專利名稱：：聚丙烯樹脂組合物、膜或片材、由該膜或片材制得的拉伸膜、疊層體和由該疊層體制得的...的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及聚丙烯樹脂組合物和由其制得的膜或片材、由該膜或片材制得的拉伸膜、疊層體和由該疊層體制得的拉伸膜。
背景技術：
：結晶性聚丙烯，其抗拉強度、剛性、表面硬度、耐沖擊強度、耐寒性等機械特性、光澤性、透明性等光學特性、或者無毒性、無臭性等食品衛(wèi)生性等優(yōu)異，特別在食品包裝領域中被廣泛利用。作為改良這樣的結晶性聚丙烯的熱封性的方法，一般而言，已知使用丙烯一(x-烯烴共聚物這樣的低熔點的聚丙烯構成熱封層的多層或單層膜。在日本特公昭61—42626號公報中，記述了通過在熱封層中使用由聚丙烯和丙烯一l-丁烯共聚物構成的組合物，制得低溫熱封性優(yōu)異的膜。在特開平8—238733號公報中，還公開了通過使用熔點低的丙烯一l-丁烯共聚物，能夠更進一步地實現(xiàn)低溫熱封化。然而，雖然通過使用這種低熔點的丙烯共聚物能夠獲得優(yōu)異的低溫熱封性，但是存在成形為膜或片材時發(fā)生粘連到輥上的現(xiàn)象或發(fā)生制得的膜外觀不良的現(xiàn)象等問題。專利文獻l:日本特公昭61—42626號公報專利文獻2:日本特開平8—238733號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題在于提供一種能夠制得成形膜或片材時的成形性優(yōu)異、并且低溫熱封性、透明性優(yōu)異的膜或片材的聚丙烯樹脂組合物、由該聚丙烯樹脂組合物制得的膜或片材、由該膜或片材制得的拉伸膜、疊層體和由該疊層體制得的拉伸膜。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過使用特定的丙烯聚合物組合物能夠解決上述課題，從而完成本發(fā)明。艮口，本發(fā)明提供一種聚丙烯樹脂組合物(X)，其特征在于，含有利用差示掃描量熱計(DSC)測定的熔點Tm在150。C以上的丙烯聚合物(A)150重量％;熔點Tm在IO(TC以上、小于150。C的丙烯共聚物(B)1090重量％;和熔點在40。C以上、小于IO(TC的烯烴共聚物(C)180重量％，該烯烴共聚物(C)含有(a)源自丙烯的構成單元或源自1-丁烯的構成單元中的任意一個構成單元50摩爾％以上；和(b)選自上述構成單元(a)以外的源自碳原子數(shù)220的oc-烯烴的構成單元中的1種以上50摩爾％以下(其中，(a)和(b)的合計為100摩爾％)(其中，(A)、(B)禾B(C)的合計為100重量％)。另外，本發(fā)明還提供由上述樹脂組合物(X)形成的膜或片材。本發(fā)明的膜或片材優(yōu)選厚度為0.12000(im。本發(fā)明的拉伸膜通過將上述膜或片材至少沿一個軸向拉伸1.5倍以上而制得。本發(fā)明的疊層體具有至少1層由上述聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層。在本發(fā)明的疊層體中，優(yōu)選在結晶性聚丙烯(Z)層的至少一面上疊層有聚丙烯樹脂組合物(X)層。本發(fā)明的疊層體優(yōu)選最外層中的至少一層為由聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層。本發(fā)明的拉伸膜通過將上述疊層體至少沿一個軸向拉伸1.5倍以上而制得。發(fā)明的效果本發(fā)明的丙烯類樹脂組合物在成形膜或片材時的成形性優(yōu)異，并且能夠得到低溫熱封性、透明性優(yōu)異的膜或片材。特別是對于本發(fā)明的丙烯類樹脂組合物，作為優(yōu)選方式的烯烴類共聚物(C)為丙烯一碳原子數(shù)420的ct-烯烴共聚物的情況下，成形膜或片材時的成形性優(yōu)異，所得到的膜或片材的低溫熱封性、透明性優(yōu)良，除此之外，抗粘連性也比較良好。由本發(fā)明的丙烯類樹脂組合物制得的膜或片材、由該膜或片材制得的拉伸膜、疊層體和由該疊層體制得的拉伸膜的低溫熱封性、透明性優(yōu)異。具體實施方式本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物含有利用差示掃描量熱計(DSC)測定的熔點Tm在150。C以上的丙烯聚合物(A)150重量％;熔點Tm在100。C以上、小于150。C的丙烯共聚物(B)1090重量％;和熔點在4(TC以上、小于IO(TC的烯烴共聚物(C)180重量％，該烯烴共聚物(C)含有(a)源自丙烯的構成單元或源自1-丁烯的構成單元中的任意一個構成單元50摩爾％以上；和(b)選自上述構成單元(a)以外的源自碳原子數(shù)220的a-烯烴的構成單元中的1種以上50摩爾%以下(其中，(a)和(b)的合計為100摩爾％)。[丙烯聚合物(A)]作為本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物的構成成分使用的丙烯聚合物(A)，為利用差示掃描量熱計(DSC)測定的熔點Tm在150。C以上、優(yōu)選在152。C以上、更優(yōu)選在155'C以上的丙烯均聚物或丙烯與(x-烯烴的無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。丙烯聚合物(A)也能夠使用等規(guī)聚丙烯和間規(guī)聚丙烯中的任一種。作為在上述丙烯聚合物(A)為共聚物時所使用的(x-烯烴，可以列舉乙烯或碳原子數(shù)420的a-烯烴，優(yōu)選為乙烯、l-丁烯、l-戊烯。丙烯聚合物(A)的基于ASTMD-1238在230。C、2.16kg負荷下測定的熔體流動速率(以下，簡寫為MFR)優(yōu)選為0.150g/10分鐘，更優(yōu)選為0.530g/IO分鐘。[丙烯共聚物(B)]作為本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物的構成成分使用的丙烯共聚物(B)，為利用差示掃描量熱計(DSC)測定的熔點Tm在IO(TC以上、小于15(TC、優(yōu)選在105148。C的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在110145。C的范圍內(nèi)的丙烯與a-烯烴的無規(guī)共聚物。作為上述共聚物(B)中所使用的(x-烯烴，可以列舉乙烯或碳原子數(shù)420的(x-烯烴，優(yōu)選為乙烯、l-丁烯、l-戊烯。丙烯共聚物(B)中的a-烯烴含量優(yōu)選為8599.5摩爾％，更優(yōu)選為9099摩爾％。上述丙烯共聚物(B)的MFR優(yōu)選為0.150g/10分鐘，更優(yōu)選為0.530g/10分鐘。上述的丙烯聚合物(A)和丙烯共聚物(B)，典型地能夠通過在以固態(tài)鈦催化劑和有機金屬化合物為主要成分的催化劑、或使用茂金屬化合物作為催化劑成分之一的茂金屬催化劑的存在下，使丙烯聚合或使丙烯與其他的a-烯烴共聚而制造。[烯烴共聚物(C)]本發(fā)明中所使用的烯烴共聚物(C)，利用DSC測定的熔點Tm為40。C以上、小于100。C，優(yōu)選為4095。C的范圍，更優(yōu)選為5090°C的范圍。本發(fā)明中所使用的烯烴共聚物(C)含有(a)源自丙烯的構成單元或源自1-丁烯的構成單元中的任意一個構成單元50摩爾％以上；和(b)選自上述構成單元(a)以外的源自碳原子數(shù)220的ct-烯烴的構成單元中的1種以上50摩爾％以下(其中，(a)和(b)的合計為100摩爾％)。作為該烯烴共聚物(C)，可以列舉例如(a)成分為源自丙烯的構成單元，(b)成分為選自源自丙烯以外的碳原子數(shù)220的ot-烯烴的構成單元中的1種以上的共聚物(Cl)。另外，在該情況下，(b)成分可以含有源自1-丁烯的構成單元。另外，作為烯烴共聚物(C)，還可以列舉例如(a)成分為源自1-丁烯的構成單元，(b)成分為選自源自1-丁烯以外的碳原子數(shù)220的(X-烯烴的構成單元中的1種以上的共聚物(C2)。另外，在該情況下，在(b)成分中可以含有源自丙烯的構成單元。烯烴共聚物(C)雖然能夠通過使用公知的有規(guī)立構性催化劑使丙烯與其他(x-烯烴共聚而制得，但是特別是使用茂金屬催化劑進行共聚而制得的烯烴共聚物(C)的成形體的粘附性小，所以優(yōu)選。在該情況下，由凝膠滲透色譜(GPC)測得的分子量分布顯示13的范圍。烯烴共聚物(C)為上述共聚物(Cl)時，作為與丙烯共聚的ot-烯烴，為以乙烯、l-丁烯、1-戊烯為代表的至少1種以上的碳原子數(shù)220的oc-烯烴(除丙烯以外)，優(yōu)選為1-丁烯或以1-丁烯為主要成分的(x-烯烴。作為丙烯一(x-烯烴共聚物(Cl)中的源自除丙烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴的構成單元的含量，當丙烯和除丙烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴的合計為100摩爾％時，優(yōu)選采用550摩爾％、更優(yōu)選采用1035摩爾％的含量。使用例如國際公開2004/087775號小冊子所述的催化劑能夠制得這樣的丙烯一a-烯烴共聚物。這樣的丙烯一cx-烯烴共聚物期望使用該熔點Tm(°C)和采用13C-NMR譜測定而求得的共聚單體構成單元的含量M(摩爾％)適于以下范圍的物質(zhì)，146exp(—0.022M)^Tm^l25exp(—0.032M)。丙烯—a-烯烴共聚物(Cl)的基于ASTMD-1238在230。C、2.16kg負荷下測定的熔體流動速率(MFR)，優(yōu)選在0.150(g/IO分鐘)的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在120(g/lO分鐘)的范圍內(nèi)。當烯烴共聚物(C)為上述共聚物(C2)時，作為與1-丁烯共聚的ot-烯烴，為以乙烯、丙烯、1-戊烯為代表的至少1種以上的碳原子數(shù)220的a-烯烴(除l-丁烯以外)，優(yōu)選為乙烯或丙烯，特別優(yōu)選為乙烯。另外，作為共聚物(C2)中的源自除l-丁烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴的構成單元的含量，當1-丁烯和除1-丁烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴的合計為100摩爾％時，優(yōu)選采用140摩爾％的含量。特別是當除1-丁烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴為乙烯時，源自乙烯的構成單元優(yōu)選為130摩爾％，更優(yōu)選為120摩爾％。另外，特別是當除1-丁烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴為碳原子數(shù)320的(x-烯烴、優(yōu)選為碳原子數(shù)310的a-烯烴時，源自該ct-烯烴的構成單元優(yōu)選為340摩爾％，更優(yōu)選為535摩爾％。這樣的l-丁烯與碳原子數(shù)220的a-烯烴的共聚物(C2)能夠使用市售的商品，還能夠采用例如日本特開2000—129051號公報的中記載的方法進行制造。1-丁烯與碳原子數(shù)220的(x-烯烴的共聚物(C2)的基于ASTMD-1238在190°C、2.16kg負荷下測定的熔體流動速率(MFR)優(yōu)選在0.150g/IO分鐘的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.520/IO分鐘的范圍內(nèi)。烯烴共聚物(C)成分優(yōu)選選自烯烴共聚物(Cl一l)或烯烴共聚物(C2—l)中的1種以上，其中，在烯烴共聚物(Cl—1)中，(a)為源自丙烯的構成單元，(b)為選自源自碳原子數(shù)420的(x-烯烴的構成單元中的1種以上；在烯烴共聚物(C2—l)中，(a)為源自1-丁烯的構成單元，(b)為選自源自乙烯或丙烯的構成單元中的1種以上。上述烯烴共聚物(C)成分更優(yōu)選選自烯烴共聚物(Cl一2)或烯烴共聚物(C2—2)中的1種以上，其中，在烯烴共聚物(C1—2)中，(a)為源自丙烯的構成單元，(b)為源自l-丁烯的構成單元；在烯烴共聚物(C2—2)中，(a)為源自1-丁烯的構成單元，(b)為源自乙烯的構成單元。另夕卜，烯烴類聚合物(C)中，上述丙烯與除丙烯以外的碳原子數(shù)220的ct-烯烴的共聚物(Cl)的成形性優(yōu)異，制得的膜的熱封性也優(yōu)異，另外，膜粘連性也比較良好，因此更加優(yōu)選。[聚丙烯樹脂組合物(X)]本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物(X)含有上述丙烯聚合物(A)l50重量％、丙烯共聚物(B)1090重量％、烯烴共聚物(C)180重量％。優(yōu)選(A)為340重量％、(B)為2085重量％、(C)為370重量％，更優(yōu)選(A)為330重量％、(B)為2580重量％、(C)為560重量％(其中，(A)、(B)、(C)的合計為100重量％)。通過使用各成分在上述比例范圍內(nèi)的本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物(X)，能夠得到成形性良好、透明性、熱封性優(yōu)異的膜或片材。另外，當丙烯聚合物(A)相對于上述(A)成分、(B)成分和(C)成分的合計100重量％的含有比例為P(A)(重量％)，丙烯共聚物(B)相對于上述(A)成分、(B)成分和(C)成分的合計100重量％的含有比例為P(B)(重量％)時，從低溫熱封性方面考慮，優(yōu)選P(A)/(P(A)+P(B))為0.49以下，更優(yōu)選為0.45以下。另夕卜，對下限沒有特別限定，例如優(yōu)選P(A)/(P(A)+P(B))為0.01以上，更優(yōu)選為0.1以上。本發(fā)明中，在不損害本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物的性能的范圍內(nèi)，根據(jù)需要，可以含有其他合成樹脂和橡膠、或者抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、增滑劑、抗粘連劑、結晶核劑、顏料、鹽酸吸收劑等添加物和無機填料。例如可以利用亨舍爾混合機、班伯里混煉機、轉(zhuǎn)鼓混合機等混合機，混合上述各成分和根據(jù)需要添加的各種添加劑后，利用單螺桿或雙螺桿的擠出機，以顆粒狀提供給片材成形機或注射成形機等公知的成形機。還可以將上述成分以干混合的狀態(tài)提供給成形機。另外，本發(fā)明中，除了混合上述各成分的方法之外，還能夠采用在聚合的階段制造各成分所謂多段聚合的方法，制得聚丙烯樹脂組合物。[膜或片材、疊層體、拉伸膜]利用通常用于聚烯烴的膜或片材成形的T模具成形機、擠出層壓成形機或吹塑成形機，能夠?qū)⑸鲜霰景l(fā)明的聚丙烯樹脂組合物(X)制成本發(fā)明的片材或膜。通過使用上述本發(fā)明的樹脂組合物，能夠制得成形性良好，并且透明性、熱封性優(yōu)異的膜或片材。對膜或片材的厚度沒有特別的限制，但通常為0.12000pm，優(yōu)選為11000pm的范圍。并且，由本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物(X)制得且具有50pm的厚度的膜基于ASTMD1003測定的霧度優(yōu)選為5%以下，更優(yōu)選為4%以下，進一步優(yōu)選為3%以下。沿一個軸向或兩個軸向進一步地拉伸本發(fā)明的膜或片材，可以制得拉伸膜。該情況的拉伸倍率沿每一個軸向例如為1.5倍以上，優(yōu)選為230倍，更優(yōu)選為220倍。在為拉伸膜的情況下，優(yōu)選的厚度為0.150(im，更優(yōu)選為0.520|im。另外，本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物(X)可以與由其他樹脂構成的膜或金屬箔疊層，在該情況下，只要使用至少1層由本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層即可。作為被疊層的其他樹脂，可以列舉由聚丙烯、聚乙烯、聚酰胺、聚酯制得的膜、其拉伸膜、在這些膜上蒸鍍有鋁或硅化合物的金屬蒸鍍膜。在采用這樣的復合疊層構造的情況下，能夠優(yōu)選采用公知的共擠出法或擠出層壓法等，但并不限定于這些方法。另外，在上述本發(fā)明的膜或片材、或者其拉伸膜上，也能夠直接蒸鍍鋁或硅化合物，作為金屬蒸鍍膜使用。這些也是本發(fā)明的疊層體的一種形態(tài)。將由聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層作為X層，由其他樹脂或金屬箔構成的層作為Y層時，能夠考慮例如X層/Y層、X層/Y層/X層的組合等，但并不限定于這些。還可以疊層2層以上的Y層。進一步地講，X層與Y層之間既可以直接接觸，也可以存在粘合層等其他層，但優(yōu)選直接接觸。具有至少1層由本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層的疊層體的情況下，對由聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層的厚度，沒有特別限定，例如每1層的厚度為0.12000|im，優(yōu)選為11000!im。另夕卜，對由上述其他樹脂構成的層或金屬箔的層的厚度也沒有特別限定，例如每1層的厚度為0.12000pm。另外，在為至少沿一個軸向拉伸疊層體制得的拉伸膜的情況下，對由該聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層的優(yōu)選厚度沒有特別限定，例如每1層的厚度為0.150fam，更優(yōu)選為0.520(im。另外，對由上述其他樹脂構成的層或金屬箔的厚度也沒有特別限定，例如每1層的厚度為5200pm，更優(yōu)選為1060(im左右。本發(fā)明的膜或片材、由該膜或片材制得的拉伸膜、本發(fā)明的疊層體、由該疊層體制得的拉伸膜，能夠用于要求透明性和熱封性的用途，例如適合用作蔬菜、糕點、面包等食品或纖維等的包裝用膜、或者化妝品用片等的透明盒。本發(fā)明的膜或片材為疊層體的情況下，優(yōu)選最外層中至少1層為由上述聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層。如果是這樣的疊層體，能夠使用由上述聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層作為能夠熱封的密封層。作為優(yōu)選的應用例，可以列舉在結晶性聚丙烯(Z)層的至少一面疊層有本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物(X)的疊層體。通過這樣的疊層，制得透明性、剛性、熱封性優(yōu)異的疊層體。作為疊層體中所使用的結晶性聚丙烯(Z)，能夠使用以往公知的膜用聚丙烯，優(yōu)選使用等規(guī)指數(shù)I丄(沸騰正庚垸不溶成分)為75%以上、優(yōu)選為7599%的聚丙烯。另夕卜，期望該結晶性聚丙烯(Z)的密度為0.890.92g/cm3、MFR(230°C)為0.110g/lO分鐘。作為該結晶性聚丙烯(Z)，通?？梢允褂镁郾诓贿`背本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，也可以使用含有少量例如5摩爾％以下的源自除丙烯以外的烯烴的單元的丙烯無規(guī)共聚物。作為這樣的其他烯烴，具體地可以列舉乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二烯、l-十六烯、4-甲基-l-戊烯等碳原子數(shù)220的丙烯以外的a-烯烴。使用以往公知的固態(tài)鈦催化劑成分或茂金屬化合物催化劑成分，由公知的方法能夠制造本發(fā)明中所使用的結晶性聚丙烯(Z)?？梢栽谠摻Y晶性聚丙烯(Z)內(nèi)添加耐熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗粘連劑、增滑劑、防靜電劑等而使用。作為制造本發(fā)明的疊層體的方法，例如優(yōu)選采用將結晶性聚丙烯(Z)和上述本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物(X)共擠出的方法，或在熔融擠出結晶性聚丙烯(Z)而制得的膜(基材層)上熔融擠出聚丙烯樹脂組合物(X)并疊層的方法。該情況下，對結晶性聚丙烯(Z)層的厚度沒有特別限定，通常每1層的厚度為0.12000pm左右，對本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物(X)層的厚度沒有特別限定，優(yōu)選每1層為0.1500pm左右?？梢匝乜v軸向或橫軸向，單軸拉伸這樣制得的疊層體，或者沿縱軸向、橫軸向分別或同時雙軸拉伸這樣制得的疊層體。作為拉伸倍率，沒有特別限定，每一個軸向通常為1.5倍以上，優(yōu)選為230倍，更優(yōu)選為220倍。本發(fā)明的疊層體中，結晶性聚丙烯(Z)層的更優(yōu)選的厚度為每l層5200pm，更優(yōu)選為1060pm，聚丙烯樹脂組合物(X)層的優(yōu)選厚度為每1層0.150pm，更優(yōu)選為0.520pm。另外，本發(fā)明的疊層體為至少沿一個軸向拉伸而制得的疊層體的情況下，結晶性聚丙烯(Z)層的更優(yōu)選的厚度為每1層5200(im，更優(yōu)選為1060|im。聚丙烯樹脂組合物(X)層的優(yōu)選厚度為每1層0.150jim，更優(yōu)選為0.520(im。上述本發(fā)明的疊層體的熱封性優(yōu)異。特別地講，即使在低溫下，也能夠熱封，能夠在范圍廣泛的溫度下熱封，并且，熱封強度也優(yōu)異。進一步地講，該膜即使在長期保管的情況下，其熱封溫度也不隨時間變化，確保穩(wěn)定的熱封作業(yè)。本發(fā)明的疊層體或至少沿一個軸向拉伸1.5倍以上后的疊層體，最外層中的至少一層優(yōu)選為由上述聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層。如果為這樣的疊層體，則能夠使用由上述聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層作為能夠熱封的密封層。本發(fā)明的疊層體或拉伸后的疊層體，透明性、耐擦傷性等均優(yōu)異，能夠高速包裝，適合用于食品包裝、填充包裝、纖維包裝等用途。[包裝用材料]作為上述包裝用材料，能夠廣泛使用由本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物(X)構成的膜或片材(以下，有時稱為"膜、片材(l)")、具有至少1層聚丙烯樹脂組合物(X)層的疊層體(以下，有時稱為"疊層體(2)")、將"膜、片材(l)"或"疊層體(2)"至少沿一個軸向拉伸1.5倍以上而制得的拉伸膜(以下，有時稱為"拉伸膜(3)")。在此，作為包裝用材料，可以例示片狀的材料、容器狀的材料等，作為容器狀的材料，可以優(yōu)選列舉袋狀的材料，但不限定于這些。作為本發(fā)明的包裝用材料，優(yōu)選由聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層為密封層的包裝用材料。以下，例示該形態(tài)的例子。以使由聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層彼此相對的方式，疊合選自上述"膜、片材(l)"、"疊層體(2)"和"拉伸膜(3)"中的1種或2種以上的材料，并熱封該疊合部分的至少一部分，制得包裝用材料。以使由聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層彼此相對的方式，疊合選自上述"膜、片材(l)"、"疊層體(2)"和"拉伸膜(3)"中的2種以上的材料，并熱封該疊合部分的周圍的至少一部分，制得包裝用材料。以使由聚丙烯樹脂組合物(X)構成的面成為內(nèi)側的方式對折選自上述"膜、片材(l)"、"疊層體(2)"和"拉伸膜(3)"中的材料，使聚丙烯樹脂組合物(X)彼此相對地疊合，并熱封該疊合部分的周圍的至少一部分，制得包裝用材料。本發(fā)明的疊層體("疊層體(2)")的一個最外層為由上述聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層，另一個最外層為由上述結晶性聚丙烯(Z)構成的層，疊合該一個最外層和該另一個最外層，并熱封疊合部分的至少一部分，制得包裝用材料。將由選自上述"膜、片材(O"、"疊層體(2)"和"拉伸膜(3)"中的材料構成的蓋材的由本發(fā)明的聚丙烯類樹脂組合物(X)構成的層以及杯狀物熱封，形成包裝用材料。在該情況下，在上述杯狀物中，與上述蓋材熱封的表層例如優(yōu)選由結晶性聚丙烯或含有結晶性聚丙烯的組合物構成。作為杯狀物所使用的結晶性聚丙烯，能夠使用以往公知的聚丙烯，但優(yōu)選使用等規(guī)指數(shù)I丄(沸騰正庚垸不溶成分)為75%以上、優(yōu)選為7599%的聚丙烯。另外，期望杯狀物所使用的結晶性聚丙烯的密度為0.890.92g/cm3，MFR(230。C)為0.1100g/10分鐘。作為該結晶性聚丙烯，通常能夠使用均聚丙烯，但在不違背本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，也能夠使用含有少量例如5摩爾％以下的源自除丙烯以外的烯烴的單元的丙烯無規(guī)共聚物。作為這樣的其他烯烴，具體地可以列舉乙烯、1-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二烯、l-十六烯、4-甲基-l-戊烯等碳原子數(shù)220的除丙烯以外的(x-烯烴。上述杯狀物所使用的結晶性聚丙烯，能夠通過使用以往公知的固態(tài)鈦催化劑成分或茂金屬化合物催化劑成分，采用公知的方法進行制造?？梢栽谠摫瓲钗锼褂玫慕Y晶性聚丙烯中添加耐熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗粘連劑、增滑劑、防靜電劑等。另外，還可以配合其他樹脂、彈性體，構成結晶性聚丙烯組合物。實施例以下，利用實施例，具體地說明本發(fā)明。但本發(fā)明并不限定于這些實施例。[丙烯聚合物(A)、丙烯共聚物(B)、烯烴共聚物(C)的物性測定](1)乙烯含量、丙烯含量、l-丁烯含量，利用"C-NMR求得。(2)分子量分布(Mw/Mn)利用Millipore公司制造的GPC-150C，如下測定分子量分布(Mw/Mn)。艮口，使用直徑為27mm、長度為600mm的分離柱(TSKGNHHT)，設定柱溫度為140°C，移動相使用鄰二氯苯(和光純藥工業(yè))和作為抗氧化劑的BHT(武田藥品)0.025重量％，以l.Oml/分鐘移動。設定試樣濃度為0.1重量％，設定試樣注入量為500)^1。作為檢測器，使用差示折射計。(3)熔點(Tm)利用PerkinElmer公司制造的DSC-7型裝置(差示掃描量熱計(DSC))進行測定。艮口，將約5mg試樣裝入鋁鍋內(nèi)，(1)升溫至200。C，在200。C保持5分鐘后，(2)以1(TC/分鐘冷卻至一40。C，在一40。C保持5分鐘后，(3)以10。C/分鐘升溫，此時由(3)得到吸熱曲線，通過制得的吸熱曲線求出熔點。(4)熔體流動速率(MFR)基于ASTMD-1238，在23(TC、2.16kg負荷下，分別測定丙烯聚合物(A)、丙烯共聚物(B)、丙烯一碳原子數(shù)220的(x-烯烴(除丙烯以外)共聚物(Cl)的熔體流動速率(MFR)。另外，基于ASTMD-1238，在190°C、2.16kg負荷下，測定1-丁烯一碳原子數(shù)220的ct-烯烴(除l-丁烯以外)共聚物(C2)的熔體流動速率(MFR)。[膜的物性測定](1)霧度基于ASTMD1003進行測定。(2)粘連性基于ASTMD1893，在5(TC保持膜3日，放冷后進行測定。(3)熱封性將膜的密封層彼此相對貼合，在規(guī)定的溫度下，壓力為0.2MPa、密封時間為l.O秒的條件下，進行熱封。然后，裁成15mm的薄長方形的試驗片，沿180度方向以300mm/分鐘的速度剝離該試驗片的層間，測定此時的剝離強度，設定該值為熱封強度(N/15mm)。[成形性]觀察利用T-模具片將樹脂組合物成形時粘連到冷卻輥上的狀況，用O表示良好的狀態(tài)，用X表示發(fā)現(xiàn)粘連現(xiàn)象(冷卻輥的溫度30°C)。[實施例1]將熔融混煉以下原料得到的樹脂組合物作為密封層樹脂，該原料含有熔點為161。C、MFR為7.0g/10分鐘的均聚丙烯10重量。/。；熔點為138°C、MFR為7.0g/10分鐘的丙烯一乙烯一l-丁烯共聚物(無規(guī)聚丙烯)60重量％;MFR為7.0g/10分鐘、熔點為75。C、1-丁烯含量為23摩爾％的使用茂金屬催化劑制得的丙烯一1-丁烯共聚物30重量%，將熔點為16rC、MFR為3.0g/10分鐘的均聚丙烯作為芯層樹脂，利用配有30mm(J)禾B25mm4>的擠出機的模具寬度為200mm的2種2層T-模具成形機，制得厚度為lmm的多層片材。在此，設定熱封層的厚度為O.lmm，芯層的厚度為0.9mm。利用雙軸拉伸機，在16(TC、拉伸速度為10m/分鐘的條件下，沿縱向拉伸5倍、沿橫向拉伸10倍，按縱、橫的次序逐次拉伸上述操作中制得的片材，由此制得厚度為20)iim的拉伸膜。在表1中表示制得的膜的物性。[實施例2、3、4、比較例1、2、3]采用表1所述的組成作為樹脂組成，除此之外，進行與實施例1相同的操作，制得膜。在表1和表2中，表示制得的膜的物性。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>[實施例5、6、比較例4、5]代替丙烯一l-丁烯共聚物，將1-丁烯—乙烯共聚物(三井化學株式會社制造BEAULON(注冊商標)BL3450,以下，有時記為BER)作為1種成分，使用按表3所述的比例使用BER、h-PP和r-PP得到的樹脂組合物，除此之外，進行與實施例l相同的操作，制得膜。在表3中表示制得的膜的物性。17[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>h-PP:熔點161。C、MFR7.0g/10min、均聚丙烯r-PP:熔點138。C、MFR7.0g/10min、無規(guī)聚丙烯BER:熔點104。C、MFR4.0g/10min、1-丁烯一乙烯共聚物乙烯含量5摩爾％、分子量分布(Mw/Mn)4.9產(chǎn)業(yè)上的可利用性由本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物制得的膜，其透明性、熱封性優(yōu)異，適于用作食品等的包裝用膜，其工業(yè)上的利用價值極高。18權利要求1.一種聚丙烯樹脂組合物(X)，其特征在于，含有利用差示掃描量熱計(DSC)測定的熔點Tm在150℃以上的丙烯聚合物(A)1～50重量％；熔點Tm在100℃以上、小于150℃的丙烯共聚物(B)10～90重量％；和熔點在40℃以上、小于100℃的烯烴共聚物(C)1～80重量％，該烯烴共聚物(C)含有(a)源自丙烯的構成單元或源自1-丁烯的構成單元中的任意一個構成單元50摩爾％以上；和(b)選自所述構成單元(a)以外的源自碳原子數(shù)2～20的α-烯烴的構成單元中的1種以上50摩爾％以下，其中，(a)和(b)的合計為100摩爾％，其中，(A)、(B)和(C)的合計為100重量％。2.如權利要求1所述的聚丙烯樹脂組合物(X)，其特征在于，所述烯烴共聚物(C)選自烯烴共聚物(C1—1)或烯烴共聚物(C2一l)中的1種以上，其中，在烯烴共聚物(C1—1)中，(a)為源自丙烯的構成單元，(b)為選自源自碳原子數(shù)420的oc-烯烴的構成單元中的l種以上；在烯烴共聚物(C2—l)中，(a)為源自1-丁烯的構成單元，(b)為選自源自乙烯或丙烯的構成單元中的l種以上。3.如權利要求2所述的聚丙烯樹脂組合物(X)，其特征在于，所述烯烴共聚物(C)是(a)為源自丙烯的構成單元，(b)為選自源自碳原子數(shù)420的(x-烯烴的構成單元中的1種以上的烯烴共聚物(Cl一l)。4.一種由權利要求13中任一項所述的聚丙烯樹脂組合物(X)形成的膜或片材。5.如權利要求4所述的膜或片材，其特征在于，所述膜或片材的厚度為0.12000(am。7.—種疊層體，其特征在于，具有至少一層由權利要求13中任一項所述的聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層。8.如權利要求7所述的疊層體，其特征在于，在結晶性聚丙烯(Z)層的至少一面上疊層有聚丙烯樹脂組合物(X)層。9.如權利要求7或8中任一項所述的疊層體，其特征在于，最外層中至少一層為由聚丙烯樹脂組合物(X)構成的層。10.—種拉伸膜，其特征在于，將權利要求79中任一項所述的疊層體至少沿一個軸向拉伸1.5倍以上而制得。6.—種拉伸膜，其特征在于，將權利要求4所述的膜或片材至少沿一個軸向拉伸1.5倍以上而制全文摘要本發(fā)明提供一種成形性良好、并能夠得到具有優(yōu)異的透明性、熱封性的膜或片材的聚丙烯樹脂組合物。本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物含有利用差示掃描量熱計(DSC)測定的熔點Tm在150℃以上的丙烯聚合物(A)1～50重量％；熔點Tm在100℃以上、小于150℃的丙烯共聚物(B)10～90重量％；和熔點在40℃以上、小于100℃的烯烴共聚物(C)1～80重量％，該烯烴共聚物(C)含有(a)源自丙烯的構成單元或源自1-丁烯的構成單元中的任意一個構成單元50摩爾％以上；和(b)選自上述構成單元(a)以外的源自碳原子數(shù)2～20的α-烯烴的構成單元的1種以上50摩爾％以下(其中，(a)和(b)的合計為100摩爾％)。由該樹脂組合物制得的膜適于用作食品等的包裝用膜。文檔編號C08L23/10GK101233185SQ20068002807公開日2008年7月30日申請日期2006年7月27日優(yōu)先權日2005年8月2日發(fā)明者井上則英,黑木孝行申請人:三井化學株式會社