專利名稱::聚氨酯泡沫體用組合物、由該組合物得到的聚氨酯泡沫體及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及含有源自植物的多元醇的聚氨酯泡沫體用組合物、由該組合物得到的聚氨酯泡沬體及其用途。更詳細(xì)而言,涉及能夠提供作為車輛用座墊等的緩沖材料、很均衡地達(dá)到適度的硬度和回彈性、以及優(yōu)異的耐久性的聚氨酯泡沫體的源自植物的聚氨酯泡沫體用組合物,適于該組合物的源自植物的多元醇,由該組合物得到的源自植物的聚氨酯泡沫體及其用途。
背景技術(shù):
:近年來,基于減輕環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn),尋求從植物資源得到的源自植物的樹脂,代替以石油資源為原料的源自石油的樹脂。即,源自植物的樹脂,由從一邊吸收空氣中的co2、一邊通過光合作用生長(zhǎng)的植物得到的原料形成,對(duì)應(yīng)于即使通過使用后的燃燒處理將C02排放到大氣中,結(jié)果也不會(huì)導(dǎo)致大氣中的C02量增加的所謂碳中和,因此,作為一種有助于減輕環(huán)境負(fù)荷的材料而引人注目。另一方面,作為樹脂部件之一的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體由于具有優(yōu)異的緩沖性,被廣泛用于汽車等的車輛用座墊等。該座墊要求乘坐感覺良好的緩沖感,即不過硬也不過軟的適度的硬度和回彈性,另外,還要求即使長(zhǎng)期使用,該座墊的彈性、硬度、厚度的變化也很小等優(yōu)異的耐久性。作為聚氨酯泡沫體的原料所使用的多元醇成分,迄今為止,已知有以源自石油的聚醚多元醇、聚酯多元醇為代表的多元醇,另外,還己知使用源自植物的作為蓖麻油或蓖麻油衍生物的蓖麻油類多元醇。例如,在專利文獻(xiàn)1中,公開了使芳香族二異氰酸酯與蓖麻油反應(yīng)形成預(yù)聚物,再使該預(yù)聚物與水反應(yīng),形成聚氨酯泡沫體;在專利文獻(xiàn)2中,公開了使用氫化蓖麻油等蓖麻油衍生物作為添加劑,制造聚氨酯泡沫體的方法。另一方面,在專利文獻(xiàn)3中,公開了將由作為蓖麻油脂肪酸的主要成分的蓖麻油酸與一元醇或多元醇制造的平均分子量9004500的含有酯基的縮合生成物,用作制造可能為微細(xì)多孔質(zhì)的軟質(zhì)聚氨酯成形體時(shí)的內(nèi)部脫模劑;在專利文獻(xiàn)4中,公開了將由至少部分含有使蓖麻油脂肪酸等含有OH基的羧酸彼此縮合而形成的二聚體以上的羥基羧酸低聚物單元(a)的羧酸單元(A)、和多元醇(B)構(gòu)成的聚酯多元醇,用作聚氨酯類涂料組合物的成分。但是,專利文獻(xiàn)1中記載的聚氨酯泡沫體為硬質(zhì)聚氨酯泡沫體,不能得到具有適度的硬度和回彈性的聚氨酯泡沫體、特別是作為車輛的座墊等的緩沖材料具有合適的物性的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體。另外,在專利文獻(xiàn)2記載的方法中,蓖麻油類多元醇被用作添加劑,其添加量相對(duì)于多羥基化合物為0.115重量%。特別是在實(shí)施例中,蓖麻油類多元醇僅為多元醇成分整體的5%,其效果也不過是表現(xiàn)出固化性、低壓縮永久變形,而沒有表示樹脂骨架由蓖麻油類多元醇構(gòu)成的聚氨酯泡沫體很均衡地表現(xiàn)出適度的硬度、回彈性和耐久性這樣的效果。另外,在專利文獻(xiàn)3、4中,與專利文獻(xiàn)1、2中所使用的蓖麻油類多元醇相比,使用分子量高的多元醇,但在專利文獻(xiàn)3中,只不過將其作為內(nèi)部脫模劑使用,另外,在專利文獻(xiàn)4中,只不過公開了涂料組合物。在這些專利文獻(xiàn)記載的方法中,不能得到具有如上所述市場(chǎng)要求的物性的源自植物的聚氨酯泡沫體,另外,使用源自植物的多元醇作為多元醇成分,很均衡地達(dá)到適度的硬度和回彈性、以及優(yōu)異的耐久性的源自植物的聚氨酯泡沫體是未知的。專利文獻(xiàn)l:美國(guó)專利第2787601號(hào)說明書專利文獻(xiàn)2:日本特開平5—59144號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開昭61—91216號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開平11一166155號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供用于得到有助于減少環(huán)境負(fù)荷、并且作為車輛用座墊等的緩沖材料、很均衡地達(dá)到適度的硬度和回彈性、以及優(yōu)異的耐久性的聚氨酯泡沫體的源自植物的組合物,和具有上述物性的源自植物的聚氨酯泡沫體。本發(fā)明的發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究,其結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將源自植物的多元醇與低單醇多元醇組合制造聚氨酯泡沫體,能夠得到有助于減少環(huán)境負(fù)荷、并且很均衡地達(dá)到適度的硬度和回彈性、以及優(yōu)異的耐久性的源自植物的聚氨酯泡沫體,從而完成本發(fā)明。艮口,本發(fā)明涉及的聚氨酯泡沫體用組合物,至少含有多元醇和/或使具有不飽和鍵的化合物聚合形成的聚合物微粒分散在多元醇中而得到的聚合物分散多元醇、水、催化劑、穩(wěn)泡劑和多異氰酸酯,其特征在于,上述多元醇至少含有(A)使用從植物得到的原料制造的源自植物的多元醇;和(B)總不飽和度為0.050meq/g以下的低單醇多元醇。上述源自植物的多元醇(A)優(yōu)選為蓖麻油和/或其衍生物,或大豆油衍生物。上述源自植物的多元醇(A)優(yōu)選為選自至少具有由每分子中含有26個(gè)羥基的多元醇1摩爾與從植物油得到的碳原子數(shù)15以上的羥基羧酸330摩爾縮合而形成的結(jié)構(gòu)的源自植物的聚酯多元醇(Al)、該源自植物的聚酯多元醇(Al)再與環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷加成而得到的多元醇(A2)、該源自植物的聚酯多元醇(Al)再與內(nèi)酯加成而得到的多元醇(A3)、和該源自植物的聚酯多元醇(Al)再與具有伯羥基的羥基羧酸加成而得到的多元醇(A4)中的一種以上的源自植物的多元醇,更優(yōu)選為上述源自植物的聚酯多元醇(Al)。另外,上述源自植物的多元醇(A)優(yōu)選為選自至少具有由每分子中含有26個(gè)羥基的多元醇1摩爾與羥基羧酸330摩爾縮合而形成的結(jié)構(gòu)的源自植物的聚酯多元醇(A5),上述羥基羧酸包括從蓖麻油得到的含有蓖麻油酸作為主要成分的蓖麻油脂肪酸和/或使該蓖麻油脂肪酸中的碳—碳雙鍵飽和而形成的含有12-羥基硬脂酸作為主要成分的氫化蓖麻油脂肪酸,該源自植物的聚酯多元醇(A5)再與環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷加成而得到的多元醇(A6),該源自植物的聚酯多元醇(A5)再與內(nèi)酯加成而得到的多元醇(A7),和該源自植物的聚酯多元醇(A5)再與具有伯羥基的羥基羧酸加成而得到的多元醇(A8)中的一種以上的源自植物的多元醇,更優(yōu)選為上述源自植物的聚酯多元醇(A5)。上述低單醇多元醇(B)優(yōu)選為能夠由官能團(tuán)數(shù)為28的活性氫化合物與包括環(huán)氧乙烷的環(huán)氧垸聚合而得到的、羥基值為1040mgKOH/g、相對(duì)于源自上述環(huán)氧烷的總構(gòu)成單元100質(zhì)量%、源自上述環(huán)氧乙烷的構(gòu)成單元的比例為530質(zhì)量%的聚醚多元醇。本發(fā)明涉及的多元醇的特征在于,至少含有(A)使用從植物得到的原料制造的源自植物的多元醇;和(B)總不飽和度為0.050m叫/g以下的低單醇多元醇。本發(fā)明涉及的聚氨酯泡沫體的特征在于,由上述聚氨酯泡沫體用組合物發(fā)泡得到。另外,本發(fā)明涉及的聚氨酯泡沫體的制造方法的特征在于,使上述聚氨酯泡沫體用組合物發(fā)泡。本發(fā)明涉及的車輛用座席墊品的特征在于,由上述聚氨酯泡沫體制成,優(yōu)選用于座墊或靠墊。發(fā)明的效果按照本發(fā)明,能夠提供一種能夠得到很均衡地達(dá)到適度的硬度和回彈性、以及優(yōu)異的耐久性的聚氨酯泡沫體的源自植物的組合物,和具有上述物性的源自植物的聚氨酯泡沫體。另外,本發(fā)明涉及的組合物和聚氨酯泡沫體因具有源自植物的特征,因此對(duì)應(yīng)于最近的面向地球環(huán)境保護(hù)的社會(huì)動(dòng)向,能夠有助于減少環(huán)境負(fù)荷。具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及的聚氨酯泡沫體用組合物,含有多元醇和/或由多元醇得到的聚合物分散多元醇、水、催化劑、穩(wěn)泡劑、多異氰酸酯和根據(jù)需要的其它助劑。上述多元醇含有源自植物的多元醇(A)和低單醇多元醇(B)(以下,將這些總稱為"特定多元醇"),根據(jù)需要還可以含有其它多元醇。<特定多元醇〉(A)源自植物的多元醇本發(fā)明所使用的源自植物的多元醇(A)是使用從植物得到的原料制造的多元醇,例如,可以舉出蓖麻油及其衍生物。另外,還可以舉出大豆油衍生物。這些源自植物的多元醇可以單獨(dú)使用1種,或者組合2種以上使用。作為蓖麻油及其衍生物的具體例子,可以舉出蓖麻油、氫化蓖麻油、由蓖麻油脂肪酸縮合物構(gòu)成的聚酯多元醇、由氫化蓖麻油脂肪酸縮合物構(gòu)成的聚酯多元醇以及它們的混合物等。作為大豆油衍生物的具體例子,可以舉出羥基化大豆油、由羥基化大豆油脂肪酸縮合物構(gòu)成的聚酯多元醇等。另外,作為優(yōu)選的源自植物的多元醇(A),可以舉出下述源自植物的聚酯多元醇(Al)(A8)。(源自植物的聚酯多元醇(Al))至少具有由每分子中含有26個(gè)羥基的多元醇1摩爾與從蓖麻油、大豆油等植物油得到的碳原子數(shù)15以上的羥基羧酸優(yōu)選330摩爾、更優(yōu)選628摩爾縮合而形成的結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇。(源自植物的聚酯多元醇(A2))上述源自植物的聚酯多元醇(Al)再與環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙垸加成而得到的多元醇。(源自植物的聚酯多元醇(A3))上述源自植物的聚酯多元醇(Al)再與內(nèi)酯加成而得到的多元醇。(源自植物的聚酯多元醇(A4))上述源自植物的聚酯多元醇(Al)再與具有伯羥基的羥基羧酸加成而得到的多元醇。(源自植物的聚酯多元醇(A5))至少具有由每分子中含有26個(gè)羥基的多元醇1摩爾與羥基羧酸優(yōu)選330摩爾、更優(yōu)選628摩爾縮合而形成的結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇,上述羥基羧酸包括從蓖麻油得到的含有蓖麻油酸作為主要成分的蓖麻油脂肪酸和/或使該蓖麻油脂肪酸中的碳一碳雙鍵飽和而形成的含有12-羥基硬脂酸作為主要成分的氫化蓖麻油脂肪酸。(源自植物的聚酯多元醇(A6))上述源自植物的聚酯多元醇(A5)再與環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷加成而得到的多元醇。(源自植物的聚酯多元醇(A7))上述源自植物的聚酯多元醇(A5)再與內(nèi)酯加成而得到的多元醇。(源自植物的聚酯多元醇(A8))上述源自植物的聚酯多元醇(A5)再與具有伯羥基的羥基羧酸加成而得到的多元醇。這些源自植物的聚酯多元醇可以單獨(dú)使用1種,或者組合2種以上使用。另外,在這些源自植物的聚酯多元醇中,更優(yōu)選源自植物的聚酯多元醇(Al)和(A5),特別優(yōu)選源自植物的聚酯多元醇(A5)。通過使用碳原子數(shù)15以上的羥基羧酸相對(duì)于多元醇的縮合比例為上述范圍的源自植物的聚酯多元醇,能夠形成作為緩沖材料具有適度的回彈性、伸長(zhǎng)率和硬度的聚氨酯泡沫體。另外,所謂"具有由多元醇1摩爾與上述羥基羧酸例如330摩爾縮合而形成的結(jié)構(gòu)的多元醇"還包括每1摩爾多元醇(當(dāng)為2種以上的多元醇的混合物時(shí),為它們的合計(jì))與330摩爾的上述羥基羧酸縮合而得到的多元醇。另外,還能夠使用由蓖麻油等具有羥基的油脂與碳原子數(shù)15以上的羥基羧酸縮合、具有每1摩爾多元醇與330摩爾的上述羥基羧酸縮合而形成的結(jié)構(gòu)的多元醇。作為上述多元醇,可以舉出乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己二醇等碳原子數(shù)為210的二元醇;三羥甲基丙垸、甘油等碳原子數(shù)為210的三元醇;雙甘油、季戊四醇等四元醇;一縮二季戊四醇等六元醇;葡萄糖、山梨糖醇、右旋糖、果糖、蔗糖等糖類及其衍生物;雙酚A等具有兩個(gè)以上羥基的酚類。另外,還能夠使用由上述多元醇與環(huán)氧乙垸、環(huán)氧丙烷等加成而得到的多元醇的環(huán)氧烷加成物。這些多元醇可以單獨(dú)使用l種,或者混合2種以上使用。作為上述碳原子數(shù)15以上的羥基羧酸,能夠優(yōu)選使用從植物得到的具有羥基的飽和或不飽和脂肪酸或者該不飽和脂肪酸的氫化物,其中,優(yōu)選碳原子數(shù)1520的脂肪酸。其中,更優(yōu)選從蓖麻油、白藍(lán)菊(Dimorphotheca)油、雷斯克勒(Lesquerella)油、Lesquerelladensipila種子油等天然油脂中提取的具有羥基的飽和或不飽和脂肪酸以及該不飽和脂肪酸的氫化物,特別優(yōu)選含有蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸作為主要成分的脂肪酸。另外,還能夠使用將從大豆油、橄欖油、米糠油、棕櫚油等中提取的油酸、亞油酸等不具有羥基的不飽和脂肪酸羥基化而得到的脂肪酸和將大豆油羥基化后提取的羥基化大豆油脂肪酸等羥基化植物油脂肪酸。在使這些羥基羧酸與上述多元醇縮合時(shí),可以使羥基羧酸縮合后,使得到的縮聚物與多元醇縮合,或者可以使多元醇與羥基羧酸縮合后,再使羥基羧酸縮合。其中,優(yōu)選使用前者的方法。作為上述內(nèi)酯,可以舉出(3-丙內(nèi)酯等P-內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯等??jī)?nèi)酯、S-戊內(nèi)酯等5-內(nèi)酯、s-己內(nèi)酯等s-內(nèi)酯等,優(yōu)選(3-丙內(nèi)酯和s-己內(nèi)酉旨。作為上述具有伯羥基的羥基羧酸,可以舉出3-羥基丙酸等上述內(nèi)酯的開環(huán)體等。上述源自植物的多元醇(A)除了上述原料以外,還能夠廣泛使用從植物得到的原料。例如,可以舉出主要由淀粉得到的葡萄糖和作為其衍生物的乳酸、3-羥基丙酸、琥珀酸、1,4-丁二醇和它們的混合物或衍生物等。另外,還可以舉出從木材得到的纖維素、半纖維素、木質(zhì)素及其衍生物、或作為蓖麻油脂肪酸的衍生物的癸二酸及其衍生物等。在本發(fā)明中,上述源自植物的多元醇(A)的酸值優(yōu)選為0.110mgKOH/g,更優(yōu)選為0.38mgKOH/g,特別優(yōu)選為0.55mgKOH/g。另外,羥基值優(yōu)選為20160mgKOH/g,更優(yōu)選為30100mgKOH/g,特別優(yōu)選為4080mgKOH/g。(B)低單醇多元醇本發(fā)明所使用的低單醇多元醇(B)只要是聚氨酯泡沫體制造用途中通常使用的多元醇,并且總不飽和度為0.050meq/g以下,優(yōu)選為0.040m叫/g以下,更優(yōu)選為0.030meq/g以下,就沒有特別限制。另外,總不飽和度的下限值沒有特別限定,例如為0.001meq/g。另外,還能夠使用上述低單醇多元醇(B)的改性體。這些低單醇多元醇(B)能夠單獨(dú)使用1種,或者混合2種以上使用。作為優(yōu)選的低單醇多元醇(B),可以舉出總不飽和度在上述范圍的聚醚多元醇(以下,也稱為"聚醚多元醇(Bl)")及其改性體等。這些低單醇多元醇可以單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。(聚醚多元醇(Bl))作為上述聚醚多元醇(Bl),可以舉出由作為引發(fā)劑的活性氫化合物與環(huán)氧垸通常在催化劑的存在下開環(huán)聚合而得到的、并且總不飽和度在上述范圍的低聚物或聚合物。己知,通常在制造聚醚多元醇時(shí),當(dāng)在催化劑的存在下使引發(fā)劑與環(huán)氧烷開環(huán)聚合時(shí),隨著聚醚多元醇的分子量的增加,生成分子單末端具有不飽和基的單醇的副產(chǎn)物。該單醇的含量通常由聚醚多元醇的總不飽和度表示,該值越小,表示單醇含量越低。由于聚醚多元醇中的單醇與作為主要成分的聚醚多元醇相比為低分子量,所以大幅度擴(kuò)展聚醚多元醇的分子量分布,使平均官能團(tuán)數(shù)降低。若將這樣的單醇含量高的聚醚多元醇使用于聚氨酯泡沫體的制造時(shí),會(huì)成為導(dǎo)致所得的聚氨酯泡沫體的滯后損失(hysteresisloss)增大、硬度降低、伸長(zhǎng)性降低、耐久性降低、固化性降低等聚氨酯泡沫體的各物性降低的原因。這里所說的耐久性,具體而言,是指成為作為緩沖材料長(zhǎng)期使用時(shí)的厚度減少程度的指標(biāo)的濕熱壓縮永久變形另外,當(dāng)聚醚多元醇中的單醇含量增大時(shí),由該聚醚多元醇得到的聚氨酯泡沫體中的晶格缺陷增加,交聯(lián)密度降低,結(jié)果聚氨酯泡沫體在二甲基甲酰胺等極性有機(jī)溶劑中的膨潤(rùn)度有增加的趨勢(shì)。通常,膨潤(rùn)度與交聯(lián)密度的關(guān)系采用P.J.Flory著的《PrincipleofPolymerChemistry〉〉CornellUniversityPress(1953)中的Flory—Rehner的式,單醇含量與極性有機(jī)溶劑中的膨潤(rùn)度的關(guān)系,則公幵在Usaka等人合著的《ARawMaterialsSystemConceptforWiderRangingDemandsofFlexiblePolyurethaneMoldedFoam》PolyurethaneExpo2002ConferenceProceedings(2002)75頁82頁等中。因此,成為如上所述導(dǎo)致聚氨酯泡沫體的各物性降低的原因的單醇含量?jī)?yōu)選為更少。(催化劑)如上所述的總不飽和度小,即低單醇含量的聚醚多元醇(Bl),例如,至少能夠通過使用選自具有氮一磷雙鍵的化合物、氫氧化銫和氫氧化銣中的至少一種化合物作為催化劑進(jìn)行制造。通過使用上述化合物作為催化劑,與使用氫氧化鉀等現(xiàn)有公知的堿金屬氫氧化物作為催化劑時(shí)相比,能夠減少作為副產(chǎn)物生成的單醇量,結(jié)果能夠提高所得的聚氨酯泡沫體的各物性。例如,當(dāng)使用堿金屬氫氧化物作為催化劑時(shí),難以很均衡地達(dá)到適度的硬度和回彈性、以及優(yōu)異的耐久性,但是,通過使用上述化合物作為催化劑,能夠達(dá)到良好效果。特別是與通常含有雜質(zhì)、與源自石油的多元醇相比多數(shù)性能較差的源自植物的多元醇并用時(shí),該低單醇多元醇的優(yōu)異效果表現(xiàn)明顯。作為上述具有氮一磷雙鍵的化合物,沒有特別限定,可以舉出日本特開平11—106500號(hào)公報(bào)、日本特開2000—297131號(hào)公報(bào)和日本特開2001—106780號(hào)公報(bào)記載的化合物,其中,優(yōu)選磷腈镎(活性氫化合物)作為上述活性氫化合物,可以舉出氧原子上具有活性氫原子的活性氫化合物、氮原子上具有活性氫原子的活性氫化合物,優(yōu)選官能團(tuán)數(shù)為28的活性氫化合物。作為氧原子上具有活性氫原子的活性氫化合物,可以舉出水、碳原子數(shù)120的羧酸、1個(gè)分子中具有26個(gè)羧基的碳原子數(shù)220的多元羧酸類、氨基甲酸類、碳原子數(shù)120的醇類、1個(gè)分子中具有28個(gè)羥基的碳原子數(shù)220的多元醇類、糖類或其衍生物、1個(gè)分子中具有13個(gè)羥基的碳原子數(shù)620的芳香族化合物類、1個(gè)分子中具有28個(gè)末端且這些端基中的至少一個(gè)具有羥基的聚環(huán)氧烷類作為氮原子上具有活性氫原子的活性氫化合物,可以舉出碳原子數(shù)120的脂肪族或芳香族伯胺類、碳原子數(shù)220的脂肪族或芳香族仲胺類、1個(gè)分子中具有23個(gè)伯氨基或仲氨基的碳原子數(shù)220的多元胺類、碳原子數(shù)420的飽和環(huán)狀仲胺類、碳原子數(shù)420的不飽和環(huán)狀仲胺類、1個(gè)分子中具有23個(gè)仲胺基的碳原子數(shù)420的環(huán)狀多元胺類、碳原子數(shù)220的未取代或N-單基取代的酰胺類、57元環(huán)的環(huán)狀酰胺類、碳原子數(shù)410的二羧酸的亞胺類等。這些活性氫化合物能夠單獨(dú)使用1種,或者混合2種以上使用。這些活性氫化合物中,優(yōu)選碳原子數(shù)為220、1個(gè)分子中具有28個(gè)羥基的多元醇類,更優(yōu)選乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、甘油、雙甘油、季戊四醇。(環(huán)氧垸)作為上述環(huán)氧烷,優(yōu)選碳原子數(shù)212的環(huán)氧烷。具體可以舉出環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙垸、1,2-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁垸、氧化苯乙烯、氧化環(huán)己烯、環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧溴丙烷、甲基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚等,更優(yōu)選環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙垸、1,2-環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯,特別優(yōu)選環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷。這些環(huán)氧烷可以單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。當(dāng)并用這些環(huán)氧烷時(shí),能夠采用使多個(gè)環(huán)氧烷同時(shí)加成聚合的方法、依次加成聚合的方法、或?qū)⒁来渭映删酆系姆椒ǚ磸?fù)進(jìn)行的方法等。上述聚醚多元醇(Bl)能夠通過日本特開2000—297131號(hào)公報(bào)、日本特開2001—106780號(hào)公報(bào)等中記載的反應(yīng)條件、制造方法等進(jìn)行制造。這樣得到的聚醚多元醇(Bl)中,優(yōu)選使包括環(huán)氧乙垸的環(huán)氧烷加成聚合而得到的聚醚多元醇。另外,該聚醚多元醇(Bl)的羥基值優(yōu)選為1040mgKOH/g,更優(yōu)選為2038mgKOH/g。另外,源自環(huán)氧乙烷的構(gòu)成單元的含量(總氧化乙烯基含量)相對(duì)于構(gòu)成聚醚多元醇(Bl)的源自環(huán)氧垸的構(gòu)成單元的總量100質(zhì)量%,優(yōu)選為5質(zhì)量%以上、30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以上、20質(zhì)量%以下。<特定聚合物多元醇〉在本發(fā)明中,可以直接使用上述特定多元醇,也可以使用聚合物分散多元醇(以下,也稱為"特定聚合物多元醇"),該聚合物分散多元醇由在上述特定多元醇中使具有不飽和鍵的化合物進(jìn)行自由基聚合而得到的聚合物微粒分散在上述特定多元醇中而得到。另外,也可以將上述特定多元醇和特定聚合物多元醇并用。作為上述特定聚合物多元醇,優(yōu)選由上述低單醇多元醇(B)得到的聚合物多元醇(以下,也稱為"聚合物多元醇(PB)"),更優(yōu)選由上述聚醚多元醇(Bl)得到的聚合物多元醇(以下,也稱為"聚合物多元醇(PB1)"),特別優(yōu)選由羥基值為15mgKOH/g以上、60mgKOH/g以下的聚醚多元醇(Bl)得到的聚合物多元醇。上述特定聚合物多元醇能夠通過使用偶氮二異丁腈等自由基引發(fā)劑在上述特定多元醇中使具有不飽和鍵的化合物分散聚合,得到上述特定多元醇中分散有乙烯基聚合物顆粒的分散體。該乙烯基聚合物顆??梢允怯删哂胁伙柡玩I的化合物的聚合物構(gòu)成的乙烯基聚合物顆粒,優(yōu)選在分散聚合時(shí),具有不飽和鍵的化合物的至少一部分與作為分散介質(zhì)的特定多元醇接枝而得到的聚合物顆粒。具有不飽和鍵的化合物是分子中具有不飽和鍵的化合物,例如可以舉出丙烯腈、苯乙烯、丙烯酰胺等。這些具有不飽和鍵的化合物可單獨(dú)使用1種,或混合2種以上使用。在制造聚合物多元醇時(shí),除了具有不飽和鍵的化合物以外,還可以添加分散穩(wěn)定劑和鏈轉(zhuǎn)移劑等。在汽車等的車輛用座席墊品用途中,優(yōu)選并用低單醇多元醇(B)和聚合物多元醇(PB),更優(yōu)選并用上述聚醚多元醇(Bl)和聚合物多元醇(PB1)。<其它多元醇〉在本發(fā)明的聚氨酯泡沫體用組合物中,除了上述特定多元醇和/或上述特定聚合物多元醇以外,根據(jù)需要,還可以添加聚氨酯泡沫體的制造用途中通常使用的其它多元醇。作為其它多元醇,例如可以舉出總不飽和度超過0.050meq/g的聚醚多元醇、由該聚醚多元醇得到的聚合物多元醇、聚酯多元醇等。(聚醚多元醇(C))作為總不飽和度超過0.050meq/g的聚醚多元醇(以下,也稱為"聚醚多元醇(C)"),可以舉出使環(huán)氧烷開環(huán)聚合而得到的、并且總不飽和度超過0.050meq/g的低聚物或聚合物。這樣的聚醚多元醇(C)通常通過在氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物等催化劑存在下由作為引發(fā)劑的活性氫化合物與環(huán)氧垸進(jìn)行開環(huán)聚合而得到。(活性氫化合物)作為上述活性氫化合物,能夠使用上述聚醚多元醇(Bl)中例示的活性氫化合物。這些活性氫化合物能夠單獨(dú)使用1種,或者混合2種以上使用。在這些活性氫化合物中,優(yōu)選碳原子數(shù)為220、l個(gè)分子中具有28個(gè)羥基的多元醇類,更優(yōu)選乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、甘油、雙甘油、季戊四醇。(環(huán)氧烷)作為上述環(huán)氧烷,可以舉出上述聚醚多元醇(Bl)中例示的環(huán)氧烷,更優(yōu)選為環(huán)氧乙垸、環(huán)氧丙垸、1,2-環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯,特別優(yōu)選為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙垸。這些環(huán)氧烷可以單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。當(dāng)并用這些環(huán)氧烷時(shí),能夠采用使多個(gè)環(huán)氧烷同時(shí)加成聚合的方法、依次加成聚合的方法、或?qū)⒁来渭映删酆系姆椒ǚ磸?fù)進(jìn)行的方法等。上述聚醚多元醇(C)能夠通過大津隆行著的《改訂高分子合成O化學(xué)》第2版第1次印刷化學(xué)同人(1989)H2180頁,松平信孝、前田哲郎合編《求y々k夕乂》第8次印刷鎮(zhèn)書店(1964)4145頁等中記載的催化劑、反應(yīng)條件、制造方法等進(jìn)行制造。在這樣得到的聚醚多元醇(C)中,優(yōu)選使包括環(huán)氧乙烷的環(huán)氧烷加成聚合而得到的聚醚多元醇。另外,源自環(huán)氧乙烷的構(gòu)成單元的含量(總氧化乙烯基含量)相對(duì)于構(gòu)成聚醚多元醇(C)的源自環(huán)氧烷的構(gòu)成單元的總量100質(zhì)量%,優(yōu)選為5質(zhì)量%以上、30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以上、20質(zhì)量%以下。(聚合物多元醇(PC))作為其它的多元醇所使用的聚合物多元醇,可以舉出由上述聚醚多元醇(C)得到的聚合物多元醇(以下,也稱為"聚合物多元醇(PC)"),優(yōu)選由羥基值為15mgKOH/g以上、60mgKOH/g以下的聚醚多元醇(C)得到的聚合物多元醇。該聚合物多元醇(PC)能夠使用偶氮二異丁腈等自由基引發(fā)劑,在上述聚醚多元醇(C)中使具有不飽和鍵的化合物分散聚合,由此得到在上述聚醚多元醇(C)中分散有乙烯基聚合物顆粒的分散體。該乙烯基聚合物顆粒可以是由具有不飽和鍵的化合物的聚合物構(gòu)成的乙烯基聚合物顆粒,優(yōu)選在分散聚合時(shí),具有不飽和鍵的化合物的至少一部分與作為分散介質(zhì)的聚醚多元醇(C)接枝而得到的聚合物顆粒。作為具有不飽和鍵的化合物,可以舉出上述特定聚合物多元醇中例示的具有不飽和鍵的化合物。這些具有不飽和鍵的化合物可以單獨(dú)使用l種,或者混合2種以上使用。在制造聚合物多元醇(PC)時(shí),除了具有不飽和鍵的化合物以外,還可以并用分散穩(wěn)定劑和鏈轉(zhuǎn)移劑等(聚酯多元醇)作為上述聚酯多元醇,例如可以舉出低分子多元醇與羧酸的縮合物;s-己內(nèi)酯開環(huán)聚合物、P-甲基-S-戊內(nèi)酯開環(huán)聚合物等內(nèi)酯類多元醇等。作為上述低分子多元醇,可以舉出乙二醇、丙二醇等碳原子數(shù)210的二元醇,甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷等碳原子數(shù)210的三元醇,季戊四醇、雙甘油等四元醇,山梨糖醇、蔗糖等糖類等。作為上述羧酸,可以舉出琥珀酸、己二酸、馬來酸、富馬酸、酞酸、異酞酸等碳原子數(shù)210的二羧酸,琥珀酸酐、馬來酸酐、酞酸酐等碳原子數(shù)210的酸酐等。<多元醇成分>本發(fā)明所使用的多元醇成分至少含有上述源自植物的多元醇(A)、上述低單醇多元醇(B)、和/或由這些多元醇得到的聚合物多元醇。另外,根據(jù)需要,還可以含有其它多元醇。在本發(fā)明中,源自植物的多元醇(A)和由該多元醇(A)得到的聚合物多元醇(以下,將它們總稱為"多元醇成分(a)")的合計(jì)量相對(duì)于多元醇總成分100質(zhì)量%,優(yōu)選為1595質(zhì)量%、更優(yōu)選為2080質(zhì)量%、特別優(yōu)選為2570質(zhì)量%。另外,低單醇多元醇(B)和由該低單醇多元醇(B)得到的聚合物多元醇(PB)(以下,將它們總稱為"多元醇成分(b)")的合計(jì)量相對(duì)于多元醇總成分100質(zhì)量%,優(yōu)選為585質(zhì)量%、更優(yōu)選為2080質(zhì)量%、特別優(yōu)選為3075質(zhì)量Q^。另外,在上述多元醇成分(a)和(b)含有特定聚合物多元醇時(shí),相對(duì)于多元醇成分(a)和(b)的總量100質(zhì)量%,乙烯基聚合物顆粒的含量?jī)?yōu)選為340質(zhì)量%,更優(yōu)選為535質(zhì)量%。另外,在多元醇成分含有其它多元醇時(shí),其含量相對(duì)于多元醇總成分100質(zhì)量%,優(yōu)選為低于80質(zhì)量%、更優(yōu)選為50質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選為30質(zhì)量%以下。另外,上述多元醇成分(a)相對(duì)于聚氨酯泡沫體用組合物100質(zhì)量%,優(yōu)選為590質(zhì)量%、更優(yōu)選為1080質(zhì)量%、特別優(yōu)選為1575質(zhì)量%。<水〉本發(fā)明所使用的水能夠與多異氰酸酯反應(yīng)生成二氧化碳,利用該二氧化碳使聚氨酯樹脂發(fā)泡。通常使用的水量相對(duì)于多元醇成分的總量100質(zhì)量份,優(yōu)選為1.36.0質(zhì)量份,更優(yōu)選為1.85.0質(zhì)量份,特別優(yōu)選為2.04.0質(zhì)量份。通過使作為發(fā)泡劑的水的量在上述范圍內(nèi),能夠穩(wěn)定有效地進(jìn)行發(fā)泡。另外,作為發(fā)泡劑,可以將出于保護(hù)地球環(huán)境的目的而開發(fā)的羥基碳氟化合物類(HFC—245fa等)、烴類(環(huán)戊烷等)、二氧化碳、液化二氧化碳等物理發(fā)泡劑與水并用。其中,從減輕環(huán)境負(fù)荷的方面考慮,優(yōu)選為二氧化碳、液化二氧化碳。<催化劑>本發(fā)明所使用的催化劑,被用于多元醇和/或聚合物多元醇與多異氰酸酯的反應(yīng),沒有特別限制,能夠使用現(xiàn)有公知的催化劑。例如,能夠優(yōu)選使用三亞乙基二胺、雙(2-二甲基氨基乙基)醚、l-異丁基-2-甲基咪唑、嗎啉類等脂肪族胺類;辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫等有機(jī)錫化合物等。這些催化劑能夠單獨(dú)使用1種,或者組合2種以上使用。催化劑的使用量相對(duì)于多元醇成分的總量100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.110質(zhì)量份。<穩(wěn)泡劑〉作為本發(fā)明中使用的穩(wěn)泡劑,能夠使用現(xiàn)有公知的穩(wěn)泡劑,沒有特別限制,但通常優(yōu)選使用有機(jī)硅類表面活性劑。例如,能夠優(yōu)選使用DowCorningToraySilicon株式會(huì)社生產(chǎn)的SRX—274C、SF—2969、SF—2961、SF—2962,日本UNICAR株式會(huì)社生產(chǎn)的L_5309、L—3601、L—5307、L—3600、L—5366、SZ—1325、SZ—1328等。穩(wěn)泡劑的使用量,相對(duì)于多元醇成分的總量100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.110質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.55質(zhì)量份。<多異氰酸酯>本發(fā)明中所使用的多異氰酸酯,沒有特別限定,例如可以舉出巖田敬治編的《求y夕k夕y樹脂八yK7':y夕》第1次印刷日刊工業(yè)新聞社(1987)7198頁等中所示的現(xiàn)有公知的多異氰酸酯。例如,能夠優(yōu)選使用甲苯二異氰酸酯(2,4-體和2,6-體等異構(gòu)體比率沒有特別限定,優(yōu)選2,4-體/2,6-體的比率為80/20)、多亞甲基多苯基多異氰酸酯(例如,三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社生產(chǎn)的COSMONATEM—200)或其聚氨酯改性體或它們的混合物。當(dāng)多異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯和其它多異氰酸酯的混合物的情況下,從泡沫體的耐久性和機(jī)械強(qiáng)度的均衡的角度考慮,相對(duì)于多異氰酸酯的總量,甲苯二異氰酸酯優(yōu)選含有5099質(zhì)量%、更優(yōu)選含有7090質(zhì)量%、特別優(yōu)選含有7585質(zhì)量%。在本發(fā)明中,期望使用各成分,使NCO指數(shù)優(yōu)選為0.701.30、更優(yōu)選為0.801.20。當(dāng)NCO指數(shù)在上述范圍內(nèi)時(shí),作為緩沖材料,能夠得到具有適度的硬度和機(jī)械強(qiáng)度、并且具有適度的回彈性、伸長(zhǎng)率和成形性的聚氮酯泡沬體。另外,在本發(fā)明中,所謂NCO指數(shù)是指,多異氰酸酯中的異氰酸酯基的總數(shù)除以多元醇的羥基和交聯(lián)劑等的氨基、水等的與異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫的總數(shù)而得到的值。即,與異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫數(shù)與多異氰酸酯中的異氰酸酯基在化學(xué)計(jì)量上相等時(shí),該NCO指數(shù)為1.0。<其它助劑〉在本發(fā)明的聚氨酯泡沫體用組合物中,除了上述成分以外,在無損于本發(fā)明目的的范圍內(nèi),能夠使用擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、連通化劑、以及作為其它助劑的阻燃劑、顏料、紫外線吸收劑、抗氧化劑等制造聚氨酯泡沫體時(shí)通常使用的添加劑。作為上述添加劑,可以舉出松平信孝、前田哲郎合編的《求y,^夕y》第8次印刷鎮(zhèn)書店(1964)B4137頁,松尾仁、國(guó)井宣明、田邊清士合編的《機(jī)能性求y々P夕y》第1次印刷株式會(huì)社CMCG989年)5468頁等中記載的添加劑。[聚氨酯泡沫體]本發(fā)明涉及的聚氨酯泡沫體的制造方法沒有特別限定,能夠適當(dāng)采用現(xiàn)有公知的制造方法。具體而言,可以采用平板發(fā)泡法、熱固化模具發(fā)泡法、冷固化模具發(fā)泡法中的任一種。在制造汽車等的車輛用座席墊品時(shí),優(yōu)選冷固化模具發(fā)泡法。作為通過冷固化模具發(fā)泡法制造聚氨酯泡沫體的方法,能夠采用公知的冷固化模具發(fā)泡法。例如,將上述特定多元醇和/或特定聚合物多元醇、水、催化劑、穩(wěn)泡劑、以及根據(jù)需要的其它多元醇和其它助劑預(yù)先混合,調(diào)制樹脂預(yù)混物以后,通常使用高壓發(fā)泡機(jī)或低壓發(fā)泡機(jī),將該樹脂預(yù)混物與多異氰酸酯混合,達(dá)到預(yù)定的NCO指數(shù),將該混合物注入模具,使其反應(yīng)和發(fā)泡、固化,能夠得到一定形狀的聚氨酯泡沫體。固化時(shí)間通常為30秒30分鐘,模具溫度通常為室溫8(TC左右,固化溫度優(yōu)選為室溫15(TC左右,另外在固化后,在無損于本發(fā)明的目的和效果的范圍內(nèi),可以在8018(TC的范圍內(nèi)加熱固化物。通常利用高壓發(fā)泡機(jī)或低壓發(fā)泡機(jī),將樹脂預(yù)混物與多異氰酸酯混合,在將有機(jī)錫催化劑之類的顯示水解性的化合物作為催化劑使用時(shí),為避免與水接觸,優(yōu)選水成分和有機(jī)錫催化劑成分由不同路經(jīng)注入發(fā)泡機(jī),在發(fā)泡機(jī)的混合頭進(jìn)行混合。使用的樹脂預(yù)混物的粘度,從發(fā)泡機(jī)中的混合性、泡沫體成形性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為2500mPa-s以下。這樣,能夠得到有助于減少環(huán)境負(fù)荷、并且很均衡地達(dá)到適度的硬度、回彈性、以及優(yōu)異的耐久性的源自植物的聚氨酯泡沫體。聚氨酯泡沫體的適度的硬度范圍、回彈性范圍以及優(yōu)異的耐久性范圍,通常根據(jù)用途而不同。例如,通常在芯密度為4075kg/m3的范圍的汽車等的車輛用座墊用途中,適度的硬度范圍,以25%ILD計(jì),優(yōu)選為140280N/314cn^、更優(yōu)選為200260N/314cn^。適度的回彈性范圍優(yōu)選為4575%、更優(yōu)選為5570%。優(yōu)異的耐久性范圍根據(jù)濕熱壓縮永久變形優(yōu)選為14%以下、更優(yōu)選為12。%以下。另外,通常在芯密度為2345kg/m3的范圍的汽車等的車輛用靠墊用途中,適度的硬度范圍,以25XILD計(jì),優(yōu)選為60180N/314cm2、更優(yōu)選為80160N/314cm2。適度的回彈性范圍優(yōu)選為3060。%、更優(yōu)選為3555%。優(yōu)異的耐久性范圍根據(jù)濕熱壓縮永久變形優(yōu)選為24%以下、更優(yōu)選為22%以下。另外,所謂"很均衡地達(dá)到適度的硬度范圍、回彈性范圍以及優(yōu)異的耐久性范圍",是指硬度、回彈性以及耐久性三項(xiàng)全部同時(shí)達(dá)到優(yōu)選范圍內(nèi)。本發(fā)明的聚氨酯泡沫體能夠適合作為緩沖材料使用。特別是能夠適合作為汽車等的車輛用座墊、靠墊使用。[實(shí)施例]以下,通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。實(shí)施例中的"份"和分別表示"質(zhì)量份"和"質(zhì)量%"。實(shí)施例和比較例中的分析、測(cè)定按照下述方法進(jìn)行。(1)芯密度(實(shí)施例的表中,將芯密度簡(jiǎn)記為"Dco")根據(jù)JISK_6400記載的表觀密度的測(cè)定方法實(shí)施測(cè)定。在本發(fā)明中,除去泡沫體樣品的表皮,調(diào)制長(zhǎng)方體泡沫體樣品,測(cè)定芯密度。(2)泡沫體的硬度(實(shí)施例的表中,簡(jiǎn)記為"25。/。ILD")根據(jù)JISK—6400記載的A法實(shí)施測(cè)定。其中,對(duì)厚度為100mm的泡沫體進(jìn)行測(cè)定。(3)回彈性(實(shí)施例的表中,簡(jiǎn)記為"BR")根據(jù)JISK_6400記載的方法實(shí)施測(cè)定。(4)濕熱壓縮永久變形(實(shí)施例的表中,簡(jiǎn)記為"WS")根據(jù)JISK—6400記載的方法實(shí)施測(cè)定。在測(cè)定時(shí),將成形的聚氨酯泡沫體的芯部裁成50mmX50mmX25mm,將其作為試驗(yàn)片使用。將試驗(yàn)片壓縮至50%的厚度,用平行平板夾住,在5(TC、相對(duì)濕度95%的條件下放置22小時(shí)。將試驗(yàn)片取出,30分鐘后,測(cè)定其厚度,與試驗(yàn)前的厚度相比,測(cè)定變形率。(5)伸長(zhǎng)率根據(jù)JISK_6400記載的方法實(shí)施測(cè)定。(6)酸值根據(jù)JISK—1557記載的方法實(shí)施測(cè)定。(7)羥基值根據(jù)JISK—1557記載的方法實(shí)施測(cè)定。(8)總不飽和度根據(jù)JISK—1557記載的方法實(shí)施測(cè)定。<源自植物的多元醇的合成〉(合成例1)在具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮導(dǎo)入管和回流冷凝器的反應(yīng)器內(nèi),作為具有OH基的碳原子數(shù)為15以上的羥基羧酸,加入酸值為188mgKOH/g的蓖麻油脂肪酸1192g(4摩爾)和酸值為187mgKOH/g的氫化蓖麻油脂肪酸1200g(4摩爾),在氮?dú)夥障?,?80230。C的范圍的溫度下,進(jìn)行2小時(shí)縮合反應(yīng)。在該縮合反應(yīng)期間,將生成的水蒸餾除去至體系外。由此,得到酸值為70mgKOH/g的羥基羧酸低聚物。該羥基羧酸低聚物相當(dāng)于蓖麻油脂肪酸和氫化蓖麻油脂肪酸的等摩爾混合物的2.7聚體。接著,在上述反應(yīng)器內(nèi),添加作為多元醇的甘油92g(l摩爾)和作為催化劑的乳酸鈦[(HO)2Ti(C3Hs03)2]2.6g(0.01摩爾),在180230。C的范圍的溫度下,進(jìn)行8小時(shí)縮合反應(yīng)。在該縮合反應(yīng)期間,將生成的水蒸餾除去至體系外。反應(yīng)終止后,除去催化劑,得到常溫下為液體、酸值為1.2mgKOH/g、羥基值為60mgKOH/g的源自植物的多元醇(A5—l)。(合成例2)除了將蓖麻油脂肪酸的量變?yōu)?490g(5摩爾)、氫化蓖麻油脂肪酸的量變?yōu)?500g(5摩爾)、縮合反應(yīng)時(shí)間由2小時(shí)變?yōu)?小時(shí)以外,與合成例1同樣實(shí)施,得到酸值為56mgKOH/g的羥基羧酸低聚物。該羥基羧酸低聚物相當(dāng)于蓖麻油脂肪酸和氫化蓖麻油脂肪酸的等摩爾混合物的3.3聚體。接著,除了將縮合反應(yīng)時(shí)間由8小時(shí)變?yōu)?小時(shí)以外,與合成例1同樣實(shí)施,得到常溫下為液體、酸值為1.6mgKOH/g、羥基值為49mgKOH/g的源自植物的多元醇(A5—2)。(合成例3)在合成例1中得到的羥基值為60mgKOH/g的源自植物的多元醇(A5—l)l摩爾(2340g)中,加入四[三(二甲基氨基)膦叉氨基]轔的氫氧化物(tetrakis[tris(dimethylamino)phosphoranylidenamino]phosphoniumhydroxide)0.01摩爾(7.6g),在100。C減壓脫水6小時(shí)。然后,在反應(yīng)溫度8(TC、最大反應(yīng)壓力3.8kg/cr^的條件下,與環(huán)氧丙垸進(jìn)行加成聚合。然后,在反應(yīng)溫度100。C、最大反應(yīng)壓力3.8kg/cn^的條件下,與環(huán)氧乙烷進(jìn)行加成聚合,得到源自植物的多元醇(A6一l)。該多元醇(A6—l)的羥基值為49mgKOH/g,末端氧化乙烯基含有率為15質(zhì)量%。(合成例4)在合成例1中得到的羥基值為60mgKOH/g的源自植物的多元醇(A5—l)l摩爾(2340g)中,加入s-己內(nèi)酯4.6摩爾(525g)和辛酸亞錫0.02摩爾(8.1g),在14(TC進(jìn)行2小時(shí)開環(huán)聚合,得到源自植物的多元醇(A7—1)。該多元醇(A7—1)的羥基值為49mgKOH/g。(合成例5)在合成例1中得到的羥基值為60mgKOH/g的源自植物的多元醇(A5—l)l摩爾(2340g)中,加入3-羥基丙酸7.3摩爾(657g)和乳酸鈦0.01摩爾(2.6g),在18023(TC的范圍的溫度下進(jìn)行8小時(shí)縮合反應(yīng)。在該縮合反應(yīng)期間,將生成的水蒸餾除去至體系外。反應(yīng)終止后,除去催化劑,得到常溫下為液體、羥基值為49m沐OH/g的源自植物的多元醇(A8—l)。上述源自植物的多元醇的結(jié)構(gòu)和分析值表示在表1—1和表1—2中。表l一l<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表1_2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><低單醇多元醇的合成〉(合成例6)向1摩爾甘油中加入四[三(二甲基氨基)膦叉氨基]憐的氫氧化物0.01摩爾,在IO(TC減壓脫水6小時(shí)后,在反應(yīng)溫度80°C、最大反應(yīng)壓力3.8kg/cm2的條件下,使環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成聚合。然后,在反應(yīng)溫度IO(TC、最大反應(yīng)壓力3.8kg/cm2的條件下,使環(huán)氧乙烷進(jìn)行加成聚合,得到聚醚多元醇(Bl—l)。該多元醇(Bl—l)的總不飽和度為0.020meq/g,羥基值為24mgKOH/g,末端氧化乙烯基含有率為15質(zhì)量%。(合成例7)除了減少加成聚合的環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的加入量以外,與合成例6同樣實(shí)施,得到聚醚多元醇(Bl—2)。該多元醇(B1—2)的總不飽和度為0.012meq/g,羥基值為34mgKOH/g,末端氧化乙烯基含有率為15質(zhì)量Q^。(合成例8)在具有溫度計(jì)、攪拌裝置、壓力計(jì)和送液裝置的1升容器的耐壓高壓釜中,加入由合成例7得到的羥基為34mgKOH/g的聚醚多元醇(B1—2)至滿液狀態(tài),一邊攪拌一邊升溫到120°C。向其中連續(xù)加入聚醚多元醇(Bl—2)、自由基聚合引發(fā)劑、丙烯腈、苯乙烯和分散穩(wěn)定劑的混合液,在反應(yīng)溫度12(TC、反應(yīng)壓力440kPa、滯留時(shí)間50分鐘的條件下,使丙烯腈和苯乙烯接枝聚合,由排出口除去初始餾分后,連續(xù)得到反應(yīng)液。另外,原料的使用量如下所述。聚醚多元醇(Bl—2)7500g(高壓釜加入量和混合液中的使用量的合計(jì))自由基聚合引發(fā)劑50g丙烯腈1500g苯乙烯500g分散穩(wěn)定劑500g另外,自由基聚合引發(fā)劑和分散穩(wěn)定劑使用下述物質(zhì)。自由基聚合引發(fā)劑2,2'-偶氮雙(2-異丁腈)分散穩(wěn)定劑以氫氧化鉀為催化劑,使甘油與環(huán)氧丙垸加成聚合、接著與環(huán)氧乙烷加成聚合得到的羥基值為34mgKOH/g、末端氧化乙烯基含量為14質(zhì)量%的多元醇,與馬來酸酐和環(huán)氧乙烷反應(yīng)得到的羥基值為29mgKOH/g的聚醚酯多元醇在120。C、655Pa以下的條件下,對(duì)得到的反應(yīng)液實(shí)施3小時(shí)的加熱減壓處理,除去未反應(yīng)的丙烯腈、苯乙烯和自由基聚合引發(fā)劑的分解物等,得到羥基值為28mgKOH/g的聚合物多元醇(PB1—2)。該聚合物多元醇的乙烯基聚合物含量為20質(zhì)量%(丙烯腈和苯乙烯的總使用量,相對(duì)于聚醚多元醇(Bl—2)、丙烯腈和苯乙烯的總使用量100質(zhì)量%,為20質(zhì)量%)。上述聚醚多元醇(B1—1)和(B1—2)、以及上述聚合物多元醇(PB1一2)的結(jié)構(gòu)和分析值表示在表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>聚合物多元醇的末端氧化乙烯基含有率和總不飽和度為基礎(chǔ)多元醇自身的值。<其它多元醇的合成>(合成例9)向1摩爾甘油中加入氫氧化鉀0.37摩爾,在IO(TC減壓脫水6小時(shí)后,在反應(yīng)溫度115°C、最大反應(yīng)壓力5.0kg/cm2的條件下,使環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成聚合,然后,在反應(yīng)溫度115'C、最大反應(yīng)壓力3.8kg/CI^的條件下,使環(huán)氧乙烷進(jìn)行加成聚合,得到聚醚多元醇(C一l)。該多元醇(C一l)的總不飽和度為0.093m叫/g,羥基值為2斗mgK0H/g,末端氧化乙烯基含量為15質(zhì)量%。(合成例10)除了減少加成聚合的環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的加入量以外,與合成例9同樣實(shí)施,得到聚醚多元醇(C一2)。該多元醇(C一2)的總不飽和度為0.051m叫/g,羥基值為34mgKOH/g,末端氧化乙烯基含量為15質(zhì)量%。(合成例11)在具有溫度計(jì)、攪拌裝置、壓力計(jì)和送液裝置的1升容器的耐壓高壓釜中,加入由合成例10得到的羥基為34mgKOH/g的聚醚多元醇(C一2)至滿液狀態(tài),一邊攪拌一邊升溫到120°C。向其中連續(xù)加入聚醚多元醇(C一2)、自由基聚合引發(fā)劑、丙烯腈、苯乙烯和分散穩(wěn)定劑的混合液,在反應(yīng)溫度120。C、反應(yīng)壓力440kPa、滯留時(shí)間50分鐘的條件下,使丙烯腈和苯乙烯接枝聚合,由排出口除去初始餾分以后,連續(xù)得到反應(yīng)液。另外,原料的使用量如下所述。聚醚多元醇(C一2)7500g(高壓釜加入量和混合液中的使用另外,自由基聚合引發(fā)劑和分散穩(wěn)定劑使用與合成例8相同的物質(zhì)。在12(TC、655Pa以下的條件下,對(duì)得到的反應(yīng)液實(shí)施3小時(shí)的加熱減壓處理,除去未反應(yīng)的丙烯腈、苯乙烯和自由基聚合引發(fā)劑的分解物等,得到羥基值為28mgKOH/g的聚合物多元醇(PC—2)。該聚合物多元醇的乙烯基聚合物含量為20質(zhì)量%(丙烯腈和苯乙烯的總使用量,相對(duì)于聚醚多元醇(C一2)、丙烯腈和苯乙烯的總使用量100質(zhì)量%,為20質(zhì)量%)。上述聚醚多元醇(C一l)和(C一2)、以及上述聚合物多元醇(PC的合計(jì))自由基聚合引發(fā)劑丙烯腈苯乙烯分散穩(wěn)定劑50g1500g500g500g說明書第23/26頁一2)的結(jié)構(gòu)和分析值表示在表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>聚合物多元醇的末端氧化乙烯基含有率和總不飽和度為基礎(chǔ)多元醇自身的值。[實(shí)施例17和比較例17]使用由上述合成例合成的聚醚多元醇、聚合物多元醇,利用冷固化模具發(fā)泡法制造軟質(zhì)聚氨酯泡沫體。假定為汽車等的車輛用座墊用途,將芯密度設(shè)定為57.558.5kg/n^的范圍。多異氰酸酯、交聯(lián)劑、連通化劑、穩(wěn)泡劑、催化劑使用下述物質(zhì)。多異氰酸酯hCOSMONATETM—20(三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社生產(chǎn))(2,4-甲苯二異氰酸酯和2,6-甲苯二異氰酸酯的質(zhì)量比為80:20的混合物80份,與多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯20份的混合物)。交聯(lián)劑l:ACTOCOLKL—210(三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社生產(chǎn),羥基值850mgKOH/g)連通化劑1:ACTOCOLEP—505S(三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社生產(chǎn),羥基值52mgKOH/g)穩(wěn)泡劑l:有機(jī)硅穩(wěn)泡劑L一5366(日本UNICAR株式會(huì)社生產(chǎn))催化劑1:胺催化劑MinicoR—9000(KATSUZAICHEMICALSCORPORATION生產(chǎn),l-異丁基-2-甲基咪唑)(配方和發(fā)泡評(píng)價(jià)結(jié)果)將表4所示的成分混合,調(diào)制樹脂預(yù)混物,以表4記載的NCO指數(shù)當(dāng)量數(shù),向該樹脂預(yù)混物中混合多異氰酸酯,直接注入預(yù)先調(diào)節(jié)到60。C的內(nèi)部尺寸為300mmX300mmX100mm的模具中,關(guān)上蓋、使其發(fā)泡。在10(TC的熱風(fēng)烘箱中加熱固化5分鐘,由冷固化模具發(fā)泡法得到軟質(zhì)聚氨酯泡沫體。得到的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的物性表示在表4和表5中。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>根據(jù)表4和表5,由實(shí)施例17得到的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體,其硬度、回彈性、濕熱壓縮永久變形、伸長(zhǎng)率中的任一特性均優(yōu)于比較例l7。特別是由實(shí)施例17得到的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體,其硬度、回彈性、濕熱壓縮永久變形三項(xiàng)同時(shí)處于汽車等的車輛用座墊用途中的優(yōu)選范圍內(nèi)。g卩,可知本發(fā)明的源自植物的聚氨酯泡沫體能夠很均衡地表現(xiàn)耐久性、適度的硬度和回彈性,作為能夠有助于減少環(huán)境負(fù)荷的源自植物的緩沖材料,具有合適的物性。另外,由比較例7得到的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體與比較例1相比,組合物中的源自植物的多元醇的含有率增加到30質(zhì)量%,因此,適度的硬度和回彈性與耐久性的均衡進(jìn)一步惡化,相對(duì)于此,由實(shí)施例7得到的軟質(zhì)聚氨酯泡沬體與實(shí)施例1相比,盡管組合物中的源自植物的多元醇的含有率增加到30質(zhì)量%,但是,硬度、回彈性和濕熱壓縮永久變形三項(xiàng)同時(shí)處于汽車等的車輛用座墊用途中的優(yōu)選范圍內(nèi)。艮p,本發(fā)明的源自植物的聚氨酯泡沫體,即使源自植物的多元醇的量增加,也能夠很均衡地達(dá)到適度的硬度、回彈性和耐久性,作為有利于進(jìn)一步減少環(huán)境負(fù)荷的緩沖材料是有用的。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的聚氨酯泡沫體用組合物有助于減少環(huán)境負(fù)荷,能夠提供很均衡地達(dá)到適度的硬度和回彈性、以及優(yōu)異耐久性的源自植物的聚氨酯泡沫體,適合于緩沖材料等。特別是能夠適合用于汽車等的車輛用座墊或靠墊的座席墊品。權(quán)利要求1.一種聚氨酯泡沫體用組合物,至少含有多元醇和/或使具有不飽和鍵的化合物聚合形成的聚合物微粒分散在多元醇中而得到的聚合物分散多元醇、水、催化劑、穩(wěn)泡劑和多異氰酸酯,其特征在于,所述多元醇至少含有(A)使用從植物得到的原料制造的源自植物的多元醇;和(B)總不飽和度為0.050meq/g以下的低單醇多元醇。2.如權(quán)利要求1所述的聚氨酯泡沬體用組合物,其特征在于,所述源自植物的多元醇(A)為蓖麻油和/或其衍生物。3.如權(quán)利要求1所述的聚氨酯泡沫體用組合物,其特征在于,所述源自植物的多元醇(A)為大豆油衍生物。4.如權(quán)利要求l所述的聚氨酯泡沫體用組合物,其特征在于,所述源自植物的多元醇(A)為選自至少具有由每分子中含有26個(gè)羥基的多元醇1摩爾與從植物油得到的碳原子數(shù)15以上的羥基羧酸330摩爾縮合而形成的結(jié)構(gòu)的源自植物的聚酯多元醇(Al)、該源自植物的聚酯多元醇(Al)再與環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷加成而得到的多元醇(A2)、該源自植物的聚酯多元醇(Al)再與內(nèi)酯加成而得到的多元醇(A3)、和該源自植物的聚酯多元醇(Al)再與具有伯羥基的羥基羧酸加成而得到的多元醇(A4)中的一種以上的源自植物的多元醇。5.如權(quán)利要求1所述的聚氨酯泡沫體用組合物,其特征在于,所述源自植物的多元醇(A)為選自至少具有由每分子中含有26個(gè)羥基的多元醇1摩爾與羥基羧酸330摩爾縮合而形成的結(jié)構(gòu)的源自植物的聚酯多元醇(A5),所述羥基羧酸包括從蓖麻油得到的含有蓖麻油酸作為主要成分的蓖麻油脂肪酸和/或使該蓖麻油脂肪酸中的碳一碳雙鍵飽和而形成的含有12-羥基硬脂酸作為主要成分的氫化蓖麻油脂肪酸,該源自植物的聚酯多元醇(A5)再與環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙垸加成而得到的多元醇(A6),該源自植物的聚酯多元醇(A5)再與內(nèi)酯加成而得到的多元醇(A7),禾口該源自植物的聚酯多元醇(A5)再與具有伯羥基的羥基羧酸加成而得到的多元醇(A8)中的一種以上的源自植物的多元醇。6.如權(quán)利要求1所述的聚氮酯泡沫體用組合物,其特征在于,所述低單醇多元醇(B)是由官能團(tuán)數(shù)為28的活性氫化合物與包括環(huán)氧乙烷的環(huán)氧烷聚合而得到的、羥基值為1040mgKOH/g、相對(duì)于源自所述環(huán)氧烷的總構(gòu)成單元100質(zhì)量%、源自所述環(huán)氧乙烷的構(gòu)成單元的比例為530質(zhì)量%的聚醚多元醇。7.—種多元醇,其特征在于,至少含有(A)使用從植物得到的原料制造的源自植物的多元醇;和(B)總不飽和度為0.050meq/g以下的低單醇多元醇。8.—種由權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的聚氨酯泡沫體用組合物發(fā)泡得到的聚氨酯泡沫體。9.一種聚氨酯泡沫體的制造方法,其特征在于,使權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的聚氨酯泡沫體用組合物發(fā)泡。10.—種由權(quán)利要求8所述的聚氨酯泡沫體制成的車輛用座席墊11.如權(quán)利要求IO所述的車輛用座席墊品,其特征在于,用作座墊。12.如權(quán)利要求IO所述的車輛用座席墊品,其特征在于,用作靠全文摘要本發(fā)明的聚氨酯泡沫體用組合物為至少含有多元醇和/或使具有不飽和鍵的化合物聚合形成的聚合物微粒分散在多元醇中而得到的聚合物分散多元醇、水、催化劑、穩(wěn)泡劑和多異氰酸酯的聚氨酯泡沫體用組合物,上述多元醇至少含有(A)使用從植物得到的原料制造的源自植物的多元醇;和(B)總不飽和度為0.050meq/g以下的低單醇多元醇。另外,本發(fā)明涉及的聚氨酯泡沫體由該聚氨酯泡沫體用組合物發(fā)泡形成。上述聚氨酯泡沫體有助于減少環(huán)境負(fù)荷,并且作為緩沖材料,很均衡地達(dá)到適度的硬度和回彈性、以及優(yōu)異的耐久性。文檔編號(hào)C08G18/40GK101238161SQ20068002868公開日2008年8月6日申請(qǐng)日期2006年8月11日優(yōu)先權(quán)日2005年8月12日發(fā)明者佐佐木正弘,大久保和彥,野澤克久申請(qǐng)人:三井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社