專利名稱：光固化性樹脂組合物和用其的平板顯示器用密封劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及耐透濕性和粘著性優(yōu)良、生產(chǎn)性能良好的光固化性樹脂組合物以及使用了其的平板顯示器用密封劑。
背景技術(shù)：
近年來在電子和電器領(lǐng)域中，對于利用各種顯示元件的平板顯示器進(jìn)行了開發(fā)和制造。這些顯示器大多是將顯示元件密封在玻璃和塑料等單元之中的。作為其代表可以舉出液晶(LC)顯示器、電致發(fā)光(EL)顯示器等。其中EL顯示器具有高亮度、高效率、高應(yīng)答性等優(yōu)點(diǎn)，作為下一代平板顯示器正在受到關(guān)注。元件有無機(jī)EL元件和有機(jī)EL元件，無機(jī)EL元件雖然作為鐘表的背光燈等已被實(shí)用化，但是在全色化方面尚存在技術(shù)上的課題。有機(jī)EL元件與無機(jī)EL元件相比，具有高亮度、高效率、高應(yīng)答性和多色化等優(yōu)點(diǎn)，但是其耐熱性差，耐熱溫度處于80～120℃左右。因此，對于有機(jī)EL顯示器的密封而言，存在用熱固化型環(huán)氧樹脂不能充分熱固化的問題。
為解決這些問題，有人提出一種可以低溫快速固化的光固化性密封劑。光固化性密封劑大體上區(qū)分，有光游離基固化性密封劑和光陽離子固化性密封劑。光游離基固化性密封劑，雖然具有能使用多種丙烯酸酯單體、低聚物這一優(yōu)點(diǎn)，但是卻有固化時(shí)的體積收縮率高、粘著力差的缺點(diǎn)。為了抑制體積收縮率使其較低，與密封劑單位重量相當(dāng)?shù)墓倌軋F(tuán)數(shù)目必須少，以便對各種性能加以制約。另一方面，光陽離子固化性密封劑采用開環(huán)聚合，與光游離基固化性密封劑相比雖然固化收縮率低、粘著力優(yōu)良，但是一旦考慮到實(shí)用性必須作進(jìn)一步改進(jìn)。制造平板顯示器時(shí)，為提高生產(chǎn)效率而設(shè)置了在大的玻璃基板內(nèi)形成數(shù)個(gè)顯示板，粘合后再將玻璃基板切開的工序。進(jìn)行這種操作時(shí)，在玻璃基板上將產(chǎn)生很大應(yīng)力，當(dāng)密封劑的粘著力不足的情況下，有產(chǎn)生剝離的問題。而且對于有機(jī)EL顯示器的密封雖然要求耐透濕性，但是也要求必須防止水份從粘著界面浸入顯示板內(nèi)，要求對于有機(jī)EL顯示器用的各種部件具有界面密著性。
專利文獻(xiàn)1特開2001-139933號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開2000-72853號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開平09-241603號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的在于提供一種平板顯示器用密封劑的耐透濕性良好、粘著性優(yōu)良的光固化性樹脂組合物及使用其的平板顯示器用密封劑。
本發(fā)明人等為解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了一種光固化性樹脂組合物，其中含有光陽離子聚合引發(fā)劑(A)、陽離子聚合性化合物(B)、環(huán)狀聚醚化合物(C)和其他有機(jī)化合物(D)，相對于(B)、(C)和(D)的總和，(B)占1.0～99.9質(zhì)量％，(C)占0.0～1 0.0質(zhì)量％，相對于(B)、(C)和(D)的總和，含氟有機(jī)化合物的氟原子總和(F)為0.0～40.0質(zhì)量％，而且(B)成分的至少1/1000重量比是含有氧雜環(huán)丁烷基的化合物，(C)和(F)不同時(shí)為0.0質(zhì)量％。而且以(A)、(B)、(C)和(D)的總和為100重量份，光固化性樹脂組合物還含有0～250重量份無機(jī)填料。此外，在(B)和/或(D)成分中也可以含有含氟偶合劑。而且優(yōu)選相對于(B)、(C)和(D)的總和，含氟有機(jī)化合物的氟原子總和(F)為0.1～40.0質(zhì)量％的光固化性樹脂組合物。此外，還有含有上述光固化性樹脂組合物的平板顯示器用密封劑，以及采用這種密封劑的平板顯示器。
按照本發(fā)明，能夠得到一種平板顯示器用密封劑的耐透濕性良好、粘著性優(yōu)良的光固化性樹脂組合物以及采用該光固化性樹脂組合物的平板顯示器用密封劑。
具體實(shí)施例方式
以下詳細(xì)說明本發(fā)明。

本發(fā)明的光陽離子聚合引發(fā)劑(A)，只要是能借助于光線開始聚合的化合物就無特別限制，都可以使用。
作為光陽離子聚合引發(fā)劑的優(yōu)選實(shí)例，可以舉出具有由下記[化1]表示結(jié)構(gòu)的鎓鹽。這種鎓鹽是經(jīng)過光反應(yīng)釋放路易斯酸的化合物。
[R5aR6bR7cR8dW]m+[MXn+m]m-(式中，陽離子是鎓離子，W是S、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl或N≡N，R5、R6、R7和R8是相同或不同的有機(jī)基團(tuán)，a、b、c和d分別是0～3的整數(shù)，(a+b+c+d)與((W的價(jià)數(shù))+m)相等。M是構(gòu)成鹵代絡(luò)合物[MXn+m]中心原子的金屬或準(zhǔn)金屬，例如B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn、Co等。X例如是F、Cl、Br等鹵原子，m是鹵化絡(luò)合物離子的正電荷，n是M的原子價(jià)。)通式[化1]中作為鎓離子的具體實(shí)例，可以舉出二苯基碘鎓、4-甲氧基二苯基碘鎓、雙(4-甲基苯基)碘鎓、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓、雙(十二烷基苯基)碘鎓、甲苯基異丙苯基碘鎓、三苯锍、二苯基-4-硫代苯氧基苯锍、雙〔4-(二苯锍基)苯基〕硫化物、雙〔4-(二(4-(2-羥基乙基)苯基)锍基)苯基〕硫化物、η5-2，4-(環(huán)戊二烯基)〔1，2，3，4，5，6-η-(甲基乙基)苯〕-鐵(+1)等。
通式[化1]中作為陰離子的具體實(shí)例可以舉出四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽、六氟銻酸鹽、六氟砷酸鹽、六氯銻酸鹽等。而且在通式[化1]中作為陰離子，也可以用過氯酸離子、三氟甲磺酸離子、甲苯磺酸離子、三硝基甲苯磺酸離子等代替鹵化絡(luò)合物[MXn+m]。此外，在通式[化1]中作為陰離子，也可以用芳香族陰離子代替鹵化絡(luò)合物[MXn+m]。作為具體實(shí)例可以舉出四(氟代苯基)硼酸鹽、四(二氟苯基)硼酸鹽、四(三氟苯基)硼酸鹽、四(四氟苯基)硼酸鹽、四(五氟苯基)硼酸鹽、四(全氟苯基)硼酸鹽、四(三氟甲基苯基)硼酸鹽、四(二(三氟甲基)苯基)硼酸鹽等。這些光陽離子引發(fā)劑可以單獨(dú)使用一種或者兩種以上并用。
本發(fā)明的樹脂組合物中這些光陽離子引發(fā)劑成分的含量比例，通常為0.1～10質(zhì)量％，優(yōu)選0.3～3質(zhì)量％。通過使這些成分的含量比例處于0.1質(zhì)量％以上，能使樹脂組合物的固化狀況良好而優(yōu)選，從固化后預(yù)防光陽離子引發(fā)劑溶出的觀點(diǎn)來看優(yōu)選處于10質(zhì)量％以下。
本發(fā)明中的陽離子聚合性化合物(B)，是一個(gè)分子中至少有一個(gè)以上陽離子聚合性官能團(tuán)的化合物，更具體講是從具有環(huán)氧基的化合物、具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物、氧雜環(huán)戊烷化合物、環(huán)狀縮醛化合物、環(huán)狀內(nèi)酯化合物、硫化乙烯化合物、硫雜環(huán)丁烷化合物、螺原酯化合物、乙烯基醚化合物、乙烯性不飽和化合物、環(huán)狀醚化合物、環(huán)狀硫醚化合物、乙烯基化合物中選出的材料。優(yōu)選使用具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基作為官能團(tuán)的材料。
作為陽離子聚合性化合物可以列舉如下材料。作為具有環(huán)氧基的材料可以舉出苯基縮水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚、乙基二甘醇縮水甘油基醚、二環(huán)戊二烯縮水甘油基醚、2-羥基乙基縮水甘油基醚等單官能團(tuán)性環(huán)氧化合物，氫醌二縮水甘油基醚、間苯二酚二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、1，4-丁二醇二縮水甘油基醚、1，6-己二醇二縮水甘油基醚、環(huán)己二醇二縮水甘油基醚、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油基醚、二環(huán)戊二烯二醇二縮水甘油基醚、1，6-萘二醇二縮水甘油基醚、雙酚A二縮水甘油基醚、雙酚F二縮水甘油基醚、氫化雙酚A二縮水甘油基醚、氫化雙酚F二縮水甘油基醚等二官能團(tuán)的環(huán)氧化合物，三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、季戊四醇四縮水甘油基醚、苯酚線型環(huán)氧、甲酚線型環(huán)氧等多官能團(tuán)環(huán)氧化合物等。
作為具有氧雜環(huán)丁烷基的材料可以舉出3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷、(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基苯、〔1-(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)乙基〕苯基醚、2-乙基己基(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚、二環(huán)戊二烯(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚、2-羥基乙基(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚等單官能團(tuán)氧雜環(huán)丁烷化合物，雙(3-乙基-3-甲基氧雜環(huán)丁烷)醚、1，4-雙〔(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基〕苯、1，3-雙〔(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基〕苯、二環(huán)戊烯基雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚、三甘醇雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚、雙酚A雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚、雙酚F雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基醚)等二官能團(tuán)的氧雜環(huán)丁烷化合物，線型酚醛樹脂的(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚化合物、線型甲酚樹脂的(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚化合物等多官能團(tuán)環(huán)氧化合物等。
作為脂環(huán)式環(huán)氧化合物，還可以舉出下式[化2]、[化3]、[化4]、[化5]表示的化合物。
[化2]中，R1是氧原子、硫原子、以及亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基等直鏈或支鏈狀1～20個(gè)碳原子的亞烷基，聚(乙烯氧)基、聚(丙烯氧)基等直鏈或支鏈狀1～12個(gè)碳原子的聚(亞烷基氧)基、亞丙烯基、甲基亞丙烯基、亞丁烯基等直鏈或支鏈狀不飽和烴基，羰基、含有羧基的亞烷基、分子鏈中具有氨基甲?；膩喭榛?。
[化4] [化4]中，R1是氫原子、氟原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等1～6個(gè)碳原子的烷基，三氟甲基、全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基等1～6個(gè)碳原子的全氟烷基，苯基、萘基等6～18個(gè)碳原子的芳基，呋喃或噻嗯基。R1可以互相相同或不同。
[化5]中，R1是氫原子、氟原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等1～6個(gè)碳原子的烷基，三氟甲基、全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基等1～6個(gè)碳原子的全氟烷基，苯基、萘基等6～18個(gè)碳原子的芳基，呋喃或噻嗯基。R1可以互相相同或不同。R2是氧原子、硫原子、以及亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基等直鏈或支鏈狀1～20個(gè)碳原子的亞烷基，聚(乙烯氧)基、聚(丙烯氧)基等直鏈或支鏈狀1～12個(gè)碳原子的聚(亞烷基氧)基、亞丙烯基、甲基亞丙烯基、亞丁烯基等直鏈或支鏈狀不飽和烴基，羰基、含有羧基的亞烷基、分子鏈中具有氨基甲?；膩喭榛６乙部梢允褂眠@些[化2]～[化5]中化合物的碳-氫鍵的一部分或全部氫原子被氟原子取代的化合物。更具體講，可以舉出雙酚A縮水甘油基醚中甲基的六個(gè)氫原子被氟原子取代的化合物(雙酚AF縮水甘油基醚)、雙酚A甲基的六個(gè)氫原子被氟原子取代的化合物與環(huán)氧化合物反應(yīng)的反應(yīng)物等。
此外，作為(B)成分還可以是含有縮水甘油基等陽離子聚合性官能團(tuán)的后述的偶合劑。例如γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等。
特別是當(dāng)陽離子聚合性化合物(B)成分的至少1/1000重量比是含有氧雜環(huán)丁烷基的化合物的情況下，在無損于固化性的條件下可以提高粘著強(qiáng)度。陽離子聚合性化合物(B)的含量，相對于(B)與后述的(C)和(D)之總和為1.0～99.9質(zhì)量％，優(yōu)選1～90質(zhì)量％，更優(yōu)選1～70質(zhì)量％。陽離子聚合性化合物(B)一旦處于上述范圍內(nèi)，就能形成固化后耐熱性優(yōu)良、粘著強(qiáng)度也優(yōu)良的組合物。
本發(fā)明的環(huán)狀聚氧乙烯化合物(C)，可以舉出由下式[化6]表示的化合物。
通式[化6]中，X是2以上的整數(shù)。作為環(huán)狀聚醚化合物的更具體實(shí)例可以舉出12-冠醚-4、15-冠醚-5、18-冠醚-6、21-冠醚-7等環(huán)狀聚氧乙烯化合物。
而且作為具有類似結(jié)構(gòu)的化合物，可以舉出二苯并-18-冠醚-6、環(huán)己并(cyclohexano)-18-冠醚-6、二環(huán)己基-18-冠醚-6、2-羥基甲基-18-冠醚-6、2-氨基甲基-18-冠醚-6、環(huán)己并-15-冠醚-5、2-羥基甲基-15-冠醚-5、2-氨基甲基-15-冠醚-5、2，3-二(2-氯代苯基)-1，4，7，10，13-五氧-環(huán)十五烷、環(huán)己并-12-冠醚-4、2-羥基甲基-12-冠醚-4、穴狀配體等部分結(jié)構(gòu)中包含環(huán)狀聚氧乙烯化合物的化合物。而且還可以使用這些化合物的碳-氫鍵中一部分或全部氫原子被氟原子取代的化合物。
環(huán)狀聚醚化合物(C)的含量，相對于(B)和(C)以及后述的(D)的總和通常為0～10質(zhì)量％，優(yōu)選0.3～7質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5～5質(zhì)量％。環(huán)狀聚醚化合物(C)一旦處于上述范圍內(nèi)，可以通過控制光固化性樹脂組合物的固化性，緩和固化時(shí)的應(yīng)力，改善粘著強(qiáng)度。
在無損于本發(fā)明效果的范圍內(nèi)也可以使本發(fā)明的樹脂組合物中含有作為其他有機(jī)化合物(D)的其他樹脂成分、偶合劑、固化性提高劑、填充劑、改性劑、穩(wěn)定劑等。
<其他樹脂成分>
作為其他樹脂成分，例如可以舉出聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、石油樹脂、二甲苯樹脂、酮樹脂、纖維素樹脂、含氟低聚物、含硅低聚物、聚硫醚系低聚物等。這些樹脂可以單獨(dú)使用一種或者兩種以上組合使用。
<偶合劑>
為了提高與基材的界面密著性可以添加偶合劑。作為偶合劑可以使用由下式[化7]、[化8]表示的化合物。
(R2O)3-Si-R3R4[化8](R2O)3-Ti-R3R4式[化7]、[化8]中，R2表示甲基、乙基、丙基等烷基。R3表示亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基等直鏈或支鏈的1～20個(gè)碳原子的亞烷基，聚(乙烯氧)基、聚(丙烯氧)基等直鏈或支鏈的1～20個(gè)碳原子的聚(亞烷基氧基)，亞丙烯基、甲基亞丙烯基、亞丁烯基等直鏈或支鏈不飽和烴基，羰基、含有羰基的亞烷基、分子鏈中含有氨基甲?；膩喭榛?、苯基。R4是甲基、乙基、丙基等烷基，縮水甘油基醚基、伯氨基、巰基、乙烯基、異氰酸酯基。而且還可以使用這些偶合劑的碳-氫鍵中一部分或全部氫原子被氟原子取代的材料。優(yōu)選使用亞甲基和/或甲基的氫原子被氟原子取代的材料。
<固化性提高劑>
在提高光反應(yīng)性的目的下也可以添加光增感劑或光游離基引發(fā)劑。具體實(shí)例例如可以舉出二苯甲酮、2，2-二乙氧基乙酰苯、苯偶酰、苯甲?；惐?、芐基二甲基酮縮醇、1-羥基環(huán)己基苯基酮、噻噸酮等。這些物質(zhì)的用量在光固化性樹脂組合物中為0.1～5質(zhì)量％。使之處于0.1質(zhì)量％以上的情況下能夠通過光照賦予固化性，使之處于5質(zhì)量％以下的情況下能夠抑制固化物質(zhì)的吸濕性。而且為了同樣目的還可以添加以丙烯酸單體等為代表的具有游離基聚合性的化合物。
<填充劑>
作為填充劑，例如可以舉出苯乙烯系聚合物粒子、甲基丙烯酸酯系聚合物粒子、乙烯系聚合物粒子、丙烯系聚合物粒子等。這些填充劑可以單獨(dú)使用一種或者兩種以上組合使用。
<改性劑>
作為改性劑，例如可以舉出聚合引發(fā)助劑、防老劑、流平劑、濕潤性改進(jìn)劑、表面活性劑、增塑劑等。這些改性劑可以單獨(dú)使用一種或者兩種以上組合使用。
<穩(wěn)定劑>
作為穩(wěn)定劑例如可以舉出紫外線吸收劑、防腐劑、抗菌劑等。這些穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用一種或者兩種以上組合使用。而且還可以使用這些成分的碳-氫鍵中一部分或全部氫原子被氟原子取代的化合物。
在本發(fā)明的樹脂組合物中，當(dāng)成分(B)、(C)和(D)中有含氟有機(jī)化合物的情況下，固化后能夠透過水份的成分的疏水性提高，能使耐透濕性提高。而且通過在(B)和/或(D)成分中使用含氟有機(jī)化合物成分，可以提高粘著強(qiáng)度。從粘著強(qiáng)度的觀點(diǎn)來看，該氟含量的總和(F)，以氟原子計(jì)在成分(B)、(C)和(D)總量中優(yōu)選處于0～40質(zhì)量％范圍內(nèi)。
本發(fā)明的樹脂組合物的特征是耐透濕性優(yōu)良而且具有高的粘著強(qiáng)度。為了獲得該效果，(C)成分含有率和(F)含有率不能同時(shí)為0.0質(zhì)量％。而且當(dāng)(A)、(B)、(C)和(D)中含有含氟有機(jī)化合物的情況下，該氟含量的總和(F)，以氟原子計(jì)在成分(A)、(B)、(C)和(D)總量中優(yōu)選處于0.1～40質(zhì)量％范圍內(nèi)。
本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選含有無機(jī)填料微粒。所述的無機(jī)填料微粒是指初級粒子的平均粒徑為0.005～10微米的無機(jī)填料。具體講可以舉出氧化硅、滑石、氧化鋁、云母、碳酸鈣等。無機(jī)填料微粒可以使用表面未處理的和表面處理過的。作為表面處理過的無機(jī)填料微粒，例如可以舉出甲氧基化、三甲基甲硅烷基化、辛基甲硅烷基化或表面用硅油處理的無機(jī)填料微粒等。這些成分可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。
無機(jī)填料微粒的用量，相對于上述記載的(A)、(B)、(C)和(D)成分的總量100重量份，處于0～250重量份，這樣可以獲得賦予耐透濕性、粘著力、觸變性等效果。
本發(fā)明的光固化性樹脂組合物，按照將各組成成分混合均勻的方式調(diào)制。粘度通過樹脂的配比和添加其他成分加以調(diào)整。而且當(dāng)粘度高的情況下，可以采用三輥等的常法混煉。
密封劑在顯示基材上涂布的方法，只要是能將密封劑均一涂布的方法就無特別限制。例如，利用采用絲網(wǎng)印刷或分配器進(jìn)行涂布的方法等公知方法實(shí)施即可。涂布密封劑后，將顯示基材粘合，進(jìn)行光線照射，使密封劑固化。這里可以使用的光源，只要是能在預(yù)定操作時(shí)間內(nèi)使其固化的就可以使用。通常采用能夠照射紫外線、可見光范圍內(nèi)光線的光源。更具體講，可以舉出低壓汞燈、高壓汞燈、氙燈、金屬鹵燈等。而且照射的光量，雖然通?？梢栽谝韵路秶鷥?nèi)適當(dāng)選擇，即照射光量過少的情況下不會(huì)殘存未固化的樹脂組合物部分，或者不會(huì)產(chǎn)生粘著不良現(xiàn)象，但是通常為500～9000mJ/cm2。對于照射量的上限雖然沒有特別限制，但是過多的情況下會(huì)浪費(fèi)不必要的能量，降低生產(chǎn)性能，因而不好。
實(shí)施例以下說明本發(fā)明的實(shí)施例，但是本發(fā)明不受這些實(shí)施例的絲毫限制。
<測定法>
對得到的樹脂組合物及固化物進(jìn)行評價(jià)如下。
(粘度)樹脂組合物的粘度是在25℃下用E型粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)制造，RC-500)測定的。
(薄膜透濕性)按照J(rèn)IS Z-0208在40℃90％RH條件下測定了經(jīng)過光固化的樹脂組合物薄膜(厚度100微米)的透濕量。
(粘著強(qiáng)度)粘著強(qiáng)度測定如下將玻璃板與一塊玻璃板組合，使其中間夾著樹脂組合物(厚度20微米)，進(jìn)行光照使其粘著。測定以2毫米/分鐘拉伸速度將這兩塊基材剝離時(shí)的粘著強(qiáng)度。
(煮沸后的粘著強(qiáng)度)煮沸后的粘著強(qiáng)度測定如下將玻璃板與一塊玻璃板組合，使其中間夾著樹脂組合物(厚度20微米)，進(jìn)行光照使其粘著，將此樣品在沸水中浸漬1小時(shí)后，取出干燥。測定以2毫米/分鐘拉伸速度將這兩塊基材剝離時(shí)的粘著強(qiáng)度。
(固化性)固化性評價(jià)如下將樹脂組合物在玻璃板上涂布達(dá)到100微米膜厚，用金屬鹵燈進(jìn)行光照射，利用手指觸摸法測定了3000mJ照射后的涂膜的條件。
○固化；△部分固化；×未固化<原材料>
含氟陽離子聚合性化合物；雙酚AF二縮水甘油基醚光陽離子引發(fā)劑；甲苯基異丙苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸酯(商品名RHODORSIL PHOTOINITIATOR2074，RHODIA制造)硅烷偶合劑；γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名SH6040，Dow Corning Toray Silicone公司出品)無機(jī)填料微粒；滑石微粒初級粒子的平均粒徑為1微米的表面未經(jīng)處理的滑石微粒。(商品名SG-2000，日本滑石株式會(huì)社制造)陽離子聚合性化合物；雙酚F二縮水甘油基醚(商品名EXA-830LVP，大日本油墨株式會(huì)社制造)、1，4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]苯(商品名OXT-121，東亞合成株式會(huì)社制造)。
(樹脂組合物的制備)根據(jù)表1所示的配比，用三輥混煉機(jī)將光陽離子引發(fā)劑、陽離子聚合性化合物、偶合劑和無機(jī)填料微粒混煉后，得到了液態(tài)組合物。
除了以表1所示數(shù)量使用表1所示組成成分以外，與實(shí)施例1同樣按照表1所示配比制備了樹脂組合物。就表1所示的樹脂組合物進(jìn)行了各種評價(jià)。結(jié)果示于表1之中。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性由于可以對各種包覆體具有良好的粘著強(qiáng)度，所以可以用于以電子材料領(lǐng)域?yàn)槭椎母黝I(lǐng)域之中。
表1

權(quán)利要求
1.一種光固化性樹脂組合物，其中含有光陽離子聚合引發(fā)劑(A)、陽離子聚合性化合物(B)、環(huán)狀聚醚化合物(C)和其他有機(jī)化合物(D)，相對于(B)、(C)和(D)的總和，(B)占1.0～99.9質(zhì)量％，(C)占0.0～10.0質(zhì)量％，相對于(B)、(C)和(D)的總和，含氟有機(jī)化合物的氟原子總和(F)為0.0～40.0質(zhì)量％，而且(B)成分的至少1/1000重量比是含有氧雜環(huán)丁烷基的化合物，(C)和(F)不同時(shí)為0.0質(zhì)量％。
2.按照權(quán)利要求1所述的光固化性樹脂組合物，其中以(A)、(B)、(C)和(D)的總和為100重量份，還含有0～250重量份無機(jī)填料。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的光固化性樹脂組合物，其中在(B)和/或(D)成分中含有含氟偶合劑。
4.按照權(quán)利要求1所述的光固化性樹脂組合物，其中所述的含氟有機(jī)化合物的氟原子總和為0.1～40.0質(zhì)量％。
5.一種平板顯示器用密封劑，其特征在于其中含有權(quán)利要求1～4中任何一項(xiàng)所述的光固化性樹脂組合物。
6.一種平板顯示器的密封方法，其特征在于使用權(quán)利要求5所述的密封劑進(jìn)行密封。
7.一種平板顯示器，其特征在于是用權(quán)利要求6所述的密封方法得到的。
全文摘要
本發(fā)明目的是提供一種平板顯示器用的密封劑的耐透濕性良好、粘著性優(yōu)良的固化性樹脂組合物。本發(fā)明人等為解決上述課題而進(jìn)行的深入研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)了光固化性樹脂組合物，其中含有光陽離子聚合引發(fā)劑(A)、陽離子聚合性化合物(B)、環(huán)狀聚醚化合物(C)和其他有機(jī)化合物(D)，相對于(B)、(C)和(D)的總和，(B)占1.0～99.9質(zhì)量％，(C)占0.0～10.0質(zhì)量％，相對于(B)、(C)和(D)的總和，含氟有機(jī)化合物的氟原子總和(F)為0.0～40.0質(zhì)量％，而且(B)成分的至少1/1000重量比是含有氧雜環(huán)丁烷基的化合物，(C)和(F)不同時(shí)為0.0質(zhì)量％。
文檔編號(hào)C08G59/00GK1835983SQ20048002294
公開日2006年9月20日 申請日期2004年8月10日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月12日
發(fā)明者山本裕五, 水田康司, 伊東祐一 申請人:三井化學(xué)株式會(huì)社