超過(guò)135°C，并且ATm超過(guò)1(TC，因此，與實(shí)施例14相比，遮斷溫度高，透氣度變化率變差至低于卯00sec/100cm3/°C。比較例3的膜，ATm超過(guò)l(TC，"。超過(guò)10rad/sec，因此，與實(shí)施例14相比，透氣度變化率變差至低于9000sec/100cm3/°C，熔化溫度也低。實(shí)施例5在由Mw為2.5x106的UHMWPE30質(zhì)量％和Mw為3.Ox105的HDPE70質(zhì)量％構(gòu)成的聚乙烯組合物100質(zhì)量份中，干式混合上述抗氧化劑0.375質(zhì)量份。對(duì)由UHMWPE以及HDPE構(gòu)成的PE組合物測(cè)定的丁(20%)為123.7°C，T(60。/。)為133.2。C，"0為0.023rad/sec(測(cè)定溫度180°C)。除了將同時(shí)雙軸拉伸的溫度設(shè)定為114'C以外，其他與實(shí)施例1相同地由得到的混合物配制聚乙烯微多孔膜。實(shí)施例6除了使用由UHMWPE20質(zhì)量％和HDPE80質(zhì)量％構(gòu)成、T(2(m)為123.3°C、T(60。/。)為132.9。C、"Q為0.025rad/sec的聚乙烯組合物以外，其他與實(shí)施例5相同地配制聚乙烯微多孔膜。實(shí)施例7除了使用由Mw為2.0xl()6的UHMWPE30質(zhì)量％和Mw為2.8x106的HDPE70質(zhì)量％構(gòu)成、T(20。/。)為124.5°C、丁(60%)為134.2°C、"0為0.69rad/sec的聚乙烯組合物以外，其他與實(shí)施例5相同地配制聚乙烯微多孔膜。比較例4除了使用由Mw為2.2xl()6的UHMWPE30質(zhì)量％和Mw為3.0"05的HDPE70質(zhì)量％構(gòu)成、T(20。/。)為126.1°C、T(60。/。)為135.9°C、"0為2.1md/sec的聚乙烯組合物以外，其他與實(shí)施例5相同地配制聚乙烯微多孔膜。比較例5除了使用由Mw為2.2xl()6的UHMWPE30質(zhì)量％和Mw為3.0x105的HDPE40質(zhì)量X、和Mw為2.0xl()3的LMPE30質(zhì)量yo構(gòu)成、T(20。/o)為122°C、丁(60%)為D3.6。C、"o為10.2rad/sec的聚乙烯組合物、將熱固定處理溫度設(shè)定為117'C以外，其他與實(shí)施例5相同地配制PE微多孔膜。比較例6除了使用由Mw為2.2xl()6的UHMWPE30質(zhì)量％和Mw為3.0x105的HDPE60質(zhì)量％、和Mw為2.0x105的LMPE10質(zhì)量°/0構(gòu)成、丁(20%)為124.3°C、T(60。/。)為135.8°C、"。為10.3rad/sec的聚乙烯組合物以外，其他與實(shí)施例5相同地配制PE微多孔膜。通過(guò)上述各自的方法對(duì)實(shí)施例57及比較例46中得到的聚乙烯微多孔膜的平均膜厚、透氣度、空孔率、扎入強(qiáng)度、拉伸斷裂強(qiáng)度、拉伸斷裂伸度、熱收縮率、遮斷溫度、透氣度變化率及熔化溫度進(jìn)行測(cè)定。另外，由在遮斷溫度的測(cè)定中得到的溫度T及透氣度p的數(shù)據(jù)，制作如圖7所示的表示透氣度p的倒數(shù)對(duì)于溫度T的關(guān)系的曲線，求算從升溫開(kāi)始溫度(室溫)至遮斷開(kāi)始前的直線部分的延長(zhǎng)線L4、與從遮斷開(kāi)始后至遮斷溫度(TSD)的直線部分的延長(zhǎng)線Ls的交點(diǎn)的溫度，得到遮斷開(kāi)始溫度(Ts)。結(jié)果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>注(1)Mw表示重均分子量。(2)為由DSC分析得到的結(jié)晶熔解熱AHm達(dá)到其20%時(shí)的溫度。升溫速度10"C/分鐘。(3)為由DSC分析得到的結(jié)晶熔解熱AHm達(dá)到其60%時(shí)的溫度。升溫速度1(TC/分鐘。(4)為由熔融粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)存彈性模量(G')和損失彈性模量(G")—致的角頻率。測(cè)定溫度180°C。(5)MD表示縱向，TD表示橫向。由表2可知，實(shí)施例57的聚乙烯微多孔膜的遮斷溫度為135'C以下，透氣度變化率為lxl04sec/100cmV'C以上，遮斷開(kāi)始溫度為130'C以下，熔化溫度為155'C以上，顯示了低遮斷開(kāi)始溫度、高遮斷速度、低遮斷溫度和高熔化溫度。另外透過(guò)性、機(jī)械強(qiáng)度及耐熱收縮性也優(yōu)異。與此相對(duì)，比較例4的膜的T(20。/。)超過(guò)125°C，T(60。/。)超過(guò)135°C，因此，與實(shí)施例57相比，遮斷開(kāi)始溫度及遮斷溫度高，遮斷速度變差至低于8600sec/100cm3/°C。比較例5和6的膜，"。超過(guò)lrad/sec，因此，與實(shí)施例57相比，熔化特性變差。權(quán)利要求1.一種聚烯烴微多孔膜，其特征在于，以聚乙烯類樹(shù)脂作為主要成分，所述聚烯烴微多孔膜具有如下特性(a)遮斷溫度為135℃以下，所述遮斷溫度作為以5℃/分鐘的升溫速度進(jìn)行加熱的同時(shí)測(cè)定的透氣度達(dá)到1×105sec/100cm3時(shí)的溫度得到，(b)透氣度變化率為1×104sec/100cm3/℃以上，所述透氣度變化率作為在表示所述透氣度對(duì)于溫度的依賴性的曲線上的所述透氣度為1×104sec/100cm3的坐標(biāo)處的斜度得到，(c)熔化溫度為150℃以上，所述熔化溫度作為達(dá)到所述遮斷溫度后進(jìn)一步持續(xù)升溫的同時(shí)測(cè)定的所述透氣度再次達(dá)到1×105sec/100cm3時(shí)的溫度得到。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，所述聚乙烯類樹(shù)脂以32(TC/分鐘范圍內(nèi)的一定的升溫速度通過(guò)差示掃描量熱分析測(cè)定得到的結(jié)晶熔解熱達(dá)到其60%時(shí)的溫度為135'C以下，通過(guò)所述差示掃描量熱分析得到的熔解吸熱曲線的半寬度為l(TC以下，并且通過(guò)在16022(TC范圍內(nèi)的一定溫度下的熔融粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)存彈性模量和損失彈性模量一致的角頻率為10rad/sec以下。3.—種聚烯烴微多孔膜，其特征在于，以聚乙烯類樹(shù)脂作為主要成分，所述聚烯烴微多孔膜具有如下特性(a)遮斷溫度為135'C以下，所述遮斷溫度作為以5'C/分鐘的升溫速度進(jìn)行加熱的同時(shí)測(cè)定的透氣度達(dá)到lxl0Ssec/100cn^時(shí)的溫度得到，(b)透氣度變化率為lxlO、ec/100cmV。C以上，所述透氣度變化率作為在表示所述透氣度對(duì)于溫度的依賴性的曲線上的所述透氣度為lxl04sec/100cm3的坐標(biāo)處的斜度得到，(c)遮斷開(kāi)始溫度為13(TC以下，所述遮斷開(kāi)始溫度作為在表示透氣度的倒數(shù)對(duì)于溫度的依賴性的曲線中從升溫開(kāi)始溫度至遮斷開(kāi)始前的直線部分的延長(zhǎng)線與從遮斷開(kāi)始后至所述遮斷溫度的直線部分的延長(zhǎng)線的交點(diǎn)的溫度得到，(d)熔化溫度為155-C以上，所述熔化溫度作為達(dá)到所述遮斷溫度后進(jìn)一步持續(xù)升溫的同時(shí)測(cè)定的所述透氣度再次達(dá)到lxl05Sec/100cm3時(shí)的溫度得到。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚烯烴微多孔膜，其中，(e)將膜厚換算為20pm而得到的透氣度為800sec/100cm3以下，(f)將膜厚換算為20Mm而得到的扎入強(qiáng)度為4,000mN以上，(g)105'C下暴露8小時(shí)后的熱收縮率為8%以下。5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的聚烯烴微多孔膜，其中，所述聚乙烯類樹(shù)脂以32(TC/分鐘范圍內(nèi)的一定的升溫速度通過(guò)差示掃描量熱分析測(cè)定的結(jié)晶熔解熱達(dá)到其20%時(shí)的溫度為125X:以下，所述結(jié)晶熔解熱達(dá)到其60°/。時(shí)的溫度為135'C以下，并且通過(guò)在160220'C范圍內(nèi)的一定溫度下的熔融粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)存彈性模量和損失彈性模量一致的角頻率為lrad/sec以下。6.—種電池用隔離件，其特征在于，由權(quán)利要求1或2所述的聚烯烴微多孔膜構(gòu)成。7.—種電池用隔離件，其特征在于，由權(quán)利要求35中任一項(xiàng)所述的聚烯烴微多孔膜構(gòu)成。8.—種電池，其特征在于，具備由權(quán)利要求1或2所述的聚烯烴微多孔膜構(gòu)成的電池用隔離件。9.一種電池，其特征在于，具備由權(quán)利要求35中任一項(xiàng)所述的聚烯烴微多孔膜構(gòu)成的電池用隔離件。全文摘要一種聚烯烴微多孔膜，以聚乙烯類樹(shù)脂作為主要成分，其中，(a)遮斷溫度為135℃以下，所述遮斷溫度作為以5℃/分鐘的升溫速度進(jìn)行加熱的同時(shí)測(cè)定得到的透氣度達(dá)到1×10⁵sec/100cm³時(shí)的溫度得到，(b)透氣度變化率為1×10⁴sec/100cm³/℃以上，所述透氣度變化率作為在表示所述透氣度對(duì)于溫度的依賴性的曲線上的所述透氣度為1×10⁴sec/100cm³的坐標(biāo)處的斜度得到，(c)熔化溫度為150℃以上，所述熔化溫度作為達(dá)到所述遮斷溫度后進(jìn)一步持續(xù)升溫的同時(shí)測(cè)定得到的所述透氣度再次達(dá)到1×10⁵sec/100cm³時(shí)的溫度得到。文檔編號(hào)C08J9/26GK101300295SQ20068004057公開(kāi)日2008年11月5日申請(qǐng)日期2006年10月31日優(yōu)先權(quán)日2005年11月1日發(fā)明者君島康太郎,開(kāi)米教充申請(qǐng)人:東燃化學(xué)株式會(huì)社