專利名稱：生產(chǎn)微孔聚氨酯彈性體的方法
整體聚氨酯泡沫常常被稱作“微孔聚氨酯彈性體”，而在下文中還稱為“MPE”，它們?yōu)槿藗兯呀?jīng)有一段時(shí)間了，例如用于生產(chǎn)鞋底。它們例如描述于Kunststoffhandbuch[塑料手冊]，第7卷“聚氨酯”，第3版，376頁及隨后各頁中。它們通過使多異氰酸酯與具有至少兩個(gè)對異氰酸酯基呈反應(yīng)性的氫原子的化合物反應(yīng)而制備。用于該反應(yīng)的化合物常常為聚酯醇。這使材料具有突出的使用性能如高彈性、高拉伸強(qiáng)度和撕裂傳播強(qiáng)度或低磨耗。同時(shí)，該體系可以以高的加工可靠性進(jìn)行加工?；诰埘ゴ嫉奈⒖拙郯滨椥泽w的一個(gè)缺點(diǎn)在于材料的耐水解性低。所述低的耐水解性由酯基具有水解降解的固有傾向造成。酯基的斷裂造成聚合物摩爾質(zhì)量的下降并導(dǎo)致使用性能的惡化，在極端情況下可能導(dǎo)致材料的完全破壞。
因此過去已經(jīng)采取了各種努力以提高該類材料的水解穩(wěn)定性。
已經(jīng)提出的改進(jìn)基于聚酯醇的微孔聚氨酯彈性體的水解穩(wěn)定性的一種方法是使用特殊的聚酯醇。這里應(yīng)提到例如DE 3 144 968，其中使用了基于己二酸、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和新戊二醇的聚酯醇。此外，為了使聚酯醇更具耐水解性，描述了聚酯醇的取代或部分取代。
另一種改進(jìn)耐水解性的方法為使用特殊的添加劑，通常其用量小于10重量％。例如，EP 965 582描述了使用酸酐，而DE 19 710 978描述了使用內(nèi)酯和碳二亞胺的結(jié)合。
然而，可由現(xiàn)有技術(shù)得到的解決方案通常具有缺點(diǎn)。在某些情況下，確實(shí)實(shí)現(xiàn)了更高的耐水解性，但同時(shí)在老化之前僅得到不足夠的使用性能。另外，某些解決方案由于更高的原料成本而在實(shí)際上不可能實(shí)現(xiàn)。這可能例如在使用特殊聚酯醇或更高用量的特殊添加劑的情況下發(fā)生。許多可由現(xiàn)有技術(shù)得到的解決方案的另一個(gè)缺點(diǎn)是組分儲(chǔ)存穩(wěn)定性的下降。另外，尤其在對水解穩(wěn)定性具有極高要求時(shí)，許多解決方案的效率過低。
在微孔聚氨酯彈性體中使用亞磷酸酯通常是公知的并且例如描述于Kunststoffhandbuch，第7卷，“聚氨酯”，第3版，第120頁及隨后各頁中。此時(shí)，將亞磷酸酯用作抗氧化劑輔助劑。與典型抗氧化劑(如空間位阻酚)的結(jié)合使用導(dǎo)致了協(xié)同增效作用，同時(shí)防止熱氧化過程的效率得以顯著增加。
JP 61128904描述了4-14重量％的亞磷酸酯在基于聚酯醇的微孔聚氨酯彈性體中的使用。將基于酚和長鏈烷基的亞磷酸酯用作發(fā)黃抑制劑。所述亞磷酸酯用于預(yù)聚物中。JP 63278962描述了將基于聚酯的對UV穩(wěn)定的MPE用于鞋底。將亞磷酸酯作為抗氧化劑輔助劑與作為抗氧化劑的空間位阻酚一起使用。重量比為1重量％。JP 63305162描述了用于基于聚酯醇的MPE的UV穩(wěn)定包。這里尤其提到將亞磷酸三苯酯(TPP)作為抗氧化劑輔助劑與空間位阻酚結(jié)合使用。重量比為0.5重量％。JP 05214240描述了用于PU鞋底的UV保護(hù)，其尤其包含用量約為1％的硫代亞磷酸酯。JP2003147057描述了聚碳酸酯二醇在鞋中的用途。例如，提到了將約2重量％的TPP加入預(yù)聚物中。
文獻(xiàn)JP 61128904、JP 63278962和JP 05214240通常描述了亞磷酸酯在基于聚酯的MPE中作為抗氧化劑輔助劑的用途。文件JP 63278962和JP63305162提到可以尤其將芳族亞磷酸酯在對異氰酸酯呈反應(yīng)性的組分中用作抗氧化劑。文件JP 2003147057描述了芳族亞磷酸酯在基于聚醚碳酸酯醇的微孔聚氨酯彈性體中的用途。
本發(fā)明的目的是提供用于基于聚酯醇的MPE的水解抑制劑，該抑制劑能夠在低用量下具有高效率，并且無論使用何種聚酯醇均確保高效力。
該目的通過使用特殊的水解抑制劑a)而實(shí)現(xiàn)，其中所述水解抑制劑a)由ai)磷含量為9.00-11.00重量％、優(yōu)選9.90-10.10重量％、尤其是9.95-10.05重量％的芳族亞磷酸酯和aii)胺化合物如三亞乙基二胺的組合物組成，其中ai)與aii)的摩爾比優(yōu)選為0.005-4.0，更優(yōu)選0.1-3.0，尤其是0.5-2.0。優(yōu)選在含異氰酸酯的組分(B組分)中使用組分ai)而在對異氰酸酯呈反應(yīng)性的組分(A組分)中使用aii)。
因此，本發(fā)明提供可通過使多異氰酸酯與具有至少兩個(gè)對異氰酸酯基呈反應(yīng)性的氫原子的化合物反應(yīng)而制備的MPE，其包含由ai)磷含量為9.00-11.00重量％的芳族亞磷酸酯和aii)胺化合物組成的組合物a)，ai)與aii)的摩爾比為0.005-4.0。
本發(fā)明還提供一種通過使多異氰酸酯與具有至少兩個(gè)對異氰酸酯基呈反應(yīng)性的氫原子的化合物反應(yīng)而制備MPE的方法，其包括在a)存在下進(jìn)行反應(yīng)，其中所述a)為由ai)磷含量為9.00-11.00重量％的芳族亞磷酸酯和aii)胺化合物組成的組合物并且ai)與aii)的摩爾比為0.005-4.0。
本發(fā)明還提供ai)磷含量為9.00-11.00重量％的芳族亞磷酸酯與aii)胺化合物的組合物作為MPE水解抑制劑的用途。
本發(fā)明還提供包含本發(fā)明微孔聚氨酯彈性體的鞋底。
ai)與aii)的摩爾比優(yōu)選0.1-3.0，尤其是0.5-2.0。
組分ai)的磷含量優(yōu)選9.90-10.10重量％，尤其是9.95-10.05重量％。
所用組分ai)優(yōu)選亞磷酸三苯酯(TPP)。
所用胺化合物aii)可以為伯胺、仲胺，優(yōu)選叔胺。優(yōu)選通常用作制備聚氨酯的催化劑的胺。
胺化合物優(yōu)選為選自如下的叔胺三乙胺、三亞乙基二胺、三丁胺、二甲基芐胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N，N’，N’-四甲基丁二胺、N，N，N’，N’-四甲基-1，6-己二胺、二甲基環(huán)己胺、五甲基二亞丙基三胺、五甲基二亞乙基三胺、3-甲基-6-二甲基氨基-3-氮雜戊醇(3-Methyl-6-dimethylamino-3-azapentol)、二甲基氨基丙胺、1，3-二(二甲基氨基)丁烷、二(2-二甲基氨基乙基)醚、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉、N-環(huán)己基嗎啉、2-二甲基氨基乙氧基乙醇、二甲基乙醇胺、四甲基六亞甲基二胺、二甲基氨基-N-甲基乙醇胺、N-甲基咪唑、N-(3-氨基丙基)咪唑、N-(3-氨基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羥乙基)咪唑、N-甲?；?N，N’-二甲基丁二胺、N-二甲基氨基乙基嗎啉、3，3’-二-二甲基氨基二正丙基胺和/或2，2′-二哌嗪二異丙基醚、二甲基哌嗪、N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺和/或三(N，N-二甲基氨基丙基)-s-六氫三嗪或包含至少兩種所述胺的混合物，但是也可以使用例如描述于DE-A 28 12 256中的更高分子量的叔胺。特別優(yōu)選使用三亞乙基二胺。
在多數(shù)情況下，叔胺作為催化劑在與芳族亞磷酸酯ai)結(jié)合使用時(shí)的用量應(yīng)足以達(dá)到所需的穩(wěn)定作用。然而，在使用除胺催化劑以外的催化劑時(shí)，或者在胺催化劑的用量小于充分穩(wěn)定化所需的量時(shí)，還可以使用其它胺類。為了排除催化劑中的斷裂，則它們不是在本方法中用作催化劑的叔胺。
優(yōu)選使用基于MPE的重量為0.0001-3重量％，0.0005-2重量％，0.001-1.6重量％的水解抑制劑a)。
對于用于制備本發(fā)明MPE的原料，應(yīng)特別描述如下。
用于本發(fā)明方法中的多異氰酸酯包括現(xiàn)有技術(shù)中已知的脂族、脂環(huán)族和芳族異氰酸酯及其任何混合物。實(shí)例為二苯基甲烷4，4’-二異氰酸酯、單體二苯基甲烷二異氰酸酯和具有更高環(huán)數(shù)目的二苯基甲烷二異氰酸酯的同系物(聚合MDI)的混合物，四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，甲苯二異氰酸酯(TDI)或其混合物。
優(yōu)選使用4，4’-MDI和/或HDI。特別優(yōu)選使用的4，4’-MDI可以包含少量且至多約10重量％的脲基甲酸酯或脲酮亞胺(uretonimin)改性的多異氰酸酯。此外還可以使用少量的聚亞苯基聚亞甲基多異氰酸酯(粗MDI)。這些高官能度的多異氰酸酯的總量不應(yīng)超過所用異氰酸酯的5重量％。此外，4，4’-MDI可以包含少量，優(yōu)選至多為10重量％的2，4’-MDI。
多異氰酸酯還可以以多異氰酸酯預(yù)聚物的形式使用。這些預(yù)聚物在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。它們以本身已知的方式通過使上述多異氰酸酯與具有對異氰酸酯呈反應(yīng)性的氫原子的如下所述的化合物例如在約80℃的溫度下反應(yīng)以形成預(yù)聚物而制備。多元醇與多異氰酸酯的比例的選擇通常應(yīng)使預(yù)聚物的NCO含量為8-25重量％，優(yōu)選10-22重量％，更優(yōu)選13-20重量％。
所用的具有對異氰酸酯呈反應(yīng)性的氫原子的化合物如所述的那樣為聚酯醇。
聚酯醇通常通過具有2-12個(gè)、優(yōu)選2-6個(gè)碳原子的多元醇、優(yōu)選二元醇與具有2-12個(gè)碳原子的多元羧酸的縮合制備，其中所述多元羧酸例如為丁二酸、戊二酸、己二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿峒捌浠旌衔?。合適二元醇和多元醇的實(shí)例為乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和/或1，6-已二醇及其混合物。
聚酯醇還可以是支化的。支化聚酯醇的官能度優(yōu)選大于2至3，尤其是2.2-2.8。此外，支化聚酯醇優(yōu)選具有500-5000g/mol、更優(yōu)選2000-3000g/mol的數(shù)均分子量。
通常，用于本發(fā)明方法的聚酯醇具有2-4、優(yōu)選大于2至小于3的平均理論官能度以及上述數(shù)均分子量。
聚酯醇原則上還可以以與聚醚醇的混合物而使用。然而，由于該類混合物經(jīng)常具有不充分的相穩(wěn)定性，因而不太優(yōu)選使用該類混合物。
具有兩個(gè)活潑氫原子的化合物還包括合適的話而使用的增鏈劑。合適的增鏈劑在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。優(yōu)選使用分子量小于400g/mol，尤其是60-150g/mol的雙官能醇。實(shí)例為乙二醇、1，3-丙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、甘油或三羥甲基丙烷及其混合物。優(yōu)選使用乙二醇。
增鏈劑若使用的話，通常以基于具有兩個(gè)對異氰酸酯基呈反應(yīng)性的氫原子的化合物的總重量為1-15重量％，優(yōu)選3-12重量％，更優(yōu)選4-10重量％的量而使用。
多異氰酸酯通常在發(fā)泡劑存在下與具有兩個(gè)活潑氫原子的化合物進(jìn)行反應(yīng)。所用發(fā)泡劑可以是公知的化學(xué)活性或物理活性的化合物?；瘜W(xué)活性的發(fā)泡劑可以優(yōu)選為水。物理發(fā)泡劑的實(shí)例為具有4-8個(gè)碳原子且在聚氨酯的形成條件下蒸發(fā)的惰性(環(huán))脂族烴。發(fā)泡劑的用量取決于泡沫的所需密度。
合適的話，在催化劑和助劑和/或添加劑如泡孔調(diào)節(jié)劑、脫模劑、顏料、增強(qiáng)劑如玻璃纖維、表面活性化合物和/或?qū)寡趸?、熱或微生物降解或老化的穩(wěn)定劑的存在下，使多異氰酸酯與具有兩個(gè)活潑氫原子的化合物反應(yīng)。
用于制備本發(fā)明微孔聚氨酯彈性體的催化劑可以是常規(guī)且已知的聚氨酯制備用催化劑，例如有機(jī)金屬化合物如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸二丁錫，和/或強(qiáng)堿性胺如二氮雜二環(huán)辛烷、二(N，N-二甲基氨基乙基)醚或上述胺類。催化劑的用量優(yōu)選基于反應(yīng)混合物為0.01-10重量％，優(yōu)選0.02-5重量％。
如上所述，優(yōu)選將胺，特別是叔胺用作催化劑。如上所述，胺可以單獨(dú)使用或作為與彼此的任何混合物使用。它們同時(shí)作為微孔聚氨酯彈性體中的組分aii)。為此，優(yōu)選僅使用達(dá)到作為穩(wěn)定劑而言的效力所需量的所述胺。如果這對于催化效力不足，則叔胺可以與其它催化劑結(jié)合使用。
可以使用的有機(jī)胺為由現(xiàn)有技術(shù)中已知的叔胺。有用的叔胺例如包括有機(jī)胺如三乙胺、三亞乙基二胺、三丁胺、二甲基芐胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N，N’，N’-四甲基丁二胺、N，N，N’，N’-四甲基-1，6-己二胺、二甲基環(huán)己胺、五甲基二亞丙基三胺、五甲基二亞乙基三胺、3-甲基-6-二甲基氨基-3-氮雜戊醇(3-Methyl-6-dimethylamino-3-azapentol)、二甲基氨基丙胺、1，3-二(二甲基氨基)丁烷、二(2-二甲基氨基乙基)醚、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉、N-環(huán)己基嗎啉、2-二甲基氨基乙氧基乙醇、二甲基乙醇胺、四甲基六亞甲基二胺、二甲基氨基-N-甲基乙醇胺、N-甲基咪唑、N-(3-氨基丙基)咪唑、N-(3-氨基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羥乙基)咪唑、N-甲?；?N，N’-二甲基丁二胺、N-二甲基氨基乙基嗎啉、3，3’-二-二甲基氨基二正丙基胺和/或2，2′-二哌嗪二異丙基醚、二甲基哌嗪、N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺和/或三(N，N-二甲基氨基丙基)-s-六氫三嗪或包含至少兩種所述胺的混合物，但是也可以使用例如描述于DE 28 12 256中的更高分子量的叔胺。特別優(yōu)選使用三亞乙基二胺。
可以以與叔胺的混合物使用的催化劑如上所述主要為有機(jī)金屬化合物，尤其是錫化合物如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸二丁錫和/或鉍化合物。
催化劑優(yōu)選與具有至少兩個(gè)對異氰酸酯基呈反應(yīng)性的氫原子的化合物混合。原則上還可以至少使有機(jī)金屬化合物與多異氰酸酯混合。
通常而言，將多異氰酸酯稱為“異氰酸酯組分”，而將通常以與催化劑以及合適的話，發(fā)泡劑和添加劑的混合物使用的具有至少兩個(gè)對異氰酸酯基呈反應(yīng)性的氫原子的化合物稱為“多元醇組分”。
為生產(chǎn)聚氨酯泡沫，異氰酸酯組分與多元醇組分通常進(jìn)行反應(yīng)的量應(yīng)使NCO基團(tuán)與反應(yīng)性氫原子總和的當(dāng)量比為1∶0.8-1∶1.25，優(yōu)選1∶0.9-1∶1.15。在本上下文中，1∶1的比例對應(yīng)于NCO指數(shù)為100。
形成微孔聚氨酯彈性體的反應(yīng)優(yōu)選在模具中在壓縮下進(jìn)行。模具優(yōu)選由金屬如鋼或鋁，或者塑料如環(huán)氧樹脂組成。在15-90℃、優(yōu)選20-35℃的溫度下將起始組分混合并引入優(yōu)選為密閉的模具中，合適的話在升高的壓力下引入?；旌峡梢栽谝脒^程中通經(jīng)過現(xiàn)有技術(shù)中已知的高壓或低壓混合機(jī)頭進(jìn)行。模具溫度通常為20-90℃，優(yōu)選30-60℃。
反應(yīng)混合物引入到模具中的量應(yīng)使所得模制品的密度為250-600g/l或800-1200g/l，優(yōu)選400-600g/l或820-1050g/l。所得微孔聚氨酯彈性體的密實(shí)度為1.1-8.5，優(yōu)選1.2-5，更優(yōu)選1.5-4。
本發(fā)明的微孔聚氨酯彈性體可以用于方向盤、安全服并優(yōu)選用于鞋底中。
本發(fā)明通過如下實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說明。
對比例C1-C3和實(shí)施例1-4將100重量份多元醇組分和下表1所示重量份的異氰酸酯組分在23℃下劇烈混合，并將該混合物引入到已經(jīng)加熱至50℃且尺寸為20×20×1cm的板狀鋁質(zhì)模具中，所引入的量應(yīng)使在密閉模具中發(fā)泡且固化后得到總密度為550g/L的微孔聚氨酯彈性體板。
儲(chǔ)存24小時(shí)后，使用沖模將從由此生產(chǎn)的彈性體片中沖壓出啞鈴形試樣。在開始老化實(shí)驗(yàn)之前，依據(jù)DIN 53543測定拉伸強(qiáng)度的起始值。然后將試樣依據(jù)DIN 53543在70℃的水下進(jìn)行老化實(shí)驗(yàn)。然后在14天后取出樣品。結(jié)果匯總于表2中。
兩周的水解老化之后，樣品1-4的殘余拉伸強(qiáng)度和伸長率明顯高于對比樣品C1-C3。
所用原料PESOL 1購自Elastogran GmbH的由己二酸、1，4-丁二醇和乙二醇制得的聚酯醇(Lupraphen8108)，OHN＝56mg KOH/g，官能度＝2胺催化劑購自BASF AG的三亞乙基二胺在乙二醇中的33重量％溶液(LupragenN 202)泡孔穩(wěn)定劑購自Air Products的DabcoDC 193異氰酸酯預(yù)聚物基于4，4′-MDI和PESOL1的預(yù)聚物，NCO含量＝17.4％
水解抑制劑ai)亞磷酸三苯酯水解抑制劑aii)三亞乙基二胺表1體系C1-C3(對比例)和1-4(發(fā)明實(shí)施例)的組成
表2樣品C1-C3和1-4的老化結(jié)果
a)＝在兩周的老化之后，以起始值的百分?jǐn)?shù)計(jì)的殘余拉伸強(qiáng)度或殘余伸長率。
n.m.＝無法測量(樣品分解)t＝以天計(jì)的老化時(shí)間
權(quán)利要求
1.一種可通過使多異氰酸酯與具有至少兩個(gè)對異氰酸酯基呈反應(yīng)性的氫原子的化合物反應(yīng)而制備的微孔聚氨酯彈性體，其包含由ai)磷含量為9.00-11.00重量％的芳族亞磷酸酯和aii)胺化合物組成的組合物a)，其中ai)與aii)的摩爾比為0.005-4.0。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的微孔聚氨酯彈性體，其中所述ai)與aii)的摩爾比為0.1-3.0。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的微孔聚氨酯彈性體，其中所述ai)與aii)的摩爾比為0.5-2.0。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的微孔聚氨酯彈性體，其中所述芳族亞磷酸酯的磷含量為9.90-10.10重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的微孔聚氨酯彈性體，其中所述芳族亞磷酸酯的磷含量為9.95-10.05重量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的微孔聚氨酯彈性體，其中所述芳族亞磷酸酯為亞磷酸三苯酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的微孔聚氨酯彈性體，其中所用胺aii)為叔胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的微孔聚氨酯彈性體，其中所述叔胺選自三乙胺、三亞乙基二胺、三丁胺、二甲基芐胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N，N’，N’-四甲基丁二胺、N，N，N’，N’-四甲基-1，6-己二胺、二甲基環(huán)己胺、五甲基二亞丙基三胺、五甲基二亞乙基三胺、3-甲基-6-二甲基氨基-3-氮雜戊醇、二甲基氨基丙胺、1，3-二(二甲基氨基)丁烷、二(2-二甲基氨基乙基)醚、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉、N-環(huán)己基嗎啉、2-二甲基氨基乙氧基乙醇、二甲基乙醇胺、四甲基六亞甲基二胺、二甲基氨基-N-甲基乙醇胺、N-甲基咪唑、N-(3-氨基丙基)咪唑、N-(3-氨基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羥乙基)咪唑、N-甲?；?N，N’-二甲基丁二胺、N-二甲基氨基乙基嗎啉、3，3’-二-二甲基氨基二正丙基胺和/或2，2′-二哌嗪二異丙基醚、二甲基哌嗪、N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺和/或三(N，N-二甲基氨基丙基)-s-六氫三嗪或包含至少兩種所述胺的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的微孔聚氨酯彈性體，其中所述叔胺為三亞乙基二胺。
10.一種通過使多異氰酸酯與具有至少兩個(gè)對異氰酸酯基呈反應(yīng)性的氫原子的化合物反應(yīng)而制備微孔聚氨酯彈性體的方法，其包括在水解抑制劑a)存在下進(jìn)行反應(yīng)，所述a)為由ai)磷含量為9.00-11.00重量％的芳族亞磷酸酯和aii)胺化合物組成的組合物，其中ai)與aii)的摩爾比為0.005-4.0。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的微孔聚氨酯彈性體在生產(chǎn)鞋底中的用途。
12.ai)磷含量為9.00-11.00重量％的芳族亞磷酸酯和aii)胺化合物作為微孔聚氨酯彈性體的水解抑制劑的用途。
13.一種包含根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的微孔聚氨酯彈性體的鞋底。
全文摘要
本發(fā)明涉及可以通過使多異氰酸酯與具有至少兩個(gè)對異氰酸酯基呈反應(yīng)性的氫原子的化合物反應(yīng)而生產(chǎn)的微孔聚氨酯彈性體。所述彈性體的特征在于它們含有由ai)磷含量為9.00－11.00重量％的芳族亞磷酸酯和aii)胺化合物組成的組合物a)。ai)與aii)的摩爾比為0.005－4.0。
文檔編號(hào)C08G18/18GK101080428SQ200580043133
公開日2007年11月28日 申請日期2005年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月17日
發(fā)明者M·舒特, D·T·朗格 申請人:巴斯福股份公司