專利名稱：：制備高品質(zhì)聚異丁烯的方法制備高品質(zhì)聚異丁烯的方法本發(fā)明涉及一種制備聚異丁烯、特別是高反應(yīng)性聚異丁烯和/或具有窄分子量分布的聚異丁烯的方法。高反應(yīng)性聚異丁烯指具有高含量的亞甲基端基的那些。在本發(fā)明中，亞曱基理解為表示那些在聚異丁烯大分子中所處的位置由以下通式表示的雙鍵其中"聚合物，，表示少一個(gè)異丁烯單元的聚異丁烯基團(tuán)。在官能化反應(yīng)中，亞甲基顯示最高的反應(yīng)性，而與大分子內(nèi)部距離更近的雙鍵僅僅顯示低反應(yīng)性(如果有的話)。高反應(yīng)性聚異丁烯的用途包括作為用于制備燃料和潤(rùn)滑劑用添加劑的中間體。這些高反應(yīng)性聚異丁烯例如通過(guò)EP0628575公開(kāi)的方法獲得，其中4吏異丁烯在液相中在三氟化硼和仲醇的幫助下在0-60。C的溫度下進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。一旦達(dá)到所需的分子量，聚合催化劑失活，并以此方式終止聚合反應(yīng)。EP0628575建議為此使反應(yīng)流出物通入介質(zhì)例如水、醇、乙腈、氨或無(wú)機(jī)堿的水溶液中，無(wú)機(jī)堿的水溶液是例如堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物溶液、這些金屬的碳酸鹽溶液。為了制備高反應(yīng)性聚異丁烯和/或具有窄分子分布的聚異丁烯，關(guān)鍵的是一旦達(dá)到所需的分子量，聚合催化劑非?？焖俨⑶叶康厥Щ睿瑥亩乐狗肿恿糠植甲儗捄彤悩?gòu)化反應(yīng)，形成其中雙鍵位于在分子內(nèi)部更熱力學(xué)有利的位置上的聚異丁烯分子。US-A4,849,572也公開(kāi)了需要促進(jìn)反應(yīng)的終止。有機(jī)終止劑(例如乙腈和醇)的優(yōu)點(diǎn)是它們能與有機(jī)反應(yīng)相混溶，從而能容易地均勻分布在其中。但是，它們的缺點(diǎn)是它們對(duì)BF3分子的親合性較低，所以它們僅僅獲得遲緩的催化劑失活。因?yàn)樗鼈円部梢杂米飨嗾{(diào)節(jié)劑，所以它們使隨后用水萃取除去催化劑失活產(chǎn)物的操作復(fù)雜化。含水終止劑、特別是水本身具有的優(yōu)點(diǎn)是可以同時(shí)進(jìn)行催化劑的失活和催化劑失活或水解產(chǎn)物的萃取去除。但是，缺點(diǎn)是水相與有機(jī)反應(yīng)相不混溶，并且在相傳遞表面上的傳質(zhì)對(duì)于催化劑失活和催化劑失活產(chǎn)物的去除而言是速率決定型的。即使在有機(jī)反應(yīng)相已經(jīng)與含水終止劑接觸之后，聚合反應(yīng)仍然能夠以不受控的方式繼續(xù)進(jìn)行和/或可以進(jìn)行不需要的異構(gòu)化反應(yīng)。所以，對(duì)于獲得具有窄分子量分布、低含量次要組分(特別是氟化次要組分)和/或高含量亞甲基端基的聚合物質(zhì)量而言，關(guān)鍵是快速完全失活產(chǎn)物的水相的分離影響工藝的經(jīng)濟(jì)可行性。WO02/053601建議將反應(yīng)相與水在兩步中混合。本發(fā)明的目的是提供一種制備具有窄分子量分布(低分散度)、低含量次要組分(特別是氟化次要組分)和/或高含量亞甲基端基的聚異丁烯的經(jīng)濟(jì)可4于的方法。根據(jù)本發(fā)明，該目的通過(guò)一種制備聚異丁烯的方法實(shí)現(xiàn)，其中a)使異丁烯在路易斯酸催化劑存在下在液體有機(jī)相中聚合，動(dòng)態(tài)混合器具有由一個(gè)圓周壁和兩個(gè)末端壁形成的旋轉(zhuǎn)對(duì)稱的混合室以及在所述混合室中驅(qū)動(dòng)旋轉(zhuǎn)的混合轉(zhuǎn)子，其中將有機(jī)相經(jīng)由在圓周壁中提供的第一入口孔引入，并將含水終止劑經(jīng)由在圓周壁中提供的笫二入口孔引入5和c)經(jīng)由在圓周壁中提供的出口孔除去有機(jī)相和終止劑的細(xì)分散混合物，并將該混合物加入相分離中。該工藝非?？焖偾揖鶆虻貙⑺薪K止劑分散在有機(jī)反應(yīng)相中，這導(dǎo)致在一步中基本立即定量和均勻的催化劑失活，并同時(shí)將催化劑失活產(chǎn)物基本完全轉(zhuǎn)移到水相中。如此獲得的分散體可以以經(jīng)濟(jì)可行的方式在下游相分離裝置(靜止區(qū))中在重力作用下分離，使得兩相都以內(nèi)聚形式存在，并大部分一層疊一層且沒(méi)有外來(lái)相。有利的是，可以調(diào)節(jié)旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)的混合轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)速度，從而即使在改變生產(chǎn)載荷的情況下也能獲得聚異丁烯的可重現(xiàn)和均勻的性能。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，有機(jī)相在動(dòng)態(tài)混合器中的停留時(shí)間小于10秒，優(yōu)選小于2秒。動(dòng)態(tài)混合器具有由一個(gè)圓周壁和兩個(gè)末端壁形成的旋轉(zhuǎn)對(duì)稱混合室，其中在圓周壁中提供至少兩個(gè)入口孔。在混合室內(nèi)，盤形混合轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)，并優(yōu)選在其圓周上具有均勻分布的邊緣間隙或槳葉。有機(jī)反應(yīng)相經(jīng)由第一入口孔加入，并且所有終止劑經(jīng)由第二入口孔加入，其中第二入口孔優(yōu)選偏移轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)的方向布置。將該混合物作為分散體經(jīng)由在圓周壁上的出口孔排出。由于混合轉(zhuǎn)子產(chǎn)生的離心力的作用，液體環(huán)先在混合室的圓周壁的區(qū)域中形成。在出口孔和入口孔之間放置擋板以防止回流到入口。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，混合轉(zhuǎn)子在其末端側(cè)具有通過(guò)徑向棒彼此分開(kāi)的斷流器，混合室在其末端壁上具有環(huán)行通道，這些通道與在相對(duì)的混合轉(zhuǎn)子末端壁中的斷流器重疊。通過(guò)在混合室末端壁中的環(huán)形通道，斷流器形成壓力孔，它們彼此為了流動(dòng)目的而連接。在混合室中恒定的壓力增加強(qiáng)制液體進(jìn)入壓力室并將液體壓縮，這產(chǎn)生了激烈的湍流和在混合轉(zhuǎn)子上的流動(dòng)。所產(chǎn)生的循環(huán)流動(dòng)以交替的順序?qū)е聣毫κ抑休^快速循環(huán)的液體內(nèi)容物與圓周壁區(qū)域中較慢流動(dòng)的液體之間的交換。在此操作期間，能量通過(guò)脈沖交換來(lái)傳遞，并進(jìn)一步增加了湍流。由于這種強(qiáng)烈的液體交換，形成了特別均勻的分散體并隨后連續(xù)地從位于混合室的圓周壁中的出口孔排出。適用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的動(dòng)態(tài)混合器描述在DE-A4220239中，將其全部引入本文供參考。驚奇的是，本發(fā)明的目的也能采用用于制備包含氣態(tài)組分(如果合適的話)的液體混合物的混合器實(shí)現(xiàn)。入口孔的特別有利的設(shè)計(jì)是它們以噴嘴狀的方式沿著混合室的方向變窄。以此方式，有機(jī)反應(yīng)相和終止劑高速通入混合室中。各組分不僅由于突然相遇而混合，而且由于被本身流動(dòng)產(chǎn)生的流化效應(yīng)而混合。此外，組分更快速地流過(guò)混合室，總體上實(shí)現(xiàn)了更快速的混合。一般而言，將基于1重量份有機(jī)反應(yīng)相計(jì)的0.5-0.8重量份、優(yōu)選0.2-0.6重量份的終止劑經(jīng)由入口孔直接引入混合室的循環(huán)流中。與分別加入的有機(jī)反應(yīng)相一起，得到了細(xì)分散體，其中終止劑通常作為分散相按照上述量存在。根據(jù)本發(fā)明，終止劑以平均直徑大于3微米至200微米、優(yōu)選大于50微米至100微米的液滴的形式分散在混合室中，而有機(jī)相形成連續(xù)相。配備有可控旋轉(zhuǎn)速度的驅(qū)動(dòng)器的混合轉(zhuǎn)子根據(jù)混合器的產(chǎn)量和轉(zhuǎn)子的幾何形狀操作，使得能量密度優(yōu)選大于3xl()5j/m3，特別是5-6xl()Sj/m3。能量密度可以例如經(jīng)由在軸上釋放的能量來(lái)確定。含水終止劑可以含有溶解的物質(zhì)，例如無(wú)枳減，例如堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿土金屬碳酸鹽、氨或酸，例如鹽酸等。但是，因?yàn)椴](méi)有與此相關(guān)的更大優(yōu)勢(shì)，所以終止劑優(yōu)選不含顯著量的溶解物質(zhì)。自來(lái)水或河水是合適的。一般，優(yōu)選可以例如以熱水蒸氣冷凝物的形式獲得的去離子水。pH通常在6-10的范圍內(nèi)。終止劑的溫度本身不是關(guān)鍵的。為了在與通常溫度低于O'C的有機(jī)反應(yīng)相接觸時(shí)不形成對(duì)動(dòng)態(tài)混合器的功能有損害的水晶，終止劑優(yōu)選經(jīng)過(guò)預(yù)熱。終止劑通常具有35-150。C的溫度。高于100。C的溫度要求水保持在比環(huán)境壓力更高的壓力下。在引入混合器的圓周壁中時(shí)，有機(jī)反應(yīng)相基本具有反應(yīng)溫度，即在達(dá)到所需的聚合度時(shí)，當(dāng)催化劑被基本立即失活時(shí)在與混合器中的循環(huán)終止劑接觸之前不加熱。由于有機(jī)反應(yīng)相與終止劑接觸，所得的分散體優(yōu)選具有5-50。C的溫度,特別是10-45。C。從混合器排出的分散體通入冷卻容器中以除去被分散的水滴。這些相在臥式相分離容器中合適地分離，以低流速流過(guò)該相分離容器。由于在共存相中的密度差異，具有較高比重的水相作為較低的相與有機(jī)相分離。兩個(gè)相在相分離容器的出口處彼此疊置存在，幾乎不含外來(lái)相。為了分離出不會(huì)自發(fā)聚結(jié)的水相液滴，可以將能促進(jìn)聚結(jié)的內(nèi)件引入相分離容器中。經(jīng)驗(yàn)已經(jīng)顯示由于密度差異，未聚結(jié)液滴的完全分離需要非常長(zhǎng)的停留時(shí)間，所以從經(jīng)濟(jì)可行的分離方面而言是不可能的。能促進(jìn)聚結(jié)的內(nèi)件是無(wú)規(guī)填料、聚結(jié)表面或細(xì)孔內(nèi)件。合適的無(wú)規(guī)填料包括在蒸餾中常用的無(wú)規(guī)填料床。優(yōu)選使整個(gè)分散體通過(guò)無(wú)規(guī)填料床。由于大的無(wú)規(guī)填料表面被潤(rùn)濕，表面聚結(jié)和同時(shí)液滴與液滴的聚結(jié)導(dǎo)致形成更大的液滴，后者然后可以在重力作用下毫無(wú)問(wèn)題地^皮分離出去。聚結(jié)表面通常是有序的片狀組裝體，它們?cè)O(shè)計(jì)成波狀的或傾斜放置的表面，分散的液滴在這些表面上聚集，然后形成膜，在合適的膜厚度在特定的片邊緣上作為大液滴脫落，然后毫無(wú)問(wèn)題地分離出去。仍然保留的水相的極細(xì)液滴可以以經(jīng)濟(jì)可行的方式在下游相分離容器中通過(guò)細(xì)孔聚結(jié)內(nèi)件聚結(jié)(細(xì)孔聚結(jié)內(nèi)件稱為聚結(jié)過(guò)濾器，設(shè)計(jì)成過(guò)濾燭管的形式)，然后毫無(wú)問(wèn)題地作為較大液滴與上述聚結(jié)措施相似地分離出去。在上述細(xì)孔聚結(jié)內(nèi)件中，內(nèi)部結(jié)構(gòu)強(qiáng)制細(xì)分散的液滴本身互相接觸和與過(guò)濾器的內(nèi)表面接觸。在進(jìn)一步對(duì)不含外來(lái)相的有機(jī)相進(jìn)行蒸餾操作之前，有利的是用水洗滌，這以萃取方式除去了溶解的催化劑失活產(chǎn)物和副產(chǎn)物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有利的是將有機(jī)相的萃取提純與超細(xì)液滴分離結(jié)合。為此，在下游聚結(jié)措施之前，將有機(jī)相與一定量的水混合，例如經(jīng)驗(yàn)顯示基于有機(jī)相計(jì)0.01-0.1重量份的水是足夠的。優(yōu)選的萃取劑是去離子水。用于分離所需聚異丁烯而對(duì)不含7K相的有才M目所進(jìn)行的操作按照常規(guī)方式進(jìn)行。將聚異丁烯從未轉(zhuǎn)化的異丁烯、惰性稀釋劑和如果合適的話異丁烯低聚物中分離出來(lái)，這通常通過(guò)蒸餾進(jìn)行，并作為蒸餾殘余物獲得，例如作為蒸餾塔的底部產(chǎn)物獲得。異丁烯的聚合本身是公知的，可以連續(xù)或間歇地進(jìn)行，但是優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行。在路易斯催化劑的存在下在液體有機(jī)相中進(jìn)行的連續(xù)聚合方法是本身公知的。在連續(xù)方法中，連續(xù)地排出在聚合反應(yīng)器中形成的反應(yīng)混合物的一部分。將與排料相應(yīng)的一定量的原料(在這里是異丁烯或異丁烯進(jìn)料)連續(xù)地加入聚合反應(yīng)器中。在聚合反應(yīng)器中存在的量與被排出的量之間的比率是通過(guò)循環(huán)/進(jìn)料比率確定的，這在將異丁烯連續(xù)聚合成聚異丁烯的情況下通常是1000:l至l:1,優(yōu)選500:1至5:1，特別是50:1至200:1。要在聚合反應(yīng)器中聚合的異丁烯的平均停留時(shí)間可以是5秒到幾小時(shí)。特別優(yōu)選1-30分鐘的停留時(shí)間，特別是2-20分鐘。異丁烯在常規(guī)反應(yīng)器中聚合，例如攪拌釜、管式反應(yīng)器、管束式反應(yīng)器和環(huán)路反應(yīng)器，優(yōu)選環(huán)路反應(yīng)器，即具有攪拌釜特征的管(束)式反應(yīng)器。特別有利的管式反應(yīng)器是具有管狀橫截面的那些，在部分區(qū)域中引起湍流。聚合反應(yīng)在-60。C至-4。C的反應(yīng)溫度下進(jìn)行，特別是-25。C至-5。C。聚合熱相應(yīng)地在冷卻設(shè)備的幫助下除去。這可以例如用液氨作為冷卻劑來(lái)操作。另一種除去聚合熱的方式是蒸發(fā)冷卻。在這種情況下，釋放的熱通過(guò)部分蒸發(fā)反應(yīng)混合物來(lái)除去，例如異丁烯和/或異丁烯進(jìn)料的其它揮發(fā)性組分或揮發(fā)性稀釋劑。優(yōu)選在等溫條件下操作，即在聚合反應(yīng)器中液體有機(jī)反應(yīng)相的溫度具有穩(wěn)態(tài)值，并且僅僅在反應(yīng)器操作期間略微變化(如果有的話)。異丁烯在液體有機(jī)相中的濃度通常是0.2-50重量％,優(yōu)選0.5-35重量%，基于液體有機(jī)相計(jì)。這取決于多種因素，包括要制備的聚異丁烯的所需分子量。合適的進(jìn)料是異丁烯本身和異丁烯類C4烴料流，例如C4萃余液，來(lái)自異丁烷脫氫的C4餾分，來(lái)自水蒸氣裂解器、FCC裂解器(流化催化裂解)的Ct餾分，前提是它們已經(jīng)基本不含1，3-丁二烯。合適的Ct烴料流包含通常小于500ppm、優(yōu)選小于200ppm的丁二烯。l-丁烯、順-和反-2_丁烯的存在不是關(guān)鍵的。通常，在Ct烴料流中的異丁烯濃度是40-60重量%。當(dāng)C4餾分用作原料時(shí)，除異丁烯之外的烴起到下面所述的稀釋劑的作用。異丁烯類進(jìn)料可以含有少量的污染物，例如水、羧酸或無(wú)機(jī)酸，不會(huì)引起關(guān)鍵的收率或選擇性損失。合適的是通過(guò)從異丁烯類進(jìn)料除去這些有害物質(zhì)來(lái)防止這些雜質(zhì)的聚集，例如通過(guò)在固體吸附劑例如活性碳、分子篩或離子交換器上吸附。由于聚異丁烯的高粘度，有利的是在惰性稀釋劑下進(jìn)行聚合。所用的低到能確保除去反應(yīng)產(chǎn)生的熱量的程度。合適的稀釋劑是對(duì)所用反應(yīng)試劑呈惰性的溶劑或溶劑混合物。合適的稀釋劑是例如飽和烴，例如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷，例如正己烷、異辛烷、環(huán)戊烷；卣代烴，例如曱基氯、二氯曱烷或三氯甲烷，以及上述稀釋劑的混合物，其中特別優(yōu)選正己烷。稀釋劑在使用之前優(yōu)選脫除雜質(zhì)，例如水、羧酸或無(wú)機(jī)酸，例如通過(guò)在固體吸附劑例如活性碳、分子篩或離子交換器上吸附。在反應(yīng)器中，BF3濃度通常是0.005-1重量％，基于液體反應(yīng)相計(jì)，特別是0.01-0.7重量％，尤其是0.02-0.5重量％。在用于本發(fā)明方法中之前，三氟化硼配合物可以在單獨(dú)的反應(yīng)器中合成，在形成之后立即儲(chǔ)存，并按照需要計(jì)量加入聚合設(shè)備中。另一種優(yōu)選方案包括在聚合設(shè)備或進(jìn)料中現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生三氟化硼配合物。在這種工序中，將特定的助催化劑(如果合適的話與溶劑一起)加入聚合設(shè)備或進(jìn)料中，并將三氟化硼按照所需量分散在這種反應(yīng)物混合物中。這將三氟化硼和助催化劑轉(zhuǎn)化成三氟化硼配合物。代替額外的溶劑，由未轉(zhuǎn)化的異丁烯和聚異丁烯組成的反應(yīng)混合物可以在現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生三氟化硼/催化劑配合物的情況下用作溶劑。路易斯酸催化劑優(yōu)選是基于BF3的催化劑或BF3配合物催化劑。除了BF3之外，它們通常包含一種或多種助催化劑。三氟化硼合適地以氣態(tài)三氟化硼的形式使用，其中可以使用仍然含有少量二氧化硫和SiF4的工業(yè)級(jí)三氟化硼，但是優(yōu)選純度為約99.5重量％的高純度三氟化硼。助催化劑首先是具有可被奪取的氫原子的化合物。它們稱為"起始劑"，因?yàn)樗鼈兊幕顫姎湓釉诰郛惗∠╂滈_(kāi)始生長(zhǎng)時(shí)被引入。另外合適的是叔丁基醚，例如能形成叔丁基陽(yáng)離子的叔丁基甲基醚；酚類，例如苯酚或曱酚；或卣代烴，例如二氯甲烷或三氯甲烷。合適的助催化劑是例如水、曱醇、乙醇、2-丙醇、l-丙醇、2-丁醇、仲戊醇、仲己醇、仲庚醇和/或仲辛醇。其中，最優(yōu)選甲醇和2-丙醇。三氟化硼/助催化劑之間的摩爾比優(yōu)選是l:l至l:10，特別是l:1.1至l:5，更優(yōu)選l:1.2至l:2.5。在反應(yīng)器中，三氟化硼和助催化劑形成的配合物的濃度通常是0.01-1重量％，基于液體有機(jī)相計(jì)，特別是0.02-0.7重量％，更優(yōu)選0.03-0.5重量％。一旦達(dá)到所需的聚合度，有機(jī)相基本在反應(yīng)溫度下象對(duì)終止劑所述那樣進(jìn)行處理。本發(fā)明的方法通常適用于制備數(shù)均分子量為500-100000的聚異丁烯，分子量?jī)?yōu)選通過(guò)高含量的亞甲基和/或低分散度表征。術(shù)語(yǔ)"亞曱基含量，，表示具有亞曱基的聚異丁烯分子的百分比，基于在樣品中所有烯屬不飽和聚異丁烯分子的數(shù)目計(jì)。該含量可以通過(guò)&NMR和/或13CNMR光語(yǔ)測(cè)定，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。分散度(分子量分布的均勻性)定義為重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之商。本發(fā)明方法特別適用于制備數(shù)均分子量為500-10000、亞曱基含量大于60摩爾％且分散度為1.5-3的聚異丁烯。本發(fā)明方法也特別適用于制備數(shù)均分子量為10000-60000且分散度為1.5-3.2的聚異丁烯。本發(fā)明方法也特別適用于制備數(shù)均分子量為60000-100000且分散度為2-5的聚異丁烯。下面通過(guò)附圖、實(shí)施例和操作實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。圖i顯示異丁烯聚合的反應(yīng)流出物進(jìn)行處理的過(guò)程。標(biāo)記為"r的料流是有機(jī)反應(yīng)相，其基本由聚異丁烯、未轉(zhuǎn)化的異丁烯、惰性稀釋劑和催化劑組成。反應(yīng)相與終止劑(標(biāo)記為"2")在混合器中緊密接觸，使得催化劑失活并且同時(shí)萃取了在水相中出現(xiàn)的催化劑失活產(chǎn)物。標(biāo)記為"3"的混合相料流進(jìn)行相分離；水相被除去。標(biāo)記為"4"的有機(jī)相用優(yōu)選含水萃取劑(標(biāo)記為"5")進(jìn)一步洗滌。未轉(zhuǎn)化的異丁烯和惰性稀釋劑被蒸餾出聚異丁烯溶液(標(biāo)記為"6"),從而獲得最終產(chǎn)物。實(shí)施例1-3(本發(fā)明)在配備有一體化循環(huán)泵的環(huán)路反應(yīng)器的抽吸側(cè)加入異丁烯進(jìn)料。三氟化硼催化劑和異丙醇助催化劑作為單獨(dú)的料流各自加入。冷卻反應(yīng)器，使得反應(yīng)介質(zhì)中的溫度是-15。C?？刂?助)催化劑的量和在反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間以獲得在下表中規(guī)定的低分子量或中等分子量聚異丁烯。所用的異丁烯進(jìn)料是約50重量％異丁烯和50重量％己烷("純異丁烯")的混合物，或含異丁烯的萃余液1(約40%的異丁烯和60%的不同濃度的1-丁烯、2-丁烯、正丁烷)。為了終止反應(yīng)，將含有特定聚合物、殘余異丁烯、惰性稀釋劑和三氟化硼配合物的反應(yīng)器流出物直接在室溫下加入按照DE-A4220239所述的動(dòng)態(tài)混合器的圓周壁中，該混合器具有1500rpm的混合轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)速度。將用作終止劑的熱冷凝物分別經(jīng)由圓周壁直接加入混合室的循環(huán)流中。從混合設(shè)備獲得的分散體在臥式相分離容器中分離。隨后通過(guò)熱冷凝物進(jìn)行的洗滌操作與除去超細(xì)水滴的操作關(guān)聯(lián)，在聚結(jié)過(guò)濾器的幫助下分離出分散體。流動(dòng)數(shù)據(jù)和產(chǎn)物的質(zhì)量特征列在下表中，其中標(biāo)記"料流1"等表示在圖1中顯示的料流。實(shí)施例4和5(對(duì)比例)與上述實(shí)施例相比，代替動(dòng)態(tài)混合器，使用靜態(tài)混合器(制造廠SULZER)，并且有機(jī)反應(yīng)相和終止劑在靜態(tài)混合器的入口處合并，反應(yīng)僅僅由于沿著混合管的連續(xù)分散而終止。在終止和相分離后獲得的聚合物溶液包含195和287mg/kg的高氟含量。即使在兩個(gè)隨后的萃取步驟之后，僅僅能在超細(xì)液滴分離之后在聚結(jié)過(guò)濾器中不完全地除去催化劑配合物(參見(jiàn)料流5)。實(shí)施例6(對(duì)比例)在實(shí)施例4和5所述的設(shè)備安排中，也用靜態(tài)混合器嘗試制備平均摩爾質(zhì)量為10000-15000道爾頓的聚異丁烯。為此，將反應(yīng)條件(反應(yīng)溫度、反應(yīng)混合物的組成和催化劑的用量)預(yù)先調(diào)節(jié)到高分子量。反應(yīng)流出物包含具體聚合物、約25%殘余異丁烯、約55。/。惰性溶劑和三氟化硼配合物。所得聚合物的分散度是約7。實(shí)施例7(本發(fā)明)為了終止反應(yīng)，將按照實(shí)施例6獲得的反應(yīng)器流出物直接加入DE-A4220239的動(dòng)態(tài)混合器的圓周壁中。將用作終止劑并具有70。C溫度的熱冷凝物經(jīng)由圓周壁中的第二個(gè)入口孔以0.2-0.6kg/kg的比率加入。從分散單元獲得并且具有25。C溫度的分散體在相分離單元中在聚結(jié)過(guò)濾器的幫助下分離成透明的聚合物溶液和水相。盡管有高分子量的聚合物和高殘余異丁烯含量，但是仍然可以在不需要額外萃取的情況下將氟除去到8-10mg/kg的殘余含量，將叔丁醇除去到約10mg的殘佘含量。與實(shí)施例6相比，達(dá)到了低分散度2.5。聚合物溶液可以進(jìn)一步直接加工，不需要額外的萃取步驟。根據(jù)目前的經(jīng)驗(yàn)，在進(jìn)一步加工聚合物溶液的過(guò)程中，沒(méi)有出現(xiàn)實(shí)施例4和5中的腐蝕問(wèn)題。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1.一種制備聚異丁烯的方法，其中a)使異丁烯在路易斯酸催化劑存在下在液體有機(jī)相中聚合，b)通過(guò)將有機(jī)相與含水終止劑在動(dòng)態(tài)混合器中混合而終止反應(yīng)，所述動(dòng)態(tài)混合器具有由一個(gè)圓周壁和兩個(gè)末端壁形成的旋轉(zhuǎn)對(duì)稱的混合室以及在所述混合室中驅(qū)動(dòng)旋轉(zhuǎn)的混合轉(zhuǎn)子，其中將有機(jī)相經(jīng)由在圓周壁中提供的第一入口孔引入，并將含水終止劑經(jīng)由在圓周壁中提供的第二入口孔引入，和c)經(jīng)由在圓周壁中提供的出口孔除去有機(jī)相和終止劑的細(xì)分散混合物，并將該混合物加入相分離中。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中第二入口孔沿著轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)的方向相對(duì)于第一入口孔偏移排列。3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中混合轉(zhuǎn)子具有在其周長(zhǎng)上均勻隔開(kāi)的槳葉。4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中混合轉(zhuǎn)子在其末端側(cè)具有通過(guò)徑向棒-波此分開(kāi)的斷流器，并且混合室在其末端壁上具有環(huán)形通道。5.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中路易斯酸催化劑是三氟化硼與至少一種助催化劑的配合物。6.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中加入基于1重量份有機(jī)相計(jì)的0.05-0.8重量份、優(yōu)選0.2-0.6重量份的終止劑。7.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中終止劑作為分散相存在于從混合器的出口孔排出的混合物中。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中終止劑以平均直徑大于3微米至200微米的液滴形式存在。9.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中用于分散終止劑的能量密度是大于3xl05J/m3，優(yōu)選5畫6x105J/m3。10.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中混合轉(zhuǎn)子以500-3000/分鐘的速度旋轉(zhuǎn)。11.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中聚合在步驟a)中進(jìn)行直到獲得數(shù)均分子量為500-100000的聚異丁烯。12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中聚異丁烯的數(shù)均分子量為500-10000，端雙鍵含量為大于60摩爾％，分散度是1.5-3。13.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中聚異丁烯的數(shù)均分子量為10000-60000,分散度是1.5-3.2。14.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中聚異丁烯的數(shù)均分子量為60000-100000，分散度是2-5。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備聚異丁烯的方法，其中使異丁烯在路易斯酸催化劑存在下在液體有機(jī)相中聚合，通過(guò)將有機(jī)相與含水終止劑在動(dòng)態(tài)混合器中混合而終止反應(yīng)，所述動(dòng)態(tài)混合器具有由一個(gè)圓周壁和兩個(gè)末端壁形成的旋轉(zhuǎn)對(duì)稱混合室以及在所述混合室中驅(qū)動(dòng)旋轉(zhuǎn)的混合轉(zhuǎn)子。將有機(jī)相經(jīng)由在圓周壁中提供的第一入口孔引入，并將含水終止劑經(jīng)由在圓周壁中提供的第二入口孔引入，并且經(jīng)由在圓周壁中提供的出口孔除去有機(jī)相和終止劑的細(xì)分散混合物，并將該混合物加入相分離工藝中。本發(fā)明方法用于制備高反應(yīng)性聚異丁烯和/或具有窄分子量分布的聚異丁烯。文檔編號(hào)C08F10/10GK101223197SQ200680025401公開(kāi)日2008年7月16日申請(qǐng)日期2006年7月11日優(yōu)先權(quán)日2005年7月12日發(fā)明者A·博德,E·紹斯,F·紹爾,M-C·沃蘭德,T·韋特林,U·拉希瓦爾斯基申請(qǐng)人:巴斯福股份公司