專利名稱：用于穩(wěn)定鹵化聚合物的基于氮化合物的穩(wěn)定劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于含鹵聚合物的穩(wěn)定劑組合物，其包括氮化合物或兩種 或以上氮化合物組成的混合物和超酸或超酸鹽或由其兩種或以上組成的 混合物。根據(jù)本發(fā)明，被穩(wěn)定的聚合物的特別特征是改善了初始顏色并改 善了著色穩(wěn)定性。
背景技術(shù)：
眾所周知，當(dāng)含鹵的塑料在加工過程中或長(zhǎng)期使用下，在受熱時(shí)容易出現(xiàn)不需要的分解反應(yīng)和不需要的降解反應(yīng)。鹵化聚合物(特別是PVC)的降解產(chǎn)生從聚合物鏈中除去的鹽酸，結(jié)果得到帶有產(chǎn)生顏色的多烯烴序列 的脫色和不飽和的塑料。這里的一個(gè)具體的問題是在獲得加工所需的流變學(xué)參數(shù)之前，含鹵聚 合物要求相對(duì)較高的加工溫度。但是，對(duì)于未被穩(wěn)定的聚合物，這些溫度 足以引起聚合物發(fā)生顯著的分解，不僅導(dǎo)致上述不需要的色變，還改變了 材料的性質(zhì)。在這類加工溫度下未被穩(wěn)定的含鹵聚合物釋放的鹽酸還可進(jìn) 一步導(dǎo)致對(duì)加工裝置的顯著腐蝕。在加工鹵化聚合物得到成型品(例如通 過擠壓)的過程中發(fā)生生產(chǎn)中斷以及當(dāng)聚合物熔融體長(zhǎng)時(shí)間地保持在擠壓 機(jī)中時(shí)，這樣的事件尤其重要。在這期間，會(huì)發(fā)生上述分解反應(yīng)，導(dǎo)致存 在于擠壓機(jī)中的這批產(chǎn)品不可使用，且有時(shí)會(huì)損壞擠壓機(jī)。發(fā)生這類分解的聚合物進(jìn)一步易于粘在加工裝置上難以除去。此問題 常常通過使用穩(wěn)定劑解決，其在加工前或加工期間加入到含鹵聚合物中。 已知的穩(wěn)定劑例如鉛穩(wěn)定劑、鋇穩(wěn)定劑、鎘穩(wěn)定劑、有機(jī)錫穩(wěn)定劑、鋇-鎘穩(wěn)定劑、鋇-鋅穩(wěn)定劑或鈣-鋅穩(wěn)定劑。除了上述在由含鹵聚合物生產(chǎn)的成型品的生產(chǎn)的早期出現(xiàn)的問題以 外，顏色的穩(wěn)定性和材料性質(zhì)最小的改變對(duì)于這類成型品在很長(zhǎng)一段時(shí)間 的使用性能非常重要。特別是當(dāng)成型品暴露于光線、或溫度循環(huán)中或受到 其它外來的影響時(shí)，隨著使用時(shí)間的增長(zhǎng)，材料在顏色上和性質(zhì)上會(huì)發(fā)生變化，有時(shí)甚至使成型品無(wú)法使用。但是，加工工業(yè)和使用者由于各種原因不愿意使用本領(lǐng)域已知的含重 金屬的穩(wěn)定劑。過去已經(jīng)使用有機(jī)穩(wěn)定劑組合物以克服初始顏色的問題和顏色穩(wěn)定 性問題，其試圖抑制顏色和材料性質(zhì)在加工形成成型品步驟中和長(zhǎng)期使用 下的改變。 ，例如，F(xiàn)R-A2 491 480說明了一種穩(wěn)定劑組合物，其包括二氫吡啶和 氨基巴豆酸衍生物。所述穩(wěn)定劑組合物的問題是在某些情況下在加工期間 其對(duì)初始顏色的作用不令人滿意。DE-A 1 569 056涉及被穩(wěn)定的成型組合物。所述成型組合物由氯乙烯 的聚合物或共聚物以及由單芳香取代或二芳香取代的脲或硫脲組成的穩(wěn) 定劑組合物和有機(jī)亞磷酸酯組成。穩(wěn)定劑組合物可以進(jìn)一步包括氧化鎂或 硬脂酸鎂。但是成型組合物的問題是顏色的穩(wěn)定性常常不令人滿意。德國(guó)專利說明書746 081涉及用于改善高聚含鹵物質(zhì)的耐熱性的工藝。該說明書涉及用堿劑和胺或脲穩(wěn)定含鹵聚合物，其中胺或脲的流動(dòng)氫原子 可以被堿金屬取代。但是該工藝的問題是所述高聚含鹵物質(zhì)的初始顏色不 令人滿意。而且，所述穩(wěn)定劑在高于160。C下失活。DE-C 36 36 146涉及用于穩(wěn)定含氯樹脂的工藝。所述工藝涉及向聚合 樹脂添加氨基巴豆酸酯和不含金屬離子的環(huán)氧化合物。但是該工藝的缺點(diǎn) 是樹脂的初始顏色在很多情況下不符合嚴(yán)格的要求。US-A 5,872， 166涉及PVC穩(wěn)定劑，其包括未取代或烷基取代的苯甲酸的鹽的 超堿混合物，如果合適，其還包括一種或多種脂肪族脂肪酸、碳酸鹽/酯穩(wěn)定劑 或硅酸鹽穩(wěn)定劑，和如果合適，還包括一種或多種含有2 10個(gè)羥基的多元 醇。上述穩(wěn)定劑一般的缺點(diǎn)在于初始顏色的穩(wěn)定性不足。因此需要用于鹵化聚合物的穩(wěn)定劑組合物，其沒有重金屬卻能提供優(yōu) 異的初始顏色和顏色穩(wěn)定性。特別需要確保能夠賦予由含鹵聚合物生產(chǎn)所 得的成型品良好的初始顏色的穩(wěn)定劑組合物，該顏色在材料經(jīng)受熱負(fù)荷導(dǎo) 致的短暫的生產(chǎn)中斷期間仍能夠保持。還要求穩(wěn)定劑組合物可以使由含鹵 聚合物生產(chǎn)的成型品在長(zhǎng)期使用時(shí)具有良好的保色性。發(fā)明內(nèi)容因此本發(fā)明的目的是提供穩(wěn)定劑組合物，其滿足上述含鹵聚合物所需的要 求。本發(fā)明的另一目的是提供用于穩(wěn)定含鹵聚合物的工藝。本發(fā)明的另一目的 還在于提供具有良好初始顏色和良好的顏色穩(wěn)定性的聚合物組合物。本發(fā)明的目的借助下面所述的穩(wěn)定劑組合物、用于穩(wěn)定含鹵聚合物的工藝 和聚合物組合物而實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明提供了一種穩(wěn)定劑組合物，其包括氮化合物或兩種或以上氮化合 物組成的混合物和超酸或超酸鹽或由其兩種或以上組成的混合物。為了實(shí)施本發(fā)明，"穩(wěn)定劑組合物"是穩(wěn)定劑組合物，其可用于穩(wěn)定含鹵 聚合物。為了實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定效果，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物一般與待穩(wěn)定的含鹵 聚合物混合，然后加工。但是，同樣可以在加工過程中將本發(fā)明的穩(wěn)定劑 組合物與待穩(wěn)定的含鹵聚合物混合。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物具有至少兩種組分。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物包 括至少一種氮化合物作為第一組分。本發(fā)明合適的氮化合物的實(shí)例為式I的胍 化合物(I),其中基團(tuán)R。、 R(32、 R(33、 RG4、和R(55彼此獨(dú)立為氫，或具有1至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的、直鏈或支鏈、飽和的或不飽和的脂肪族烷基，或具有6至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的、飽和的或不飽和的環(huán) 垸基基團(tuán)，或具有1至44個(gè)碳原子的、未取代的或取代的垸氧基，或具 有2至44個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的垸基(其中插有一個(gè)或多個(gè)氧原子)， 或具有6至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的芳基，或具有7至44個(gè)碳原 子的未取代的或取代的芳烷基，或具有7至44個(gè)碳原子的未取代的或取 代的垸芳基，或具有2至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的?；蚯杌?-CN，或基團(tuán)R(m、 RG2、 RG3、 Rg4和Rg5中的2個(gè)或以上發(fā)生鍵合形成了 未取代的或取代的、飽和的或不飽和的含有至少一個(gè)N原子的雜環(huán)，例如具有4至44個(gè)碳原子的且含有至少一個(gè)N原子的環(huán)烷基，或具有4至44 個(gè)碳原子的且含有至少一個(gè)N原子的芳基，或形成具有5至44個(gè)碳原子 且含有至少一個(gè)N原子的未取代的或取代的芳烷基。為了實(shí)施本發(fā)明其他的實(shí)施方式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物使用式I的化合物，其中作為實(shí)例，基團(tuán)RcH、 R(i2、 R 、 R(M和RC5各自獨(dú)立為具有1 12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁 基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基或己基、庚基、辛基、2-乙基己基、 異辛基、壬基、癸基、十一垸基或十二垸基，具有1 6個(gè)碳原子且被羥基 取代的直鏈或支鏈烷基，例如，羥甲基、羥乙基、羥丙基、羥丁基、羥戊 基或羥己基，具有1 6個(gè)碳原子且被NH2基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基，例 如，氨甲基、氨乙基、氨丙基、氨丁基、氨戊基或氨己基，具有1 6個(gè)碳 原子且被氰基取代的直鏈或支鏈烷基，例如，氰基甲基、氰基乙基、氰基 丙基、氰基丁基、氰基戊基或氰基己基，具有2~10個(gè)碳原子的直鏈或支 鏈烷基(其中插有一個(gè)或多個(gè)氧原子)，例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、 甲氧基丙基、甲氧基丁基、甲氧基己基、甲氧基辛基、乙氧基甲基、乙氧 基乙基、乙氧基丙基、乙氧基丁基、乙氧基己基、乙氧基辛基、n-丙氧基 甲基、n-丙氧基乙基、n-丙氧基丙基、n-丙氧基丁基、n-丙氧基己基、n-丙 氧基辛基、異丙氧基甲基、異丙氧基乙基、異丙氧基丙基、異丙氧基丁基、 異丙氧基己基、異丙氧基辛基、n-丁氧基甲基、n-丁氧基乙基、n-丁氧基 丙基、n-丁氧基丁基、n-丁氧基己基、n-丁氧基辛基、異丁氧基甲基、異 丁氧基乙基、異丁氧基丙基、異丁氧基丁基、異丁氧基己基、異丁氧基辛 基、叔丁氧基甲基、叔丁氧基乙基、叔丁氧基丙基、叔丁氧基丁基、叔丁 氧基己基、叔丁氧基辛 基、-CH2-0-CH2-CH2-0-CH3、 -CH2-0-CH2-CH2-CH2-0-CH3 、 -CH2-0-CH2 -CH2-CH2-CH2-OCH3 、 -CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH3 、 或-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH3，具有5 8個(gè)碳原子的環(huán) 烷基，例如，環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基，具有7~10個(gè)碳原子的 芳烷基，例如，芐基、1-苯基乙基或2-苯基乙基、3-苯基丙基、ot,oc-二甲 基節(jié)基或2-苯基異丙基，其中上述芳烷基可以被取代，取代基例如是鹵素 原子、或甲基、乙基、羥基、甲氧基、乙氧基、氨基或氰基，具有7 10個(gè)碳原子的芳烷基，例如，甲苯基或均三甲苯基，或具有3 6個(gè)碳原子的烯基，例如，乙烯、烯丙基、甲代烯丙基、l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯 基、異丁烯基、l-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、l-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、或其異構(gòu)體之一，或氰基。為了本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物使用式I的化合物，其中基團(tuán)RCH、 RC2、 R 、 RCH或R(35中至少一個(gè)是氰基。式I化合物的實(shí)例為每個(gè)基團(tuán)Rd、 RG2、 R 、 Rg4和Rcj5，或基團(tuán)Rw、 Rcj2、 R(33和Rcj4，或基團(tuán)Rd、 R(j2、 R(j4和R(35，或基團(tuán)Rcn、 R(j2和RG4，或基 團(tuán)Rcl、 Rm和R(j5或基團(tuán)Rw和R(j2，或基團(tuán)RG1、 R(m和RG5，或基團(tuán)和R(M是氰基，且RC1、 R(J2、 R(33、 R(M和R(55中不是氰基的基團(tuán)優(yōu)選為氫或具有1 44個(gè)碳原子的直鏈、未取代的烷基，例如具有l(wèi)、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9或IO個(gè)碳原子。為了另一個(gè)實(shí)施方式，穩(wěn)定劑組合物包括式II的氰基胍化合物作為氮 化合物N式II中基團(tuán)R(H， RG2， R(J3和R(J5的含義與式I中的定義相同，且在 此基團(tuán)RCH， R(J2， R(J3和R(J5中的兩個(gè)或以上可以發(fā)生鍵合形成了未取代的或取代的、飽和或不飽和的、含有至少一個(gè)N原子的雜環(huán)基。為了本發(fā) 明特殊的實(shí)施方式，使用氰基胍化合物，其中基團(tuán)Rw是具有1~44個(gè)碳 原子的直鏈未取代烷基，例如具有1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9或10個(gè) 碳原子，且每個(gè)基團(tuán)RG2、 R(B和RG5為氫。實(shí)例為N-氰基-N'-甲基胍、N-氰基-N，-乙基胍、N-氰基-N，-丙基胍、N-氰基-N，-丁基胍、N-氰基-N，-戊基 胍和N-氰基-N'-己基胍。為了本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，使用氰基胍，且在此情況下，式 n的每個(gè)基團(tuán)Rw、 RG2、 Rw和R(j5為氫。為了本發(fā)明，進(jìn)而可能使用胍化合物，特別是氰基胍化合物，例如鹽或水合物或絡(luò)合物形式的氰基胍化合物。這些化合物的實(shí)例為一水合胍、 氟化胍、氯化胍、溴化胍、碘化胍、硝酸胍、硫酸胍、磷酸胍、高氯酸胍、 苦味酸胍、草酸胍、 一水合氰基胍、氰基氟化胍、氰基氯化胍、氰基溴化 胍、氰基碘化胍、氰基硝酸胍、氰基硫酸胍、氰基磷酸胍、氰基高氯酸胍 和氰基草酸胍。為了實(shí)施本發(fā)明的另一實(shí)施方式，使用式I的氮化合物，其中基團(tuán)Rm、 RQ2、 RQ3、 Rw和RM中的2個(gè)或以上發(fā)生鍵合形成了未取代的或取代的、 飽和的或不飽和的含有至少一個(gè)N原子的雜環(huán)基，例如形成具有4至44 個(gè)碳原子的且含有至少一個(gè)N原子的環(huán)垸基，或具有4至44個(gè)碳原子的 且含有至少一個(gè)N原子的芳基，或形成具有5至44個(gè)碳原子且含有至少 一個(gè)N原子的未取代的或取代的芳垸基。適于本發(fā)明且衍生自雜環(huán)氮化合物的基團(tuán)例如衍生自如下化合物的 衍生物9，10-二氫吖啶、吖啶酮、腺嘌呤、阿脲、氮雜革(azepine)、氮 丙啶(aziridine)、巴比妥酸、benedorm、苯并咪唑、s-己內(nèi)酰胺、咔唑、喹 唑啉酮、喹唑酮、胞核嘧啶、二氮丙啶、苯乙哌啶酮、蘆竹堿、鳥嘌呤、 依維派(evipan)、尿酸、乙內(nèi)酰脲、咪唑、吲唑、吲哚、靛吩嚀、羥基 吲哚、靛紅、異吲哚、異噻唑、異噁唑、魯米那、魯米諾、嗎啉、噁嗪、 噁氮丙啶(oxaziridine)、噁唑、噁唑烷酮、噁唑啉、A、噁唑啉、羥吲哚、仲 班酸、五唑、環(huán)巴比妥(phanodorm)、菲啶酮、吩噻嗪、吩噁嗪、哌嗪、哌啶、 卟吩、卟啉、脯氨酸、蝶吟、嘌呤、吡唑、嘧啶、吡咯、吡咯烷、吡咯烷酮、A^吡 咯啉、羅丹寧、四唑、噻嗪、噻二嗪、噻唑、硫尿嘧啶、1,2,3-三唑、1，2，4-三唑、 胸腺嘧啶、色胺、色氨酸、尿嘧啶、佛羅那、黃嘌呤。為了一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，使用具有含至少一個(gè)N原子的芳香族環(huán)烷基的本 發(fā)明的氮化合物。適于本發(fā)明一個(gè)具體實(shí)施方式
的具有至少一個(gè)如式I表示的含有至少一個(gè)N 原子的雜環(huán)基的氮化合物為式X的咪唑化合物<formula>formula see original document page 10</formula>式X中，基團(tuán)RoK)和RGu與基團(tuán)Rd的定義相同，基團(tuán)Rd、 Rg2和Rg3與式I中的定義相同，且同樣地，基團(tuán)Rd、 Rg2、 Rg3、 ROH)和RGU中的兩個(gè)或多個(gè)可以發(fā)生鍵合形成了未取代的或取代的、飽和或不飽和的含有至少一個(gè)N原子的雜環(huán)基。其他適于本發(fā)明的具體實(shí)施方式
且具有至少一個(gè)如式I表示的含有至少一個(gè)N原子的雜環(huán)基的氮化合物是式XI的化合物<formula>formula see original document page 10</formula>式XI中，基團(tuán)R^、 Rg2和Rg5與式I中的定義相同，且基團(tuán)Rd、 &2和RC5中的兩個(gè)或多個(gè)可以發(fā)生鍵合形成了未取代的或取代的、飽和或不飽和的含有至少一個(gè)N原子的雜環(huán)基、且基團(tuán)Rd4、 Rg15、 Rd6和Ron中的每個(gè) 彼此獨(dú)立為氫，或具有1至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的直鏈或支鏈， 飽和的或不飽和的脂肪族垸基，或具有6至44個(gè)碳原子的未取代的或取 代的飽和的或不飽和的環(huán)烷基，或具有6至44個(gè)碳原子的未取代的或取 代的芳基，或具有7至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的芳垸基，或具有2 至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的?；蚯杌?CN，或基團(tuán)Rg14、 Rg15、 Rg16、和Ron中的兩個(gè)或多個(gè)發(fā)生鍵合形成了具有6至44個(gè)碳原子的未取代 的或取代的飽和的或不飽和的環(huán)烷基，或形成具有6至44個(gè)碳原子的芳 基，或形成具有7至44個(gè)碳原子的芳烷基。適于本發(fā)明且具有至少一個(gè)如式XI表示的含有至少一個(gè)N原子的雜 環(huán)基團(tuán)的具體的氮化合物的實(shí)例是式XII的咔唑化合物式XII中，基團(tuán)Rd、 Rc2和Ro5與式I中的定義相同，且基団Rg。 RG2和 RC5中的兩個(gè)或多個(gè)可以發(fā)生鍵合形成了未取代的或取代的、飽和或不飽和 的含有至少一個(gè)N原子的雜環(huán)基，且基團(tuán)Rd2和R(h3中的每個(gè)彼此獨(dú)立為氫，或具有i至24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和的或不飽和的、未取代 的或取代的脂肪族垸基，或具有6至24個(gè)碳原子的飽和的或不飽和的、 未取代的或取代的環(huán)垸基，或具有6至24個(gè)碳原子的未取代的或取代的 芳基。其他適用于具體實(shí)施方式
且具有至少一個(gè)含有至少一個(gè)N原子的雜環(huán)基的氮 化合物的實(shí)例是式XIII的三聚氰胺化合物I(X川)IR戰(zhàn)在式Xm中，基團(tuán)Rc6、 Rg7、 RG8和RG9與基團(tuán)Rd的定義相同，基團(tuán)Rd 和rc2與式I中的定義相同，且基團(tuán)Rd、 Rg2、 Rg6、 Rg7、 rg8和RG9中的兩個(gè)或多個(gè)可以發(fā)生鍵合形成了未取代或取代的、飽和或不飽和的含有至少一個(gè)N原子的雜環(huán)基。氮化合物或由兩種或以上的氮化合物組成的混合物在本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中的比例為約0.01wtn/o^99.99wt。/0，例如約0.1wt%~90wt%，或約lwt%~85wt%， 或約5wt%~80wt%，或約10wt%~70wt%o其他合適的量在基于整個(gè)穩(wěn)定劑組合物 的約15wt。/r65wt。/?；蚣s20wt。A 60wt。/。的范圍內(nèi)。如果本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物包括多于兩個(gè)組分，氮化合物或由兩種或以上氮化合物組成的混合物基于本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的比例可以為整個(gè)穩(wěn)定劑組合物的例如約0.01wt°/『99.99wt%，例如 約0.05wt°/(^50wt%，或約0.1wt%~40wt%，或約lwt%~30wt%，或1.5wt°/『20wt%， 或約2wt。/。 15wtc/。。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物包括至少一種Br&istedt超酸或Br6nstedt超酸的鹽、或 由其中的兩種或以上組成的混合物作為第二組分。在本文中，術(shù)語(yǔ)"Br6nstedt超酸" 和"超酸，是同義詞。為了實(shí)施本發(fā)明，"超酸，的實(shí)例是比純硫酸更酸的酸。本發(fā)明的超酸的酸度例如可以在氣相中依據(jù)HA e W + A'平衡通過氣相酸度 測(cè)量，并通皿應(yīng)該平衡的自由^AG^.量化。此內(nèi)容可以參考例如I.A.Koppelet al. inJ」m. Ozem. & c.， 1994， 116, 3047-3057。自由會(huì)^AGacM也可以在某些瞎況下計(jì) 算?？梢詤⒖祭鏘. A. Koppel et al. inJ j肌5bc., 2000， 122， 5114-5124。例如，適于本發(fā)明的超酸的AGacid值為小于等于320 kcal/mo1，或小于等于 316kcal/mol，或小于等于312kcal/mol，或小于等于310kcal/mol，或小于等于 308kcal/mol，或小于等于307kcal/mol，或小于等于306kcal/mol，或小于等于 305 kcal/mo1。在第一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物包括一種含鹵含氧酸作 為至少一種超酸，特別是高氯酸，或包括一種含鹵含氧酸鹽作為至少一種 超酸的鹽，特別是通式為M(C104)k的高氯酸鹽，其中M為合適的無(wú)機(jī)或有 機(jī)陽(yáng)離子。系數(shù)k為數(shù)字l、 2或3，其對(duì)應(yīng)M的化合價(jià)。適于本發(fā)明的無(wú)機(jī) 陽(yáng)離子M的實(shí)例為L(zhǎng)i、 Na、 K、 Mg、 Ca、 Sr、 Zn、 Al、 La、 Ce或NHU。適于本發(fā)明的有機(jī)陽(yáng)離子M的實(shí)例可以是有機(jī)鎗離子，且本文的表述 "有機(jī)鑰離子"意指本發(fā)明所用的銨離子、锍離子或鱗離子，它們各自帶有 至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)。本發(fā)明相應(yīng)的鐵離子可隨著本發(fā)明的鐵離子的特性具 有l(wèi)、 2、 3或4個(gè)有機(jī)基團(tuán)。本文所述的有機(jī)基團(tuán)例如可以通過C-X鍵(其中， X是N、 S或P)與本發(fā)明的鑰離子的帶正電的N原子、S原子或P原子連接。 然而，有機(jī)基團(tuán)同樣可以通過其它雜原子(如氧原子)與本發(fā)明的鐺離子的 帶正電的N原子、S原子或P原子連接。作為本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的組分的合適的高氯酸鐺具有例如一個(gè) 帶正電的N原子、S原子或P原子，或這些帶正電的N原子、S原子或P原子 中的兩個(gè)或多個(gè)，或由上述帶正電的原子中的兩個(gè)或以上組成的混合物。為了本發(fā)明的目的，合適的高氯酸鎗的化合物是在N原子、S原子或P 原子上具有至少一個(gè)且至多為最大可能數(shù)目的有機(jī)基團(tuán)的化合物。如果適 于本發(fā)明的高氯酸鎿具有的有機(jī)基團(tuán)少于所需用于產(chǎn)生帶正電鐵離子的 有機(jī)基團(tuán)，可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法，例如通過合適的酸的 質(zhì)子化作用，產(chǎn)生正電荷，從而在此情況下相應(yīng)的高氯酸鑰除有機(jī)基團(tuán)以 外還具有至少一個(gè)質(zhì)子。因此，適于作為本發(fā)明的高氯酸鑰的是通過質(zhì)子化反應(yīng)而具有正電荷 的化合物。然而，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物同樣可以使用通過烷基化反應(yīng)或 過烷基化反應(yīng)而具有正電荷的高氯酸鎿。這些化合物的實(shí)例是四垸基高氯 酸銨、三烷基高氯酸锍或四烷基高氯酸轔。然而，本發(fā)明同樣提供適于本 發(fā)明的具有芳基、烷芳基、環(huán)垸基、烯基、炔基或環(huán)烯基的高氯酸鑰。本 發(fā)明還提供適于本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的錄鹽，其具有兩個(gè)或以上(如合適) 不同類型的取代基，所述取代基例如是垸基和環(huán)垸基或烷基和芳基。本發(fā)明還提供適于本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的鎿鹽，其具有的取代基本身 具有一個(gè)或多個(gè)取代的官能團(tuán)。本文所述"官能團(tuán)"意指可改善穩(wěn)定劑組合 物的作用，或至少不會(huì)或基本不會(huì)損害這些作用的基團(tuán)。合適的官能團(tuán)的實(shí)例可以是NH基、NH2基、OH基、SH基、酯基、醚基、硫醚基、異氰脲 酸酯基或酮基或由它們的兩種或多種組成的混合物。本發(fā)明的高氯酸鱗，原則上可以使用任何通過合適的反應(yīng)物的適當(dāng)反 應(yīng)形成高氯酸轔的化合物。可用于本發(fā)明的高氯酸鱗例如可以通過四烷基 鹵化轔、四環(huán)烷基鹵化鱗或四芳基鹵化轔的合適反應(yīng)制得。因此，舉例來 說，合適的高氯酸轔是衍生自例如四-n-乙基溴化鱗、四-n-丙基溴化轔、四 -n-丁基溴化鱗、四-n-異丁基溴化鱗、四-n-戊基溴化鱗、四-n-己基溴化鱗 的四垸基鱗鹽、和類似的四烷基轔鹽。適于本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的其它高氯酸轔是衍生自例如四環(huán)垸基 鱗鹽或四芳基鱗鹽的高氯酸鱗。因此，合適的高氯酸鱗例如是基于四環(huán)垸 基轔鹽或四芳基轔鹽，例如四環(huán)己基溴化鱗或四苯基溴化轔和類似的四環(huán) 烷基轔鹽或四芳基鱗鹽。為了實(shí)施本發(fā)明，上述化合物可以是未取代的， 但它們可以具有一個(gè)或多個(gè)上述的取代基，條件是這些取代基對(duì)穩(wěn)定劑組 合物沒有任何不良的影響，且其不會(huì)對(duì)穩(wěn)定劑組合物的應(yīng)用造成不良的影響。為了施行本發(fā)明，同樣可以使用在磷原子上具有不同類型的有機(jī)取代 基的有機(jī)高氯酸鱗，且這些取代基本身也可以具有各種取代(如果合適)。作為本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，所用的高氯酸鱗包括四-n-丁基高 氯酸轔或三苯基芐基高氯酸鱗。本發(fā)明的高氯酸锍，原則上可以使用任何通過合適的反應(yīng)物的適當(dāng)反 應(yīng)形成高氯酸锍的化合物。可用于本發(fā)明的高氯酸锍例如可以通過如垸基 單硫醚、垸基二硫醚、二烷基硫醚或多垸基硫醚等的硫化物的合適的反應(yīng) 制得。因此，合適的高氯酸锍例如是衍生自例如乙基芐基硫醚或烯丙基芐 基硫醚等的硫化物，或衍生自例如己烷二硫醚、庚烷二硫醚或辛烷二硫醚 的二烷基二硫醚，和類似的烷基二硫醚。衍生自例如三環(huán)烷基锍鹽或三芳基锍鹽的高氯酸锍原則上也適于本 發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物。因此，合適的高氯酸锍例如是基于三環(huán)烷基锍鹽或 三芳基锍鹽，例如三環(huán)己基溴化锍或三苯基溴化锍和類似的三環(huán)烷基锍鹽 或三芳基锍鹽。三垸基锍鹽、三芳基锍鹽或三環(huán)垸基锍鹽同樣適合，其實(shí) 例為三甲基高氯酸锍。為了實(shí)施本發(fā)明，上述化合物可以是未取代的，但 它們可以具有一個(gè)或多個(gè)上述取代基，條件是這些取代基對(duì)穩(wěn)定劑組合物 的用途或穩(wěn)定劑組合物的預(yù)計(jì)的使用沒有任何不良的影響。為了實(shí)施本發(fā)明，同樣可以使用其中在硫原子上具有不同類型的有機(jī) 取代基的有機(jī)高氯酸锍，且這些取代基本身也可以具有各種取代(如果合 適)。作為本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，使用三甲基高氯酸锍作為高氯酸锍。本發(fā)明的高氯酸銨，原則上可以使用任何通過合適的反應(yīng)物的適當(dāng)反 應(yīng)形成高氯酸銨的化合物。可用于本發(fā)明的高氯酸銨例如可以通過胺如烷 基一元胺、亞烷基二胺、垸基多胺，或仲胺或叔胺或酰胺的合適的反應(yīng)制 得。因此，合適的高氯酸銨例如是衍生自具有2至約40個(gè)碳原子，例如6至 約20個(gè)碳原子的一元胺化合物，或具有2至約40個(gè)碳原子，例如6至約20個(gè) 碳原子的二胺化合物，或具有2至約40個(gè)碳原子，例如6至約20個(gè)碳原子的三胺化合物。本發(fā)明還可以使用例如具有2至約20個(gè)碳原子的取代胺。合適的一元胺具有例如伯氨基、仲氨基或叔氨基。這些化合物的實(shí)例 為單乙胺、二乙胺或三乙胺、或單正丙胺、二正丙胺或三正丙胺、或單異 丙胺、二異丙胺或三異丙胺、或單正丁胺、二正丁胺或三正丁胺、或單仲 丁胺、二仲丁胺或三仲丁胺、或單叔丁胺、二叔丁胺或三叔丁胺、或單辛胺、二辛胺或三辛胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉,或N-環(huán)己基嗎啉、二甲 基環(huán)己基胺、二甲基芐基胺、三甲基胺、l-氮雜雙環(huán)[3.3.0]辛烷。合適的 二胺具有例如兩個(gè)伯氨基、兩個(gè)仲氨基、兩個(gè)叔氨基，或一個(gè)伯氨基和一 個(gè)仲氨基，或一個(gè)伯氨基和一個(gè)叔氨基，或一個(gè)仲氨基和一個(gè)叔氨基。這 些化合物的實(shí)例有二氨基乙烷、同質(zhì)異構(gòu)的二氨基丙烷、同質(zhì)異構(gòu)的二氨 基丁烷、同質(zhì)異構(gòu)的二氨基己垸、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、氨基-3-氨甲基 -3,5，5-三甲基環(huán)己垸(異佛樂酮二胺，IPDA)、 4,4，-二氨基二環(huán)己基甲烷、 1，4-二氨基環(huán)己垸、氨基乙基-乙醇胺、2-(N，N-二甲基氨基)-l-氨基乙垸、 二嗎啉二乙醚、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛垸、N，N，N，,N，-四甲基-乙二胺、 N,N，N，，N，-四甲基-丁二胺、N,N,N，，N，-四甲基-l,6-己二胺、四甲基-二氨基 乙醚、二(4-N，N-二甲基氨基環(huán)己基)甲烷、1，2-二甲基咪唑、N,N'-二甲基 哌嗪、肼、水合肼。合適的三胺具有例如三個(gè)伯氨基、三個(gè)仲氨基、三個(gè) 叔氨基，或兩個(gè)伯氨基和一個(gè)仲氨基或一個(gè)叔氨基，或兩個(gè)仲氨基和一個(gè) 伯氨基或一個(gè)叔氨基，或兩個(gè)叔氨基和一個(gè)伯氨基或一個(gè)仲氨基。這些化 合物的實(shí)例為二乙撐三胺、1,8-二氨基-4-氨基甲基辛烷、五甲基二乙撐三 胺。例如雙-(二甲基氨丙基)脲也是合適的。具有2至約40個(gè)碳原子，優(yōu)選2至約20個(gè)碳原子的脂肪族氨基醇同樣合 適，實(shí)例有乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、戊醇胺、l-氨基-3，3-二甲基-5-戊醇、 2-氨基己烷-2，，2，，-二乙醇胺、l-氨基-2，5-二甲基-4-環(huán)己醇、2-氨基丙醇、 2-氨基丁醇、3-氨基丙醇、l-氨基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-l-丙醇、5-氨基 戊醇、3-氨甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己醇、l-氨基-l-環(huán)戊烷甲醇、2-氨基-2-乙 基_1,3_丙二醇、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇、二乙醇胺、二丙醇胺、二丁 醇胺、二戊醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺、三丁醇胺、三戊醇胺，或具有6 至約20個(gè)碳原子的芳香族-脂肪族氨基醇或芳香族-脂環(huán)族氨基醇(其中使 用雜環(huán)或碳環(huán)體系作為芳香族結(jié)構(gòu))，實(shí)例有萘衍生物或特別是苯衍生物，例如2-氨基苯甲醇、3-(羥甲基)苯胺、2-氨基-3-苯基-l-丙醇、2-氨基-l-苯 基乙醇、2-苯基甘氨醇或2-氨基-l-苯基-l,3-丙二醇以及由這些化合物中的 兩種或多種組成的混合物。作為本發(fā)明的另一實(shí)施方式，所用的高氯酸銨包括具有環(huán)系統(tǒng)的雜環(huán) 化合物的高氯酸鹽，所述環(huán)系統(tǒng)具有氨基。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物可以例如僅包括一種含鹵含氧酸或僅包括一 種含鹵含氧酸鹽。然而，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物同樣可以包括由兩種或多 種含鹵含氧酸組成的混合物，或由兩種或多種含鹵含氧酸鹽組成的混合 物，或由至少一種含鹵含氧酸和至少一種含鹵含氧酸鹽組成的混合物。為了一個(gè)具體的實(shí)施方式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物包括作為至少一種 超酸的高氯酸，或作為至少一種超酸鹽的高氯酸鹽，例如NaC104或LiC104。根據(jù)另一實(shí)施方式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物包括作為至少一種超酸的 磺酸或烷基磺酸，或作為至少一種超酸鹽的磺酸鹽或垸基磺酸鹽。適于本 發(fā)明的磺酸符合例如式IIIhs(rs-(so3)s) (m)。適于本發(fā)明的磺酸符合例如式IV(Ms)s/g((Rs-(S03)s)(IV)。在式III和式IV中-Rs是具有1~44個(gè)碳原子的取代的、直鏈或支鏈的烷基、或具有6~44 個(gè)碳原子的取代的環(huán)烷基，或具有6 44個(gè)碳原子的取代的芳基，或具有 7 44個(gè)碳原子的取代的烷芳基，或具有7 44個(gè)碳原子的取代的芳垸基， 其中取代基具有至少一個(gè)吸電子基團(tuán)或穩(wěn)定磺酸陰離子的基團(tuán)，例如F、 ,或OH。-s為l 約10的整數(shù)，例如l、 2、 3或4，-H是質(zhì)子且Ms是元素Li、 Na、 K、 Rb、 Cs、 Be、 Mg、 Ca、 Sr、 Ba、 Al或過渡元素的陽(yáng)離子，或是銨離子NH4+，或有機(jī)陽(yáng)離子，且 -g為金屬陽(yáng)離子的電荷數(shù)。適于本發(fā)明的有機(jī)陽(yáng)離子Ms的實(shí)例可以是有機(jī)鑰離子，且本文的表 述"有機(jī)鑰離子"意指本發(fā)明所用的銨離子、锍離子或鱗離子，它們各自帶有至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)。本發(fā)明的有機(jī)錄磺酸鹽是具有至少一個(gè)有機(jī)鎗離子作為陽(yáng)離子MS的 任何本發(fā)明的磺酸鹽。本發(fā)明的有機(jī)磺酸銨是具有至少一個(gè)有機(jī)銨離子作為陽(yáng)離子Ms的任何本發(fā)明的磺酸鹽。適于本發(fā)明的磺酸鹽的有機(jī)陽(yáng)離子Ms的實(shí)例為具有至少一個(gè)有機(jī)基 團(tuán)的有機(jī)銨離子。本發(fā)明合適的有機(jī)銨離子可具有1、 2、 3或4個(gè)有機(jī)基 團(tuán)。本文所述的有機(jī)基團(tuán)例如可以通過C-N鍵與本發(fā)明的銨離子的帶正電 的N原子連接。然而，有機(jī)基團(tuán)同樣可以通過其它雜原子(如氧原子)與本 發(fā)明的銨離子的帶正電的N原子連接。為了本發(fā)明的目的，適于作為本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的組分的有機(jī)磺 酸銨具有例如一個(gè)帶正電的N原子或兩個(gè)或多個(gè)這樣的帶正電的N原子、 或由兩個(gè)或多個(gè)帶正電N原子組成的混合物。為了本發(fā)明的目的，合適的有機(jī)陽(yáng)離子Ms是在N原子上具有至少一 個(gè)且至多為最大可能數(shù)目的有機(jī)基團(tuán)的離子。如果適于本發(fā)明的有機(jī)陽(yáng)離 子Ms在N原子上具有少于所需用于產(chǎn)生帶正電的鑰離子的有機(jī)基團(tuán)Ms， 可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法，例如通過合適的酸的質(zhì)子化作 用，產(chǎn)生正電荷，從而在此情況下相應(yīng)的有機(jī)陽(yáng)離子Ms具有至少一個(gè)有 機(jī)基團(tuán)以外的質(zhì)子。因此，適于作為本發(fā)明的有機(jī)陽(yáng)離子Ms的是基于質(zhì)子化反應(yīng)而具有正 電荷的化合物。然而，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物同樣可以使用基于烷基化反 應(yīng)或過烷基化反應(yīng)而具有正電荷的有機(jī)陽(yáng)離子Ms。然而，本發(fā)明同樣提供 適于本發(fā)明的具有芳基、烷芳基、環(huán)垸基、烯基、炔基或環(huán)烯基的有機(jī)陽(yáng) 離子Ms。本發(fā)明還提供適于本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的有機(jī)陽(yáng)離子Ms，其具有兩個(gè)或以上(如合適)不同類型的取代基，所述取代基例如是烷基和環(huán)烷 基，或烷基和芳基。本發(fā)明還提供適于本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的有機(jī)陽(yáng)離子Ms，其具有本身 具有一個(gè)或多個(gè)取代的官能團(tuán)的取代基。本文所述"官能團(tuán)"意指可改善穩(wěn) 定劑組合物的作用，或至少不會(huì)或基本不會(huì)損害這些作用的基團(tuán)。合適的 官能團(tuán)的實(shí)例可以是NH基、NH2基、OH基、SH基、酯基、醚基、硫醚基、 異氰脲酸酯基或酮基或由它們的兩種或多種組成的混合物。為了本發(fā)明，原則上可以使用任何通過合適的反應(yīng)物的適當(dāng)反應(yīng)形成的有 機(jī)磺酸銨作為有機(jī)磺酸銨?？捎糜诒景l(fā)明的有機(jī)磺酸銨可以例如通過胺(例如垸 基一元胺、亞烷基二胺或烷基多元胺)或仲胺或叔胺或酰胺的合適的反應(yīng)得到。因此，合適的有機(jī)磺酸銨例如衍生自具有2至約40個(gè)碳原子，例如6至 約20個(gè)碳原子的一元胺化合物，或具有2至約40個(gè)碳原子，例如6至約20個(gè) 碳原子的二胺化合物，或具有2至約40個(gè)碳原子，例如6至約20個(gè)碳原子的 三胺化合物。本發(fā)明還可以使用例如具有2至約20個(gè)碳原子的取代胺。合適的一元胺、二胺、三胺和脂肪族氨基醇和芳香族-脂環(huán)族氨基醇是 在21和22頁(yè)上給出的化合物。為了本發(fā)明的另一實(shí)施方式，所用的磺酸銨包括在環(huán)體系中具有氨基 的雜環(huán)化合物的磺酸鹽。為了另一實(shí)施方式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的特征是至少一個(gè)超酸是 烷基磺酸，或至少一個(gè)超酸鹽是烷基磺酸鹽，垸基磺酸例如為HS03CF3、 HS03C2F5、 HS03C3F7、 HS03C4F9、 HS03C5Fu、 HS03C6F13、 HS03C7F15、 HS03C8F17、 HS03C9F19、 HSO3C10F21、 HS03CnF23、 HS03C12F25、 LiS03CF3、 LiS03C2F5、 LiS03C3F7、 LiS03C4F9、 LiS03C5Fu、 LiS03C6F13、 LiS03C7F15、 LiS03C8Fn、LiS03C9F，LiS03CK)Fu、LiS03CnF23、LiS03d2F25、NaS03CF3、 NaS03C2F5 、 NaS03C3F7 、 NaS03C4F9、 NaSC^C^! 、 NaS03C6F! 3 、 NaSO^F! 5 、 NaS03C8F17、 NaS03C9F19、 NaSO3C10F21 、 NaS03CuF23、 NaS03C12F25 、 Ca(S03CF3)2、 Ca(S03C2F5)2、 Ca(S03C3F7)2、 Ca(S03C4F9)2、 Ca(S03C5Fu)2、 Ca(S03C6F13)2 、Ca(S03C7F15)2 、Ca(S03C8F17)2 、 Ca(S03C9F19)2 、 Ca(SO3C10F21)2、 Ca(S03CuF23)2、 Ca(S03C12F25)2、(HS03)2CF2、 (HS03)2C2F4、 (HS03)2C3F6、 (HS03)2C4F8、 (HSO3)2C5F10、 (HS03)2C6F12、 (HS03)2C7F14、 (HS03)2C8F16、 (HS03)2C9F18、 (HSO3)2C10F20、 (HS。3)2CuF22、 (HS03)2C12F24、 (LiS03)2CF2、 (LiS03)2C2F4、 (LiS。3)2C3F6、 (LiS03)2C4F8、 (LiSO3)2C5F10、 (LiS03)2C6F12、 (LiS03)2C7F14、 (LiS03)2C8F16、 (LiS03)2C9F18、 (LiSO3)2C10F20、 (LiSO^d ^22、 (LiS03)2C12F24、 (NaS03)2CF2、 (NaS03)2C2F4、 (NaS03)2C3F6、 (NaS03)2C4F8、 (NaSO3)2C5F10、 (NaS03)2C6F12、 (NaS03)2C7F14 、 (NaS03)2C8F16 、 (NaS03)2C9F18 、 (NaSO3)2C10F20 、 (NaS03)2CuF22、 (NaS03)2C12F24、 Ca(S03)2CF2、 Ca(S03)2C2F4、 Ca(S03)2C3F6、Ca(SO3)2C4F8、Ca(SO3)2C5F10、Ca(SO3)2C6F12、Ca(SO3)2C7F14、Ca(SO3)2C8F16、 Ca(S03)2C9F18、 Ca(S03)2d。F加、Ca(S03)2CuF22、 Ca(S03)2C12F24。例如使 用LiS03C8F17、或NaS03C8F7、或Ca(S03C8F17)2。在另一具體實(shí)施方式
中， 本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物包括作為至少一個(gè)超酸的三氟甲基磺酸，或作為至 少一個(gè)超酸鹽的三氟甲基磺酸鹽，例如三氟甲基磺酸鋰。還可以使用本發(fā)明的磺酸的衍生物和本發(fā)明的磺酸陰離子的衍生物， 其中，如果合適，氟原子全部或部分被其他本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的吸電子 基團(tuán)(例如N02或OH)取代。因此，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物特別是在使用一種或多種適于本發(fā)明的 超酸鹽時(shí)可以包括例如式(CBuHJ的陰離子，或部分或完全取代的式 CBnA、AV^H^u.v.一的陰離子，其中Ai是鹵素原子，A2是烷基，A3是 部分或全部鹵化的烷基，且u、 v、和w各自是0 12的整數(shù)，條件是u + v + wS12。適于本發(fā)明的且衍生自這些超酸的鹽含有例如衍生自元素Li、 Na、 K、 Rb、 Cs、 Be、 Mg、 Ca、 Sr、 Ba、 Al、 Ga、 In、 Tl、 Ge、 Sn、 Pb、 Sb、過渡元素、鑭系元素、和錒系元素的陽(yáng)離子或銨離子NH4+、或?yàn)榱?本發(fā)明的目的說明的其他有機(jī)鑰離子。因此，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物特別是在使用一種或多種適于本發(fā)明的超酸鹽時(shí)可以包括例如式(F2ewCeS02)2N'的陰離子，或式(F2e+!CeCO)2N'的陰離子，其中e在兩式中為1~44的整數(shù)，實(shí)例為雙(三氟甲基磺酰)亞胺 陰離子(CF3S02)2N-，或氟化四苯基硼酸根陰離子，例如四(3，5-雙(三氟甲基) 苯基)硼酸鹽、或全氟四苯基硼酸鹽、或多氟垸氧基鋁酸根陰離子、或苦味 酸根陰離子2，4,6-(NO)2C6H20_、或雙(草酰)硼酸根陰離子。適于本發(fā)明且 衍生自這些超酸的鹽含有例如衍生自元素Li、 Na、 K、 Rb、 Cs、 Be、 Mg、 Ca、 Sr、 Ba、 Al、 Ga、 In、 Tl、 Ge、 Sn、 Pb、 Sb、過渡元素、鑭系元素、 和錒系元素的陽(yáng)離子或銨離子NH4+、或?yàn)榱吮景l(fā)明的目的說明的其他有機(jī) 鐵罔子d為了本發(fā)明具體的實(shí)施方式，使用本發(fā)明的超酸的鋰鹽，例如式 (F2e+1CeS02)2NLi的酰亞胺的鹽、鋰碳硼垸、或式Li(CBuA、A2vA3wH(n+v-w)) 的鹽。其他實(shí)施方式使用(CF3S02)2NLi 、苦味酸鋰、三氟乙酸鋰、 LiN(COCF3)2、雙(三氟甲基磺?；?亞胺鋰和雙(草酰)硼酸鋰。本發(fā)明的其它的具體實(shí)施方式
使用本發(fā)明的超酸鹽，其中實(shí)例為如式(F2e+1CeS02)2NNa、式((F2ewCeS02)2N)2Ca的酰亞胺的鹽和相應(yīng)的鎗鹽，鈉 碳硼烷、鈣碳硼垸和碳硼垸的鑰鹽，或如式Na(CBnA、AWwH(n-u-v-w))， Ca((CBnA、A A、 2-u-v-w)))2的鹽和相應(yīng)的錄鹽。其他實(shí)施方式使用 (CF3S02)2NNa、 ((CF3S02)2N)2Ca和相應(yīng)的鐵鹽，苦味酸鈉、苦味酸鈣、苦 味酸鎗，三氟乙酸鈉、三氟乙酸鈣和三氟乙酸鎗，NaN(COCF3)2、 Ca(N(COCF3)2)2和相應(yīng)的鐵鹽，雙(三氟甲基磺酰基)亞胺鈉、二-雙(三氟甲 基磺酰基)亞胺鈣和雙(三氟甲基磺?；?亞胺鐵，雙(草酰)硼酸鈉、二-雙(草 酰)硼酸鈣和雙(草酰)硼酸鎗。還可以使用上述本發(fā)明的超酸的衍生物和本發(fā)明的超酸陰離子的衍 生物，其中，如果合適，氟原子全部或部分被其他本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的 吸電子基團(tuán)(例如N02或OH)取代。適于本發(fā)明的超酸和其相應(yīng)的鹽可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方 法制備。例如，WO 02/079210和Moss等人在Organic Letters, 2001, 3, 2375-2377中說明的用于制備碳硼烷陰離子和部分或完全取代的碳硼垸陰 離子的工藝。雙(草酰)硼酸鋰可以例如通過Xu等人在五/ec"0c/2ew/cfl/ 5WW-^"^丄e"eM, 2001, 4， El-E4中說明的方法制備，或通過在DE-C-198 29 030中說明的工藝制備。進(jìn)一步的實(shí)例為，US 6,107,493說明了一種用 于制備環(huán)狀全氟烷基雙(磺?；?亞胺的工藝。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物例如可以僅包括一種超酸或一種超酸鹽。但 是，本發(fā)明同樣允許和提供一種本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物，其包括由兩種或 多種超酸組成的混合物，或由兩種或多種超酸鹽組成的混合物，或由至少 一中超酸和至少一種超酸鹽組成的混合物。超酸或超酸鹽或由兩種或多種這樣的酸和/或鹽組成的混合物在本發(fā) 明的穩(wěn)定劑組合物中的比例為約0.005wt% 50wt% ，例如約 0.01wt% 30wt%，或約0.05wt%~20wt% ，或約 0.1wt°/。 15wt% ，或約 0.5Wt% 10wt°/。。如果本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物包括多于兩種組分，超酸或 超酸鹽或由兩種或多種這樣的酸和/或鹽組成的混合物在整個(gè)穩(wěn)定劑組合 物中的比例可以在例如約0.001wt%~20wt%,例如約0.01wt% 15wt%，或 約0.05wt。/。 10wtQ/()的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，可以使用含有氮化合物、或由兩種或以上氮化合物組成 的混合物、和超酸、或超酸鹽、或由其兩種或以上組成的混合物的穩(wěn)定劑 組合物穩(wěn)定含鹵聚合物，甚至不需要添加其他添加劑。但是一般優(yōu)選向這 些組分加入其他添加劑，以優(yōu)化穩(wěn)定能力。因此，本發(fā)明還提供一種穩(wěn)定 劑組合物，其包括至少一種其他的添加劑。其它合適的添加劑的實(shí)例是環(huán)氧化合物。這些環(huán)氧化合物的實(shí)例是環(huán) 氧化大豆油、環(huán)氧化橄欖油、環(huán)氧化亞麻籽油、環(huán)氧化蓖麻油、環(huán)氧化花 生油、環(huán)氧化玉米油，環(huán)氧化棉籽油和縮水甘油基化合物?？s水甘油基化合物含有與碳原子，氧原子，氮原子或硫原子直接結(jié)合 的縮水甘油基?？s水甘油酯或甲基縮水甘油酯可通過分子中具有至少一個(gè) 羧基的化合物和表氯醇或甘油二氯丙醇，或甲基表氯醇的反應(yīng)而獲得。堿 的存在下有利于反應(yīng)的進(jìn)行。WO 02/068526 Al在第20頁(yè)第22行至21頁(yè)第19行包括適于本發(fā)明 的縮水甘油基化合物的進(jìn)一步細(xì)節(jié)。該公開文件，特別是這里引用的段落 在此通過參考的方式將其并入，并作為本文公開內(nèi)容的一部分。為了施行本發(fā)明，其他適于作為添加劑的末端環(huán)氧化物的實(shí)有縮水甘 油基l-萘基醚、縮水甘油基2-苯基苯基醚、2-二苯基縮水甘油醚、N- (2,3-環(huán)氧丙基)鄰苯二甲酰亞胺或2，3-環(huán)氧丙基4-甲氧基苯基醚。N-縮水甘油基化合物是同樣合適的，例如通過表氯醇與含有至少一個(gè) 氨基氫原子的胺類的反應(yīng)產(chǎn)物的脫氯化氫作用獲得的那些化合物。這些胺 的實(shí)例是苯胺、N-甲基苯胺、甲苯胺、正丁胺、二 (4-氨苯基)甲烷、m-亞二甲苯基二胺或二 (4-甲基氨苯基)甲烷。S-縮水甘油基化合物是同樣合適的，例如二-S-縮水甘油醚衍生物，其 衍生自二硫醇，如乙烷-l，2-二硫醇或二 (4-巰基甲基苯基)醚。特別合適的環(huán)氧化合物在EP-A 1 046 668第3至5頁(yè)中有其作為例子 的說明，在此通過參考的方式將其在該文件中的內(nèi)容并入，并作為本內(nèi)容 的一部分。為了施行本發(fā)明，其它合適的添加劑是1,3-二羰基化合物，特別是卩-二酮類化合物和p-酮酯類化合物。為了施行本發(fā)明，合適的二羰基化合物 是通式為R'C(O)CHR"-C(O)R'"的化合物，其特別合適的實(shí)例在EP-A 1 046 668第5頁(yè)中有說明，在此通過引用的方式將其并入，并作為 本內(nèi)容的一部分。特別合適的化合物的實(shí)例是乙酰丙酮、丁酰丙酮、庚酰 丙酮、硬脂酰丙酮、棕櫚酰丙酮、月桂酰丙酮、7-叔壬基硫代2，4-庚二酮、 苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷、月桂酰苯甲酰甲烷、棕櫚酰苯甲酰甲烷、硬 脂酰苯甲酰甲垸、異辛基苯甲酰甲垸、5-羥基己酰苯甲酰甲烷、三苯甲酰 甲烷、二 (4-甲基苯甲酰)甲垸，苯甲酰-p-氯苯甲酰甲垸、二 (2-羥基苯 甲酰)甲烷、4-甲氧基苯甲酰苯甲酰甲垸、二 (4-甲氧基苯甲酰)甲烷、 苯甲酰甲酰甲烷、苯甲酰乙酰苯基甲烷、l-苯甲酰-l-乙酰甲烷、硬脂酰-4-甲氧基苯甲酰甲烷、二 (4-叔丁基苯甲酰)甲垸，苯甲酰苯基乙酰甲烷、 二 (環(huán)己酰)甲烷，二叔戊酰基甲烷、2-乙酰環(huán)戊酮、2-苯甲酰環(huán)戊酮、 二乙酰乙酸甲酯、二乙酰乙酸乙酯、二乙酰乙酸丁酯、二乙酰乙酸2-乙基 己酯、二乙酰乙酸十二烷基酯、二乙酰乙酸十八酯，以及具有1~18個(gè)碳 原子的丙酰乙酸酯或丁酰乙酸酯，以及硬脂酰乙酸乙酯、硬脂酰乙酸丙酯、 硬脂酰乙酸丁酯、硬脂酰乙酸己酯或硬脂酰乙酸辛酯，或在EP-A 433 230 中描述的多核e-酮酯類化合物，在此通過引用的方式將其并入，或脫氫乙 酸，及其鋅、鎂或堿金屬鹽，或上述化合物的堿金屬、堿土金屬或鋅螯合 物(只要存在)。在本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中存在的l，3-二酮化合物的量可最多為約20 wt%，例如最多為約10wt^。多元醇是適合施行本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的其他添加劑。合適的多元 醇的實(shí)例有季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、雙三羥甲基丙垸、肌醇， 聚乙烯醇、雙三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、山梨醇、麥芽糖醇、異麥芽 糖醇(isomaltitol、乳糖醇、Lycasine、甘露醇、乳糖、明串珠菌二糖、三(羥 乙基)異氰脲酸酯、異麥芽酮糖醇(palatinitol)、四羥甲基環(huán)己醇、四羥甲 基環(huán)戊醇、四羥甲基環(huán)庚醇、甘油、二甘油、聚甘油、硫代雙甘油或l-O-a-D-吡喃葡萄糖-D-甘露醇二水合物。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中存在的適合作為添加劑的多元醇的量可最 多為約30wt^，例如最多為約10wt^?？臻g位阻胺同樣是合適的添加劑，例如在EP-A 1 046 668第7至27 頁(yè)中說明的那些添加劑。在此通過參考的方式將在該文件中公開的空間位阻胺并入，并將該文件中公開的化合物視為本內(nèi)容的一部分。在本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中存在的適合作為添加劑的空間位阻胺的量可最多為約30wt^，例如最多為約10wt^。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的其它合適的添加劑有水滑石、沸石和碳酸鋁 堿金屬(alkali metal aluminocarbonates)。合適的水滑石、沸石和碳酸鋁 堿金屬在EP-A 1 046 66第27至29頁(yè)，EP-A 256 872第3， 5禾卩7頁(yè)， DE-C 41 06 411第2和3頁(yè)，或在DE-C 41 06 404第2和3頁(yè)中有其作為例子的說明。在此通過參考的方式將該文件并入，并將上述引用的段落作 為本內(nèi)容的一部分。在本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中存在的適合作為添加劑的水滑石、沸石和 碳酸鋁堿金屬的量可最多為約50 wt% ，例如最多為約30 wt% 。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物同樣合適的添加劑為通式V的水鋁鈣石， M2+(2+x)Al3+(1+y)(OH)(6+z)Ak-a[Bn]nlb*m H20 (V),其中M是鈣、鎂、鋅、或由其中的兩種或多種組成的混合組，A是 k-價(jià)無(wú)機(jī)或有機(jī)酸陰離子，k是l、 2或3， B是有別于A的一種無(wú)機(jī)或有 機(jī)酸陰離子，n是^1的整數(shù)，如果11>1，其為酸陰離子的聚合度，且l是1、 2、 3或4，其為陰離子的化合價(jià)，如果n-l， l是2、 3或4，如果11>1， l為聚陰離子單體單元自身的化合價(jià)，且l為1、 2、 3或4， nl為聚陰離子 的總化合價(jià)，并對(duì)參數(shù)x、 y、 a、 b、 n、 z和k適用0 Sx< 0.6，0^y<0.4，其中x-0或y二0，0<a<0.8/n，且z = 1 + 2x + 3y - ka — n/b 。為了施行本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，使用通式V的化合物作為添加 劑，其中M是鈣，如合適，能夠以與鎂或鋅或鎂和鋅的混合物的方式存在。對(duì)于可用于本發(fā)明的水鋁鈣石，WO 02/068526 Al在24頁(yè)第21行至 26頁(yè)第12行說明了進(jìn)一步的實(shí)例及其制備。該公開文件，特別是這里引 用的段落在此通過參考的方式將其并入，并作為本文公開內(nèi)容的一部分。為了施行本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物，可以使用最多約50wtM，例如最多 約30 wtM或最多約15 wt。/。的通式V的化合物。為了施行本發(fā)明的另一實(shí)施方式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物包括至少一 種堿性轉(zhuǎn)鹽。堿性轉(zhuǎn)鹽的合適的實(shí)例有氧化鈣、碳酸鈣或氫氧化鈣。如合 適，堿性鈣鹽可以經(jīng)過表面修飾。合適的本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的添加劑是金屬氧化物、金屬氫氧化物和優(yōu)選具有約2至約22個(gè)碳原子的飽和的、不飽和的、直鏈或支鏈、芳 香族、脂環(huán)族或脂肪族羧酸或羥基羧酸的金屬脂肪酸鹽。作為合適的添加劑的金屬氧化物、金屬氫氧化物或金屬脂肪酸鹽的金 屬陽(yáng)離子優(yōu)選為二價(jià)陽(yáng)離子，且特別優(yōu)選鈣或鋅或鉛的陽(yáng)離子，或由其兩 種或以上組成的混合物，但為了施行本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，本發(fā) 明的穩(wěn)定劑組合物是不含鋅的。合適的羧酸陰離子的實(shí)例包括單價(jià)羧酸的陰離子，單價(jià)羧酸例如為乙 酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、新癸酸、2-乙基己酸、壬酸、 癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、月桂酸、異 硬脂酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、9,10-二羥基硬脂酸、油酸、3，6-二氧雜 庚酸、3，6,9-三氧雜癸酸、二十二烷酸、苯甲酸、p-叔丁基苯甲酸、二甲基 羥基苯甲酸、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸、甲苯酸、二甲基苯甲酸、乙基 苯甲酸、n-丙基苯甲酸、水楊酸、p-叔辛基水楊酸、山梨酸，還包括二價(jià) 羧酸的陰離子以及它們各自的單酯，二價(jià)羧酸例如為草酸、丙二酸、馬來 酸、酒石酸、肉桂酸、扁桃酸、蘋果酸、甘醇酸、草酸、水楊酸、聚合度 為約10~約12的聚乙二醇二羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、 或羥基鄰苯二甲酸，還包括三價(jià)或四價(jià)羧酸陰離子以及它們各自的單酯、 雙酯或三酯，這些羧酸例如為，連苯三甲酸、偏苯三酸、均苯四酸或檸檬 酸，以及如在DE-C 41 06 404或DE-A 40 02 988中作為例子說明的"超堿 (superbasic)"羧酸酯，并在此通過參考的方式將上述文件并入作為本內(nèi)容 的一部分。為了施行本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，所用的添加劑包括金屬脂肪 酸鹽，其陰離子衍生自具有約8至20個(gè)碳原子的飽和或不飽和羧酸或羥基 羧酸。其中特別優(yōu)選鈣或鋅的硬脂酸鹽、油酸鹽、月桂酸鹽、棕櫚酸鹽、 山崳酸鹽、叔碳酸鹽、羥基硬脂酸鹽、二羥基硬脂酸鹽、p-叔丁基苯甲酸 鹽、或(異)辛酸鹽，或由其中的兩種或多種組成的混合物。為了施行本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物包括硬脂酸鈣或硬脂酸鋅 或它們的混合物。在本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中的上述金屬氧化物、金屬氫氧化物或金屬脂肪酸，或由其中的兩種或多種組成的混合物的量可最多為約50wt^，例 如最多為約30 wt%。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物還可以包括有機(jī)錫化合物或由兩種或多種有 機(jī)錫化合物組成的混合物作為熱穩(wěn)定劑組分。合適的有機(jī)錫化合物是甲基錫三(巰基乙酸異辛酯)、甲基錫三(3-巰基丙酸異辛酯)、甲基錫三(巰基乙酸異癸酯)、二甲基錫二(巰基乙酸異辛酯)、二丁基錫二(巰基乙酸異辛酯)、 單丁基錫三(巰基乙酸異辛酯)、二辛基錫二(巰基乙酸異辛酯)、單辛基錫三(巰基乙酸異辛酯)或二甲基錫二(2-乙基己基-(3-巰基丙酸酯)。為了施行本發(fā)明的穩(wěn)定劑組分，同樣能夠使用上述的有機(jī)錫化合物， 且在EP-A 0 742 259第18 29頁(yè)中有其制備的說明。在此特別通過參考的 方式并入上述公開內(nèi)容，并將其中所述的化合物及其制備視為本內(nèi)容的一 部分。在本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中的有機(jī)錫化合物的量可最多為約20 wt%， 特別是最多為約10wt%。為了施行本發(fā)明的另一實(shí)施方式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物能夠包括有 機(jī)亞磷酸酯，其具有1 3個(gè)相同的或其中兩個(gè)是相詞的或3個(gè)不同的有機(jī) 基團(tuán)。合適的有機(jī)基團(tuán)是具有1~24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽 和的垸基，具有6至20個(gè)碳原子的未取代的或取代的烷基，或具有7至 20個(gè)碳原子的未取代的或取代的芳垸基。合適的有機(jī)亞磷酸酯的實(shí)例有亞 磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三辛酯、 亞磷酸三癸酯、亞磷酸三(十二烷基)酯、亞磷酸三苯基酯、亞磷酸辛基二 苯基酯、亞磷酸二辛基苯基酯、亞磷酸三(辛基苯基)酯、亞磷酸三芐基 酯、亞磷酸丁基二甲苯基酯、亞磷酸辛基二 (辛基苯基)酯、亞磷酸三(2-乙基己基)酯、亞磷酸三甲苯基酯、亞磷酸三(2-環(huán)己基苯基)酯、亞磷 酸三-a-萘酯、亞磷酸三(苯基苯基)酯、亞磷酸三(2-苯乙基)酯、亞磷 酸三(二甲基苯基)酯、亞磷酸三甲苯基酯、或亞磷酸三(p-壬基苯基) 酯、或三硬脂基山梨醇三亞磷酸酉旨(tristearyl sorbitol triphosphite)，或由其中的兩種或多種組成的任何混合物。在本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中的亞磷酸酯化合物的量基于整個(gè)穩(wěn)定劑組合物可最多為約30wt^，特別是最多為約10wt^本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中其它的添加劑可以是封端的硫醇，其在EP-A 0 742 259第4 18頁(yè)中有說明。通過參考的方式將其說明書的公開內(nèi) 容并入本文，并作為本內(nèi)容的一部分。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中封端的硫醇的量基于整個(gè)穩(wěn)定劑組合物可 最多為約30wt^，特別是最多為約IO wt%。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物還可以包括潤(rùn)滑劑，如石蠟、聚乙烯蠟、聚丙 烯蠟、褐煤蠟，酯類潤(rùn)滑劑，如脂肪酸酯、純化或氫化的天然或合成的甘 油三酸酯，或偏酯、酰胺蠟、氯化石蠟、甘油酯，或堿土金屬脂肪酸鹽。 可以使用的潤(rùn)滑劑在"Kunststoffadditive"[塑料添加劑]R. Gachter and H. Miiller, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1989， pp. 478-488中有說明。其它 合適的添加劑的實(shí)例是在DE 4,204,887中說明的脂肪酮，以及在 EP-A 0 259 783中作為例子說明的硅酮潤(rùn)滑劑，或EP-A 0 259 783中說明的 兩者的組合。通過參考的方式將上述文件并入本文，并將其有關(guān)潤(rùn)滑劑的 內(nèi)容作為本內(nèi)容的一部分。為了施行本發(fā)明，來自Baerlocher GmbH (Unterschleimieim,德國(guó))Baerolub⑧生產(chǎn)線的潤(rùn)滑劑是特別合適的。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中潤(rùn)滑劑的量基于整個(gè)穩(wěn)定劑組合物可最多 為約70wtX，特別是最多為約55wtX同樣適于本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中的添加劑為有機(jī)增塑劑。合適的增塑劑的實(shí)例是來自如下的組鄰苯二甲酸酯，如鄰苯二甲酸 二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二己酯、二 -2-乙基己基鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、 鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯 二甲酸二甲基環(huán)己酯、二甲基乙二醇鄰苯二甲酸酯、二丁基乙二醇鄰苯二 甲酸酯、芐基丁基鄰苯二甲酸酯或鄰苯二甲酸二苯酯，以及鄰苯二甲酸酯 的混合物，例如酯醇中具有7 9個(gè)或9 11個(gè)碳原子的鄰苯二甲酸烷基酯的 混合物，或酯醇中具有6 10個(gè)或8 10個(gè)碳原子的鄰苯二甲酸垸基酯的混合 物。為了施行本發(fā)明特別合適的化合物有鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二己酯、二-2-乙基己基鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸 二異辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二異 十三烷酯和鄰苯二甲酸芐丁酯，以及上述的鄰苯二甲酸烷基酯的混合物。其它合適的增塑劑為脂肪族二羧酸酯，特別是己二酸酯、壬二酸酯或 癸二酸酯，或由其中的兩種或多種組成的混合物。這些增塑劑的實(shí)例有二 -2-乙基己基己二酸酯、己二酸二異辛酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸芐丁酯、己二酸芐辛酯、二-2-乙基己基壬二酸酯、二-2-乙基己 基癸二酸酯和癸二酸二異癸酯。為了施行本發(fā)明的另一實(shí)施方式，優(yōu)選二 -2-乙基己基乙酸酯和己二酸二異辛酯。同樣合適的增塑劑是偏苯三酸酯，如偏苯三酸三-2-乙基己基酯、偏苯 三酸三異十三酯、偏苯三酸三異辛酯，以及酯基中具有6 8個(gè)、6 10個(gè)、 7 9個(gè)或9 11個(gè)碳原子的偏苯三酸酯，或由其中的兩種或多種上述化合物 組成的混合物。其它合適的增塑劑的實(shí)例是在"Kunststoffadditive"[塑料添加劑] (R. Gachter and H. Miiller, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1989，第5.9.6章， 第412-415頁(yè))或"PVC Technology，，(W.V. Titow， 4th edition, Elsevier Publishers, 1984，第165-170頁(yè))中說明的聚合增塑劑。在聚酯增塑劑的制備 中最常用的起始原料的實(shí)例有二羧酸，如己二酸、鄰苯二甲酸、壬二酸或 癸二酸，和二醇，如l,2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、 新戊二醇，或二甘醇，或由其中的兩種或多種組成的混合物。同樣合適的增塑劑是在"Taschenbuch der Kunststoffadditive"[塑料添 加劑手冊(cè)](第5.9.5章，第408-412頁(yè))中說明的磷酸酯。合適的磷酸酯的實(shí)例 有磷酸三丁酯、三-2-乙基丁基磷酸酯、三-2-乙基己基磷酸酯、三氯乙基磷 酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、或磷酸三 二甲苯酯，或由其中的兩種或多種組成的混合物。其它合適的增塑劑是在"Kunststoffadditive"[塑料添加劑](R. GSchter and H. Mtiller, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1989,第5.9.14.2章，第 422-425頁(yè)和第5.9.14.1章，第422頁(yè))中說明的氯化烴(石蠟)或烴。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中增塑劑的量可最多為整個(gè)穩(wěn)定劑組合物的 約99.5wt^，特別是最多約30wt^，最多約20 wt^或最多約10 wt%。為了施行本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，作為本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的組分的增塑劑的下限是O.l wt。/?；蛞陨?，例如約0.5 wt°/。， 1 wt%， 2 wt。/。或5 wt%， 基于整個(gè)穩(wěn)定劑組合物。顏料同樣適合作為本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的組分。合適的無(wú)機(jī)顏料的 實(shí)例有二氧化鈦、炭黑、Fe203、Sb203、(Ba, Sb)02、 Cr203、尖晶石(spinells)， 如鈷藍(lán)和鈷綠，Cd(S，Se)或群青。合適的有機(jī)顏料的實(shí)例有偶氮顏料、酞 菁顏料、喹吖啶酮顏料、二萘嵌苯顏料、二酮吡咯并吡咯顏料和蒽醌顏料。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物還可以包括在"PVC的制備手冊(cè)(Handbook of PVC Formulating)"( E丄Wickson， John Wiley & Sons, Inc" 1993,第 393-449頁(yè))中說明的填料，或在"Taschenbuch der Kunststoffadditive"[塑料 添加劑手冊(cè)](R. GSchter and H. Mtiller， Carl Hanser Verlag， 1990，第 549-615頁(yè))中說明的增強(qiáng)劑。特別合適的填料或增強(qiáng)劑的實(shí)例有碳酸鈣(白 堊)、白云石、硅灰石、氧化鎂、氫氧化鎂、硅酸鹽、玻璃纖維、滑石、 高嶺土、炭黑、或石墨、木粉，或其他可再生原料。為了施行本發(fā)明的一 個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物包括白堊。為了施行本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物可以包 括抗氧化劑、紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑，或發(fā)泡劑。合適的抗氧化劑的實(shí) 例在EP-A 1 046 668的第33至35頁(yè)中有說明。在EP-A 1 046 668的第35和36頁(yè)中有合適的UV吸收劑和光穩(wěn)定劑的 說明。通過參考的方式將上述兩個(gè)文件的內(nèi)容并入本文，并將其作為本內(nèi) 容的一部分。合適的發(fā)泡劑的實(shí)例是有機(jī)偶氮化合物和肼化合物、四唑、噁嗪、靛 紅酸酐、檸檬酸鹽，如檸檬酸銨，以及碳酸鈉和碳酸氫鈉。特別合適的化 合物的實(shí)例是檸檬酸銨，偶氮二甲酰胺或碳酸氫鈉，或由其中的兩種或多 種組成的混合物。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物還可以包括抗沖改性劑和加工助劑，膠凝劑， 抗靜電劑、殺菌劑、金屬減活化劑、熒光增白劑，阻燃劑，防霧化合物。 在"Kunststoff Additive"[塑料添加劑](R. Kefiler and H. Mtiller, Carl Henser Verlag， 3rd edition, 1989)和在"PVC的制備手冊(cè)"，(E丄Wilson, J. Wiley & Sons, 1993)中有這些類型的化合物的合適的化合物作為例子的說明。適于本發(fā)明的其他添加劑為無(wú)機(jī)或有機(jī)溶劑，和其混合物。本發(fā)明的 合適的溶劑的實(shí)例是極性有機(jī)溶劑。適用于本發(fā)明的極性有機(jī)溶劑是分子 具有電偶極矩的任何溶劑，例如具有帶負(fù)電的雜原子(例如O、 S、 N、 P、F、 Cl、或Br)的極性有機(jī)溶劑?？捎玫臉O性有機(jī)溶劑的實(shí)例有多元醇。為了施行本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)"多元 醇"是指每個(gè)分子具有兩個(gè)或多個(gè)OH基的有機(jī)化合物。合適的多元醇的實(shí) 例有季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、雙三羥甲基丙烷、肌醇，聚乙 烯醇、雙三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、山梨醇、麥芽糖醇、異麥芽糖醇 (isomaltitol)、乳糖醇、Lycasin、甘露醇、乳糖、明串珠菌二糖、三(羥乙 基)異氰脲酸酯、異麥芽酮糖醇(palatinitol)、四羥甲基環(huán)己醇、四羥甲基 環(huán)戊醇、四羥甲基環(huán)庚醇、甘油、二甘油、聚甘油、硫代二甘油或l-O-a-D-吡喃葡萄糖-D-甘露醇二水合物。因此，為了本發(fā)明另一實(shí)施方式，穩(wěn)定 劑組合物包括至少一種多元醇作為溶劑。脂肪氨基醇也同樣適合作為極性有機(jī)溶劑，例如具有2至約40個(gè)碳 原子，優(yōu)選2至約20個(gè)碳原子的氨基一元醇或氨基多元醇也同樣適合， 例如乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，三異丙醇胺，三正丙醇胺，三丁醇胺， 三戊醇胺，l-氨基-3,3-二甲基-5-戊醇、2-氨基己烷-2',2"-二乙醇胺，1-氨基 -2,5-二甲基-4-環(huán)己醇、2-氨基丙醇、2-氨基丁醇、3-氨基丙醇、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-l-丙醇、5-氨基戊醇、3-氨基甲基-3，5,5-三甲基環(huán)己 醇、l-氨基-l-環(huán)戊烷甲醇、2-氨基-2-乙基-l，3-丙二醇、2-(二甲基氨基乙氧 基)乙醇，具有6至約20個(gè)碳原子的芳香族-脂肪族氨基醇或芳香族-脂環(huán) 族氨基醇(其中使用雜環(huán)或碳環(huán)體系作為芳香族結(jié)構(gòu))，實(shí)例有萘衍生物或 特別是苯衍生物，例如2-氨基苯甲醇、3-(羥甲基)苯胺、2-氨基-3-苯基-1-丙醇、2-氨基-l-苯基乙醇、2-苯基甘氨醇或2-氨基-l-苯基-l，3-丙二醇以及 由這些化合物中的兩種或多種組成的混合物。例如，上述溶劑可以是上述超酸鹽預(yù)制劑的組分。合適的制劑在例如 DE 101 60 662 A1中有說明。通過參考的方式將其說明書的公開內(nèi)容并入 本文，并作為本內(nèi)容的一部分。合適的添加劑的實(shí)例是氨基醇。為了實(shí)施本發(fā)明，合適的氨基醇原則 上是具有至少一個(gè)OH基和一個(gè)伯氨基、仲氨基或叔氨基或兩個(gè)或以上這樣的氨基組成的組合的任何化合物。為了施行本發(fā)明，固體或液體氨基醇 原則上適合作為本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的組分。適于本發(fā)明的氨基醇的實(shí)例為具有OH基且具有2至約40個(gè)碳原子， 例如6至約20個(gè)碳原子的一元胺化合物衍生物，或具有2至約40個(gè)碳原 子，例如6至約20個(gè)碳原子的二胺化合物衍生物，或具有2至約40個(gè)碳 原子，例如6至約20個(gè)碳原子的三胺化合物衍生物。此外本發(fā)明還可以 使用例如具有2至約20個(gè)碳原子的取代的胺化合物。具有OH基的一元胺衍生物例如具有一個(gè)伯氨基、仲氨基和叔氨基。 這些一元胺的實(shí)例為單乙胺、二乙胺或三乙胺、或單正丙胺、二正丙胺或 三正丙胺、或單異丙胺、二異丙胺或三異丙胺、或單仲丙胺、二仲丙胺或 三仲丙胺、或單正丁胺、二正丁胺或三正丁胺、或單仲丁胺、二仲丁胺或 三仲丁胺、或單叔丁胺、二叔丁胺或三叔丁胺、或單辛胺、二辛胺或三辛 胺、三甲基胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉,或N-環(huán)己基嗎啉、二甲基環(huán)己 基胺、二甲基芐基胺、l-氮雜雙環(huán)[3.3.0]辛垸。具有OH基的二胺衍生物 的合適的實(shí)例是基于摩爾質(zhì)量為約32g/mol~200 g/mo1的二胺的二胺衍生 物。合適的具有OH基的二胺衍生物具有例如兩個(gè)伯氨基、兩個(gè)仲氨基、 兩個(gè)叔氨基，或一個(gè)伯氨基和一個(gè)仲氨基，或一個(gè)伯氨基和一個(gè)叔氨基， 或一個(gè)仲氨基和一個(gè)叔氨基。這些化合物的實(shí)例有二氨基乙烷、同質(zhì)異構(gòu) 的二氨基丙烷、同質(zhì)異構(gòu)的二氨基丁垸、同質(zhì)異構(gòu)的二氨基己烷、哌嗪、 2，5-二甲基哌嗪、氨基-3-氨甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己垸(異佛樂酮二胺， IPDA)、 4,4，-二氨基二環(huán)己基甲烷、1,4-二氨基環(huán)己垸、氨基乙基-乙醇胺、 二嗎啉二乙醚、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛垸、N,N，N，，N，-四甲基乙二胺、 N,N,N，,N，-四甲基丁二胺、N，N,N，，N，-四甲基-l,6-己二胺、四甲基二氨基乙 醚、2-(N,N-二甲基氨基)-l-氨基乙烷、二(4-N,N-二甲基氨基環(huán)己基)甲垸、 1，2-二甲基咪唑、N,N，-二甲基哌嗪、肼、水合肼。具有OH基的三胺衍生 物也同樣適用。這些三胺具有例如三個(gè)伯氨基、三個(gè)仲氨基、三個(gè)叔氨基， 或兩個(gè)伯氨基和一個(gè)仲氨基或一個(gè)叔氨基，或兩個(gè)仲氨基和一個(gè)伯氨基或 一個(gè)叔氨基，或兩個(gè)叔氨基和一個(gè)伯氨基或一個(gè)仲氨基。這些化合物的實(shí) 例為二乙撐三胺、1,8-二氨基-4-氨基甲基辛烷、五甲基二乙撐三胺。例如 雙-(二甲基氨丙基)脲也是合適的。特別合適的化合物為具有2至約40個(gè)碳原子，優(yōu)選6至約20個(gè)碳原 子的脂肪族氨基醇，實(shí)例有l(wèi)-氨基-3，3-二甲基-5-戊醇、2-氨基己烷-2，，2"-二乙醇胺、三乙醇胺、l-氨基-2，5-二甲基-4-環(huán)己醇、2-氨基丙醇、2-氨基 丁醇、3-氨基丙醇、l-氨基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-l-丙醇、5-氨基戊醇、 3-氨甲基-3，5,5-三甲基環(huán)己醇、l-氨基-l-環(huán)戊烷甲醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇，具有6至約20個(gè)碳原子的芳香族-脂肪族氨基醇或芳香族-脂環(huán)族氨基醇(其中使用雜環(huán)或碳環(huán)體系作為芳香 族結(jié)構(gòu))，實(shí)例有萘衍生物或特別是苯衍生物，例如2-氨基苯甲醇、3-(羥 甲基)苯胺、2-氨基-3-苯基-l-丙醇、2-氨基-l-苯基乙醇、2-苯基甘氨醇或 2-氨基-l-苯基-l，3-丙二醇以及由這些化合物中的兩種或多種組成的混合 物。
為了施行本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，所用的氨基醇包括雜環(huán)化 合物，其具有帶氨基的環(huán)系統(tǒng)，其中OH基直接或優(yōu)選通過間隔基(spacer) 與該環(huán)連接。本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方式使用了雜環(huán)氨基醇，其環(huán) 內(nèi)具有至少2個(gè)，優(yōu)選至少3個(gè)氨基。 一個(gè)特別適用于本發(fā)明的氨基醇的 中心環(huán)成分可通過異氰脲酸酯的三聚產(chǎn)物提供。
含有羥基的通式VI的異氰脲酸酯是特別優(yōu)選的，
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其中，基團(tuán)Y和系數(shù)m在每一個(gè)情況中是相同或不同的，且m是0 至20的整數(shù)，Y是氫原子，或是具有1至約10個(gè)碳原子的直鏈的或支鏈 的，飽和的或不飽和的烷基。為了施行本發(fā)明，特別優(yōu)選三(羥乙基)異氰 脲酸酯(THEIC)作為本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的組分。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物可以例如僅包括一個(gè)氨基醇。然而，本發(fā)明同 樣提供包括由兩種或多種不同的氨基醇組成的混合物的穩(wěn)定劑組合物。
同樣適于本發(fā)明的添加劑為具有下述通式VII的結(jié)構(gòu)的化合物，<formula>formula see original document page 32</formula>
其中n是l至100,000的整數(shù)，基團(tuán)R1、 R2、仗4和115彼此獨(dú)立為氫， 或?yàn)榫哂?至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的直鏈或支鏈，飽和的或不 飽和的脂肪族垸基，或?yàn)榫哂?至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的飽和 的或不飽和的環(huán)烷基，或?yàn)榫哂?至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的芳 基，或?yàn)榫哂?至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的芳垸基，或者基團(tuán)R1 為具有2至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的酰基，或者基團(tuán)R1與R2結(jié)合 給出芳香系統(tǒng)或雜環(huán)系統(tǒng)，且其中基團(tuán)RS為氫、或?yàn)榫哂?至44個(gè)碳原 子的未取代的或取代的直鏈或支鏈、飽和的或不飽和的脂肪垸基、或亞烷 基或氧基垸基或氧基亞烷基、或巰基烷基或巰基亞烷基或氨烷基或氨基亞 垸基，或?yàn)榫哂?至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的飽和或不飽和的環(huán) 烷基或亞環(huán)烷基，或氧基環(huán)烷基或氧基亞環(huán)烷基、或巰基環(huán)烷基或巰基亞 環(huán)烷基或氨基環(huán)垸基或氨基亞環(huán)烷基，或?yàn)榫哂?至44個(gè)碳原子的未取 代的或取代的芳基或亞芳基，或具有1至20個(gè)O原子或S原子或O和S 原子的醚或硫醚基團(tuán)，或聚合物其通過O、 S、 NH、 NI^或CH2C(0)與括 號(hào)內(nèi)的結(jié)構(gòu)部分結(jié)合，或基團(tuán)R3與基團(tuán)R1結(jié)合形成整體為具有4至24 個(gè)碳原子的未取代的或取代的飽和的或不飽和的雜環(huán)環(huán)系統(tǒng)，或?yàn)橛蓛蓚€(gè) 或多個(gè)通式VII的化合物組成的混合物。
為了施行本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，使用基于a，卩-不飽和卩-氨基羧
酸，特別是基于p-氨基巴豆酸的化合物作為通式vn的化合物。這里特別
合適的化合物是氨基羧酸與單羥基或多羥基醇或硫醇所對(duì)應(yīng)的酯或硫酯， 其中所述R3總優(yōu)選為氧烷基或巰基烷基。
如果基團(tuán)RS為醇基或巰基，此基團(tuán)可以由例如下述的醇形成甲醇、 乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、2-乙基己醇、異辛醇、異壬醇、癸醇、月桂 醇、肉豆寇醇、棕櫚醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1, 4-丁 二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、二甘醇，硫代二乙醇、三羥甲基丙烷、 甘油、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯、三乙醇胺，季戊四醇，二(三羥甲基)丙烷、 二甘油、山梨醇、甘露醇、木糖醇、二季戊四醇，或其它上述醇的相應(yīng)的巰基衍生物。
為了施行本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方式，所用的通式VII化合物
包括其中W為具有1至4個(gè)碳原子的直鏈烷基，W是氫，且W是具有2 至12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和的單價(jià)至六價(jià)的烷基或亞烷基，或是 直鏈、支鏈的或環(huán)狀的二價(jià)至六價(jià)的醚醇基團(tuán)或硫醚醇基團(tuán)的化合物。
合適的通式VII的化合物的涵蓋了例如，硬脂基(3-氨基巴豆酸酯、1，4-丁二醇雙(P-氨基巴豆酸酯)(BGAC)、硫代二乙醇p-氨基巴豆酸酯、三羥 甲基丙烷三-p-氨基巴豆酸酯、季戊四醇四-(3-氨基巴豆酸酯、二季戊四醇 六P-氨基巴豆酸酯等。所述的化合物在各種情況下能夠以單獨(dú)的形式或作 為由兩個(gè)或多個(gè)的化合物組成的混合物的形式存在于本發(fā)明的穩(wěn)定劑組 合物中。
為了施行本發(fā)明，通式VIII的氨基尿嘧啶(aminoouradl)化合物同樣適 合作為通式VII的化合物，
其中基團(tuán)W和RM皮此獨(dú)立為氫，或具有1至44個(gè)碳原子的未取代的 或取代的直鏈或支鏈、飽和的或不飽和的脂肪族烷基，或具有6至44個(gè) 碳原子的未取代的或取代的飽和的或不飽和的環(huán)烷基，或具有6至44個(gè) 碳原子的未取代的或取代的芳基，或具有7至44個(gè)碳原子的未取代的或 取代的芳烷基，或者基團(tuán)R6為具有2至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的 ?；?，或者基團(tuán)W與W結(jié)合給出芳香系統(tǒng)或雜環(huán)系統(tǒng)，且其中基團(tuán)R8 為氫、或具有1至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的直鏈或支鏈、飽和的 或不飽和的脂肪族烴基，或具有6至44個(gè)碳原子的未取代的或取代的飽 和的或不飽和的脂環(huán)族烴基，或是具有6至44個(gè)碳原子的未取代的或取 代的芳香族烴基，且X為S或O。為了實(shí)施本發(fā)明，優(yōu)選氨基尿嘧啶。
因此，式vm化合物為式vn化合物中的其中一個(gè)，其中通式vn中
的n是1 ，且通式VII的基團(tuán)R1和R3與通式IX的結(jié)構(gòu)內(nèi)的元素鍵合，1jlR
X、 (K)， R9
其中X是S或O。因此，在通式Vm的化合物中，W為N-R9，同時(shí)W是 -RN-C=X，且兩個(gè)基團(tuán)均通過N-C鍵與雜環(huán)有共價(jià)鍵合。
為了施行本發(fā)明，優(yōu)選使用通式vin的化合物，其中rs是甲基。
為了施行本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物使用通
式VIII的化合物，其中116和^是具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，例 如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，或是具有1至6個(gè)碳原子且被 OH基取代的直鏈或支鏈垸基，例如羥甲基、羥乙基、羥丙基、羥丁基、 羥戊基或羥己基，或是具有7至9個(gè)碳原子的芳垸基，例如芐基、苯乙基、 苯丙基、二甲基芐基或苯基異丙基，其中上述芳烷基可以被例如鹵素、羥 基或甲氧基取代，或是具有3至6個(gè)碳原子的烯基，例如乙烯基、垸基、 甲代烯丙基、l-丁烯基或l-己烯基。
為了施行本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物使用通 式VIII的化合物，其中R巧卩RS是氫、甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁 基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
同樣適合作為通式VII化合物的化合物的實(shí)例是基團(tuán)W和W與芳香系 統(tǒng)或雜環(huán)系統(tǒng)鍵合的化合物，例如氨基苯甲酸、氨基水楊酸或氨基吡啶羧 酸及合適的衍生物。
為了施行本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物包括占 整個(gè)穩(wěn)定劑組合物約O.l wt。/。至約99.5 wt°/。，特別是約5 wt。/。至約50 wt。/o或 約5 wt。/。至約25 wtn/。的通式VII的化合物或包含兩個(gè)或多個(gè)通式VII的化合 物的混合物，例如通式VIII的化合物。
為了施行本發(fā)明，其它合適的添加劑的實(shí)例是具有至少一個(gè)巰基官能 的、sp、雜化碳原子的化合物。為了施行本發(fā)明，化合物具有至少一個(gè)巰 基官能的、sp、雜化碳原子，原則上為任何具有Z^CZ、SH結(jié)構(gòu)部分或(ZiH, zzx^s結(jié)構(gòu)部分的化合物，其中兩個(gè)結(jié)構(gòu)部分可以是一個(gè)化合物的互變 體。z^nf為取代的或未取代的有機(jī)基團(tuán)，其結(jié)合巰基官能的、叩2雜化的
碳原子給出了本發(fā)明的化合物，使本發(fā)明的化合物具有至少一個(gè)巰基官能的、spS雜化的碳原子。這里Zi和Z、如合適)可以彼此結(jié)合并作為環(huán)系統(tǒng)的
一部分。這里叩2雜化的碳原子可以是未取代的或取代的脂肪族化合物的一 個(gè)組分或是芳香系統(tǒng)的一個(gè)組分。合適類型的化合物的實(shí)例是硫代氨基甲 酸衍生物、硫代氨基甲酸酯、硫代羧酯、硫代苯甲酸衍生物、硫代丙酮衍
生物、或硫脲或硫脲衍生物。在申請(qǐng)?zhí)枮?01 09 366.7的德國(guó)專利申請(qǐng)中舉 例給出了具有至少一個(gè)巰基官能的、叩2雜化的碳原子的合適的化合物。
為了施行本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，所用的具有至少一個(gè)巰基官 能的、spS雜化的碳原子的化合物包括硫脲或硫脲衍生物。
同樣適合作為本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的添加劑的實(shí)例是咔唑或咔唑 衍生物，或包括它們的兩種或多種的混合物。
其它合適的添加劑的實(shí)例是2,4-吡咯垸二酮或其衍生物，例如申請(qǐng)?zhí)?為IOI 09 366.7的德國(guó)專利申請(qǐng)中作為例子的那些添加劑，其沒有在本申請(qǐng) 的優(yōu)先權(quán)日期前公布。
因此，為了一個(gè)具體的實(shí)施方式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物包括至少一 個(gè)含氮添加劑。
包含本發(fā)明的氮化合物的穩(wěn)定劑組合物例如適于穩(wěn)定含鹵聚合物。因 此本發(fā)明還提供本發(fā)明的氮化合物、或兩種或以上氮化合物組成的混合 物、或穩(wěn)定劑組合物在穩(wěn)定含鹵聚合物中的用途。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式 中，本發(fā)明提供氰基胍、或由氰基胍和至少一個(gè)其他的氮化合物組成的混 合物在穩(wěn)定含鹵聚合物中的用途。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明提 供三聚氰胺化合物、或由三聚氰胺化合物和至少一個(gè)其他的氮化合物組成 的混合物在穩(wěn)定含鹵聚合物中的用途。
這些含鹵聚合物的實(shí)例為聚氯乙烯、聚合物主鏈中包括氯乙烯單元的 聚乙烯樹脂、氯乙烯與脂肪酸乙烯酯的共聚物(特別是醋酸乙烯酯)、氯乙 烯與丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、或丙烯腈、或由其中的兩種或多種組成的 混合物的共聚物，氯乙烯與二烯化合物或與不飽和二羧酸或與它們的酸酐 的共聚物(例如氯乙烯與順丁烯二酸二乙酯、富馬酸二乙酯，或順丁烯二酸 酐的共聚物)、氯乙烯的后氯化聚合物和共聚物、氯乙烯和偏二氯乙烯與不 飽和醛、酮、和其它化合物(例如丙烯醛、巴豆醛、乙烯基甲基酮、乙烯基 甲醚、乙烯基異丁基醚等)的共聚物，偏二氯乙烯與氯乙烯以及與上述其它可聚合的化合物的聚合物和共聚物、氯乙酸乙烯酯的聚合物和二氯二乙烯 基醚的聚合物、乙酸乙烯酯的氯化聚合物、丙烯酸酯的氯化聚合物和a-取 代的丙烯酸酯的氯化聚合物、氯化聚苯乙烯，例如聚二氯苯乙烯、氯化聚 乙烯、氯丁二烯的聚合物和后氯化聚合物，以及它們與氯乙烯的共聚物， 和包括兩種或多種上述聚合物組成的混合物，或包括一個(gè)或多個(gè)上述的聚 合物的聚合物混合物。為了施行本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，使用本發(fā)
明的穩(wěn)定劑組合物制備由PVCU制成的成型品，例如窗框型材(window profiles),技術(shù)用型材(technical profiles),管道和片材。
PVC與EVA、 ABS或MBS的接枝聚合物也同樣適合通過本發(fā)明的穩(wěn)定 劑組合物來穩(wěn)定。這些接枝聚合物的其它優(yōu)選的基料(siibstrate)為上述的均 聚體和共聚物，特別是氯乙烯均聚物與其它熱塑性或彈性聚合物的混合 物，特別是與ABS、 MBS、 NBR、 SAN、 EVA、 CPE、 MBAS、 PAA (聚丙 烯酸烷基酯)、PAMA(聚甲基丙烯酸烷基酯)、EPDM、聚酰胺或聚丙酮的 混和。
鹵化和非鹵化聚合物的混合物同樣適合通過本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物 來穩(wěn)定，實(shí)例有上述的非鹵化聚合物與PVC的混合物，特別是聚氨酯與PVC 的混合物。
衍生自含氯聚合物的再循環(huán)材料也可以被本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物穩(wěn) 定，且原則上衍生自上述鹵化聚合物的任何再循環(huán)材料也適于此目的。適 于本發(fā)明的合適的材料的實(shí)例是再循環(huán)PVC。
因此，本發(fā)明還提供一種至少包括一種含鹵聚合物和本發(fā)明的穩(wěn)定劑 組合物的聚合物組合物。
為了施行本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，本發(fā)明的聚合物組合物包括 量為0.1phr 20phr,特別是約0.5phr 約15 phr或約lphr 約12 phr的本發(fā)明 的穩(wěn)定劑組合物。單位phr是"每100樹脂"，且因此為對(duì)應(yīng)每100重量份聚合 物的重量份。
本發(fā)明的聚合物組合物優(yōu)選包括至少一定含量的PVC作為鹵化聚合 物，且其中的PVC含量基于整個(gè)聚合物組合物特別為至少約20wt。/。，優(yōu)選 至少約50wt。/。，例如至少約80 wt。/o或至少約90 wt%。
本發(fā)明還提供用于穩(wěn)定含鹵聚合物的工藝，其中含鹵聚合物或由兩種或多種含鹵聚合物組成的混合物，或由一種或多種含鹵聚合物和一種或多 種不含鹵的聚合物與本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物混合。
聚合物的混合或聚合物與本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的混合原則上可以 在聚合物加工前或加工期間的任何所需時(shí)刻進(jìn)行。舉例來說，穩(wěn)定劑組合 物可以在聚合物加工前與粉末或顆粒狀的聚合物混合。然而，穩(wěn)定劑組合 物同樣能夠例如在擠出機(jī)進(jìn)行加工期間以乳液形式或以分散體，膏體混合 物、干燥的混合物、溶液或熔融物形式添加到軟化或熔融狀的聚合物中。
因此，本發(fā)明還提供用于穩(wěn)定含鹵聚合物的工藝，其中含鹵聚合物或 由兩種或多種含鹵聚合物組成的混合物，或由一種或多種含鹵聚合物和一 種或多種不含鹵的聚合物與本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物混合。
本發(fā)明的聚合物組合物能夠用已知的方式轉(zhuǎn)換成所需的形式。合適的
工序例如有壓延成形(calendaring)、擠出、注塑成型、燒結(jié)、擠出吹塑成 形或塑料增塑糊加工。本發(fā)明的聚合物組合物還可以例如用于制備泡沫 體。原則上，本發(fā)明的聚合物組合物適用于硬質(zhì)或軟質(zhì)PVC的制備，特別 是PVCU的制備。
本發(fā)明的聚合物組合物能夠被加工制成成型品。因此，本發(fā)明還提供 成型品，其至少包括本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物，或本發(fā)明制備的聚合物組合 物。
為了施行本發(fā)明，表述"成型"原則上包括任何能夠由本發(fā)明的聚合物 組合物制得的三維立體結(jié)構(gòu)。為了施行本發(fā)明，舉例來說，表述"成型"包 括電線護(hù)套、汽車部件，如用于車箱內(nèi)，發(fā)動(dòng)機(jī)艙，或外表面的汽車零部 件，電纜絕緣套、裝飾用箔、農(nóng)業(yè)用箔、膠管、密封型材(sealingprofiles)、 辦公室用箔、空心制品(瓶)、包裝用箔(熱塑箔)、吹塑箔(blownfoils)、 管、泡沫體、重型型材(heavy-duty profiles)(窗框)、薄壁型材，施工型 材，專用線(sidings)、配件、泡沫板和其他板材、與再循環(huán)核心一起的共 壓出型材，或者電動(dòng)儀器或機(jī)器的外罩，例如電腦或家用設(shè)備。
能夠由本發(fā)明的聚合物組合物制得的成型品的其它實(shí)例是合成皮革、 樓板面層、織物涂層、墻紙，巻材涂料，或保護(hù)機(jī)動(dòng)車輛的車身底板。
以下實(shí)施例用于進(jìn)一步說明本發(fā)明。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例l)聚合物組合物SPVC(K值68)白堊Ca(OH)2硬脂酸鈣(CeasitSW) 微晶蠟(Baerolub LKT) 酯蠟(Baerolub 43 C) 硬化蓖麻油(Baerolub LCD)沸石BGAC (1,4-丁二醇雙(3-氨基巴豆酸酯))100.00 5.00 0.10 0.45 0.50 0.20 0.25 0.30 0.10物質(zhì) 實(shí)施例 氰基胍 0.25 BS ASM711 (在Ca(OH)2上的NaC104) 0.10對(duì)比例0.10所有定量數(shù)據(jù)均基于100份PVC [phr-每100樹脂]2)結(jié)果本發(fā)明的聚合物組合物的特征是優(yōu)異的初始顏色和不同尋常的保色 性。考慮到這兩個(gè)性質(zhì)，其顯著優(yōu)于對(duì)比例的聚合物組合物。38
權(quán)利要求
1.一種穩(wěn)定劑組合物，其包括一種氮化合物或兩種或以上的氮化合物組成的混合物，和一種超酸或超酸鹽或其兩種或以上組成的混合物，其中氮化合物是胍化合物或三聚氰胺化合物。
2. 如權(quán)利要求1所述的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于至少一種氮化合物是氰基胍化合物。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于至少一種氮化 合物是氰基胍。
4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于至少一 種氮化合物是三聚氰胺化合物。
5. 如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于至少一 種超酸的AGaeid值小于等于316 kcal/mo1。
6. 如權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于至少一 種超酸是含鹵含氧酸，或至少一種超酸鹽是含鹵含氧酸鹽。
7. 如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于至少一 種超酸是高氯酸，或至少一種超酸鹽是高氯酸鹽。
8. 如權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于至少一 種超酸是磺酸，或至少一種超酸鹽是磺酸鹽。
9. 如權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于至少一 種超酸是烷基磺酸，或至少一種超酸鹽是烷基磺酸鹽。
10. 如權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于至少 一種超酸是三氟甲基磺酸，或至少一種超酸鹽是三氟甲基磺酸鹽。
11. 如權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于至少 一種超酸是式HCB H12的酸，或部分或完全取代的式 HCBnA、A2vA、HG2.u.v.w)的酸，其中Ai為鹵原子，八2為烷基，A3為部分 或全部鹵化的垸基，且u、v和w各自為0 12的整數(shù)，條件是u + v + w^12， 或是式(F2ewCeS02)2NH的酸，或式(F2^CeCO)2NH的酸，其中e在兩式中 為1~44的整數(shù)，或是氟化四苯基硼酸、或多氟烷氧基鋁酸、或苦味酸、 或雙(草酰)硼酸，或至少一種超酸鹽是上述超酸的鹽。
12. 如權(quán)利要求1 11中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于其包括至少一種添加劑。
13. 如權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物，其特征在于其包括至少一種含氮添加劑。
14. 氮化合物或兩種或以上的氮化合物組成的混合物在穩(wěn)定含鹵聚合 物中的用途，其中氮化合物為胍化合物或三聚氰胺化合物。
15. 如權(quán)利要求14所述的用途，其特征在于，為了穩(wěn)定含鹵聚合物， 使用氰基胍作為氮化合物，或使用由氰基胍和至少一種其他的氮化合物組 成的混合物作為兩種或以上的氮化合物組成的混合物。
16. —種聚合物組合物，其至少包括含鹵聚合物和權(quán)利要求1~13中任 一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物。
17. 穩(wěn)定含鹵聚合物的工藝，其中將含鹵聚合物或兩種或多種含鹵聚 合物組成的混合物或一種或多種含鹵聚合物與一種或多種不含鹵聚合物 組成的混合物與權(quán)利要求1 13中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物混合。
18. —種成型品，其至少包括權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組 合物或權(quán)利要求14所述的聚合物組合物。
全文摘要
用于鹵化聚合物的穩(wěn)定劑組合物，其包括氮化合物或兩種或多種氮化合物的混合物，和超酸或超酸鹽或其兩種或多種的混合物。本發(fā)明穩(wěn)定的聚合物的特征在于改善的初始顏色和改善的著色穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)C08K5/42GK101248129SQ200680029020
公開日2008年8月20日 申請(qǐng)日期2006年8月9日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月12日
發(fā)明者弗蘭克·賴科瓦爾德, 斯特凡·?？? 漢斯于爾根·桑德爾, 瓦爾特·賴特 申請(qǐng)人:貝洛赫爾有限公司