專利名稱：聚丙烯樹脂組合物及由其制成的注壓制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚丙烯樹脂組合物及由該聚丙烯樹脂組合物制成的注壓制品。特別是本發(fā)明涉及聚丙烯樹脂組合物，其能夠提供具有出色沖擊強度和外觀的模壓制品，尤其是該組合物被模壓時幾乎不會出現(xiàn)波紋。本發(fā)明還涉及由這種聚丙烯樹脂組合物制成的注壓制品。
2.背景技術(shù)聚丙烯樹脂已經(jīng)被用作汽車零件的材料。例如也以EP 0 669 372 A1發(fā)表的JP-A-8-59953公開了一種用于汽車內(nèi)部零件的聚丙烯樹脂組合物。該組合物包含丙烯-乙烯嵌段共聚物和無機填料，此嵌段共聚物包含平均特性粘度[η]為7～12dl/g的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分，該組合物在剛性和低溫脆化溫度之間具有很好的平衡，且還具有很好的流動性。也以US2002/0004546 A1發(fā)表的JP-A-2002-12718及也以US 2003/0100664 A1發(fā)表的JP-A-2003-128855中公開了一種熱塑性樹脂組合物，它具有很好的剛性、沖擊強度及流動性，以及它能夠提供具有良好外觀的模壓制品。這種熱塑性樹脂組合物含有聚丙烯樹脂、高彈體、無機填料和一種樹脂，這種樹脂具有在特定范圍內(nèi)的熔體張力及在特定范圍內(nèi)的溶脹比，以及其松弛模量比達到0.01所需要的時間也在特定范圍內(nèi)，其中高彈體的含量為10～35重量％。最近要求模壓制品特別是汽車用的材料具有很好的沖擊強度。例如由上文引用的出版物中所公開的樹脂組合物制成的模壓制品的沖擊強度需要改進。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的是提供一種聚丙烯樹脂組合物，該組合物能夠提供具有出色沖擊強度和外觀的模壓制品，尤其是該組合物被模壓時幾乎不會出現(xiàn)波紋。本發(fā)明還計劃提供由這種樹脂組合物制成的注壓制品。
本發(fā)明的一個方面是提供一種聚丙烯基的樹脂組合物，它包含60～94.9重量％滿足下文定義的要求(A-1)和(A-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)，或丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)和20重量％或低于20重量％的丙烯均聚物的混合物，其中共聚物(A)不滿足下文定義的要求(B-1)、(B-2)和(B-3)中的一個或多個；0.1～15重量％的樹脂(B)，它滿足要求(B-1)、(B-2)和(B-3)；以及5～25重量％的無機填料(C)，其中所述各組分(A)、(B)和(C)的數(shù)量以這些組分合并的重量為基礎(chǔ)計算，及所述丙烯均聚物的數(shù)量是以丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)和丙烯均聚物的混合物重量為基礎(chǔ)計算。
要求(A-1)共聚物是由丙烯均聚物部分(A1)和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)組成的丙烯-乙烯嵌段共聚物；要求(A-2)共聚物具有含量為60～75重量％的丙烯均聚物部分(A1)和含量為25～40重量％的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)，其中所述A1和A2的含量各以由A1和A2部分組成的丙烯-乙烯嵌段共聚物的重量為基礎(chǔ)計算，并且二者含量的總和為100重量％；要求(B-1)具有熔體張力(MT)為0.03N或高于0.03N的樹脂，熔體張力是在190℃及卷繞速率為15.7m/min下測定的；要求(B-2)具有溶脹比(SR)為1.5或高于1.5的樹脂，溶脹比在220℃、孔口L/D為40及剪切速率為1.2×103sec-1的條件下測定；及要求(B-3)當樹脂在210℃測定松弛模量時，從測量開始直到其顯示滿足等式G(t)/G(0.02)＝0.01的松弛模量G(t)時為止，測出需要5秒鐘或大于5秒鐘，其中G(0.02)表示測量開始后0.02秒鐘時顯示的松弛模量。
本發(fā)明的另一個方面是提供一種聚丙烯基樹脂組合物，它包含59～94.8重量％的滿足下文定義的要求(A-1)和(A-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)，或丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)和20重量％或低于20重量％的丙烯均聚物的混合物，其中共聚物(A)不滿足下文定義的要求(B-1)、(B-2)和(B-3)中的一個或多個條件；0.1～15重量％的樹脂(B)，它滿足要求(B-1)、(B-2)或(B-3)；
5～25重量％的無機填料(C)；及0.1～4重量％的高彈體(D)，其中所述各組分(A)、(B)、(C)和(D)的數(shù)量以這些組分合并的重量為基礎(chǔ)計算，及所述丙烯均聚物的數(shù)量以丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)和丙烯均聚物的混合物的重量為基礎(chǔ)計算。
要求(A-1)共聚物是由丙烯均聚物部分(A1)和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)組成的丙烯-乙烯嵌段共聚物；要求(A-2)共聚物具有含量為60～75重量％的丙烯均聚物部分(A1)和含量為25～40重量％的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)，其中所述A1和A2的含量各以由A1和A2部分組成的丙烯-乙烯嵌段共聚物的重量為基礎(chǔ)計算，以及二者含量的總和為100重量％；要求(B-1)具有熔體張力(MT)為0.03N或高于0.03N的樹脂，熔體張力是在190℃及卷繞速率為15.7m/min下測定的；要求(B-2)具有溶脹比(SR)為1.5或高于1.5的樹脂，溶脹比在220℃、孔口L/D為40及剪切速率為1.2×103sec-1的條件下測定；及要求(B-3)當樹脂在210℃測定松弛模量時，測定從開始測量直到其顯示滿足等式G(t)/G(0.02)＝0.01的松弛模量G(t)時為止的時間，需要5秒鐘或大于5秒鐘，其中G(0.02)表示從開始測量到0.02秒鐘時顯示的松弛模量。
本發(fā)明的再一個方面是提供由上述聚丙烯樹脂組合物制成的注壓制品。
根據(jù)本發(fā)明，可提供一種聚丙烯樹脂組合物，它能夠生產(chǎn)出具有出色沖擊強度和外觀的模壓制品，尤其是該組合物被模壓成型時幾乎不會出現(xiàn)波紋。此外還可提供由這種樹脂組合物制成的注壓制品。
附圖簡述

圖1表示由其前方觀察的模制品A。
圖2表示由其后側(cè)觀察的模制品A。
圖3說明固定模制品A的方式。指示數(shù)字1和2分別表示模制品A和配件。各由數(shù)字3指示的空心箭頭的意思是用配件固定模制品的上端。各由數(shù)字4指示的空心箭頭的意思是固定模制品的下端。
圖4說明碰撞試驗的方式。指示數(shù)字1表示其上端和下端用配件固定的模制品A。數(shù)字2指示的空心箭頭指半球形鏢45°角的碰撞運動。
具體實施方案用于本發(fā)明的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)是丙烯均聚物部分(A1)和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)組成的共聚物；這稱為要求(A-1)。
至于丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)中丙烯均聚物部分(A1)和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)的重量百分數(shù)，為均聚物部分(A1)和無規(guī)共聚物部分(A2)分別占60～75重量％及25～40重量％；這稱為要求(A-2)。注意所述各A1和A2的數(shù)量是以丙烯-乙烯嵌段共聚物的重量為基礎(chǔ)計算的，并且二者數(shù)量的總和為100重量％。特別是均聚物部分(A1)和無規(guī)共聚物部分(A2)分別占65～75重量％及25～35重量％。
如果均聚物部分(A1)的含量大于75重量％，換句話說，如果無規(guī)共聚物部分(A2)的含量小于25重量％，由該組合物生產(chǎn)的模壓制品的沖擊強度不夠；另一方面，如果均聚物部分(A1)的含量小于60重量％，換句話說，如果無規(guī)共聚物部分(A2)的含量大于40重量％，組合物可能太軟，由該組合物生產(chǎn)的模壓制品具有的剛性不夠。
由樹脂組合物所生產(chǎn)模壓制品的剛性和耐熱性的觀點出發(fā)，嵌段共聚物(A)的均聚物部分(A1)中全同立構(gòu)五單元組所占分數(shù)通常為0.97或高于0.97，優(yōu)選0.98或高于0.98。
由樹脂組合物所生產(chǎn)模壓制品的沖擊強度的觀點出發(fā)，嵌段共聚物(A)中無規(guī)共聚物部分(A2)的乙烯含量(C2′)EP通常為25～55重量％，并且優(yōu)選30～50重量％。乙烯含量(C2′)EP是以無規(guī)共聚物部分(A2)的重量為基礎(chǔ)計算的。
由樹脂組合物所生產(chǎn)模壓制品的沖擊強度的觀點出發(fā)，嵌段共聚物(A)中的乙烯含量(C2′)通常為8～20重量％，優(yōu)選10～17重量％，并且更優(yōu)選12～15重量％。
由組合物所生產(chǎn)模壓制品的剛性和沖擊強度之間的平衡、避免組合物出現(xiàn)硬斑、及模壓制品表面質(zhì)量的觀點出發(fā)，無規(guī)共聚物部分(A2)的特性粘度[η]EP通常為1～6dl/g，及優(yōu)選2～5.5dl/g。
制備嵌段共聚物(A)的方法可以是一種使用聚合催化劑的方法，其中第一步生產(chǎn)丙烯均聚物部分(A1)，在第一步之后的第二步生產(chǎn)丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)。
聚合催化劑的實例包括齊格勒-納塔催化劑和金屬茂催化劑。聚合技術(shù)可以是如淤漿聚合或氣相聚合。
可以使用嵌段共聚物(A)和高達20重量％的丙烯均聚物的混合物，代替單獨使用嵌段共聚物(A)。在這種情況下，可利用與嵌段共聚物(A)中均聚物部分(A1)類似的丙烯均聚物。
用于本發(fā)明的樹脂(B)是一種能夠改進聚丙烯樹脂組合物溶脹比(SR)的樹脂。此樹脂(B)顯示的熔體張力(MT)，在190℃、卷繞速率15.7m/min下測定，為0.03N或高于0.03N(要求(B-1))，優(yōu)選0.1N或高于0.1N，更優(yōu)選0.15N或高于0.15N。優(yōu)選樹脂(B)的MT高達1N，更優(yōu)選高達0.5N。
如果MT小于0.03N，由此組合物生產(chǎn)的模壓制品可能會出現(xiàn)有缺陷的外觀。
樹脂(B)的溶脹比(SR)在220℃、孔口L/D為40及剪切速率為1.2×103sec-1的條件下測定，顯示為1.5或高于1.5(要求(B-2))，優(yōu)選1.7或高于1.7，更優(yōu)選2.0或高于2.0。優(yōu)選樹脂(B)的SR高達5.0，更優(yōu)選高達3.5。
如果SR小于1.5，由此組合物生產(chǎn)的模壓制品能會出現(xiàn)有缺陷的外觀。
當樹脂(B)在210℃測定松弛模量時，測定從開始測量直到其顯示滿足等式G(t)/G(0.02)＝0.01的松弛模量G(t)時為止的時間，需要5秒鐘或大于5秒鐘，其中G(0.02)表示從開始測量到0.02秒鐘時顯示的松弛模量；這符合要求(B-3)。這種必需的時間也被稱作松弛時間，優(yōu)選松弛時間為10秒鐘或大于10秒鐘，更優(yōu)選15秒鐘或大于15秒。另一方面優(yōu)選松弛時間長達500秒鐘，及更優(yōu)選長達300秒鐘。
如果這種必需的時間少于5秒鐘，由此組合物生產(chǎn)的模壓制品能會出現(xiàn)有缺陷的外觀。
樹脂(B)優(yōu)選的樹脂選自丙烯基聚合物組合物(1)和聚丙烯嵌段共聚物(2)，二者的定義如下丙烯基聚合物組合物(1)丙烯基聚合物組合物(1)是一種有下列組成的組合物
40～70重量％由主要包含丙烯的單體聚合生成的丙烯基聚合物(I)，其中聚合物(I)具有的特性粘度，在135℃下1，2，3，4-四氫化萘中測定，為5dl/g或高于5dl/g，以及用示差掃描熱量計測定熔融的峰值溫度Tm為130℃～166℃；以及30～60重量％由主要包含丙烯的單體聚合生成的丙烯基聚合物(II)，其中聚合物(II)具有的特性粘度，在1，2，3，4-四氫化萘中135℃下測定，為高達2dl/g。優(yōu)選丙烯基聚合物(I)具有的特性粘度為5.5dl/g或高于5.5dl/g，及Tm為130℃～160℃。優(yōu)選聚合物(I)具有的特性粘度高達12dl/g。另一方面，優(yōu)選丙烯基聚合物(II)具有的特性粘度高達1.5dl/g。優(yōu)選聚合物(II)具有的特性粘度為0.6dl/g或高于0.6dl/g，更優(yōu)選0.7dl/g或高于0.7dl/g。
丙烯基聚合物組合物(I)中，丙烯基聚合物(I)的實例包括丙烯均聚物、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、及由丙烯和具有4～12個碳原子的α-烯烴共聚得到的丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物，優(yōu)選丙烯-乙烯無規(guī)共聚物。
丙烯基聚合物(II)的實例包括丙烯均聚物、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、及由丙烯和具有4～12個碳原子的α-烯烴共聚得到的丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物。
聚丙烯嵌段共聚物(2)聚丙烯嵌段共聚物(2)是由丙烯均聚物部分和乙烯-丙烯無規(guī)共聚物部分組成的乙烯-丙烯嵌段共聚物，其中丙烯均聚物部分具有的特性粘度[η]P，在1，2，3，4-四氫化萘中135℃下測定，為高達2dl/g；乙烯-丙烯無規(guī)共聚物部分具有的特性粘度[η]EP，在1，2，3，4-四氫化萘中135℃下測定，為7～15dl/g；乙烯-丙烯無規(guī)共聚物部分的含量為20～40重量％。優(yōu)選丙烯均聚物部分具有的特性粘度為0.6dl/g或高于0.6dl/g。
丙烯基聚合物組合物(I)和聚丙烯嵌段共聚物(2)各可以在聚合催化劑的存在下通過單體聚合來生產(chǎn)。聚合催化劑的實例包括含有釩化合物和有機鋁化合物的催化劑體系、齊格勒-納塔催化劑體系或金屬茂催化劑體系。具體實例是在JP-A-7-216017和JP-A-10-212319中公開的催化劑。已知的聚合方法的實例包括溶液聚合、淤漿聚合、高壓離子聚合和氣相聚合。
可通過控制聚合溫度和聚合反應(yīng)器中的氫氣濃度來調(diào)節(jié)所生成聚合物的特性粘度?？赏ㄟ^控制聚合反應(yīng)器中的乙烯濃度來調(diào)節(jié)所生成聚合物的熔融峰值溫度Tm。
無機填料(C)的實例包括滑石、云母、硅灰石、碳酸鈣、硫酸鋇、碳酸鎂、陶土、礬土、硅石、硫酸鈣、碳纖維、玻璃纖維、金屬纖維，石英砂、炭黑、氧化鈦、氫氧化鎂、沸石、鉬、硅藻土、絲云目、SHIRASU(淺灰色火山灰)、氫氧化鈣、亞硫酸鈣、硫酸鈉、膨潤土及石墨。由獲得組合物所生產(chǎn)模壓制品高沖擊強度及模壓制品良好光澤和良好外觀的觀點出發(fā)，它們之中滑石是優(yōu)選的。
無機填料(C)的平均粒徑通常為10μm或低于10μm，優(yōu)選5μm或低于5μm。無機填料(C)的平均粒徑是指50％的當量粒徑D50，它可使用離心沉降型顆粒分布分析儀，將滑石懸浮在液體介質(zhì)如水或乙醇中，由負篩析法的積分分布曲線來得到。
雖然無機填料(C)可以未處理的形式使用，它也可用常規(guī)偶聯(lián)劑或表面活性劑進行表面處理，常規(guī)偶聯(lián)劑如硅烷偶聯(lián)劑和鈦偶聯(lián)劑，以便改進和聚丙烯樹脂之間的界面粘合性和滑石顆粒在聚丙烯樹脂中的可分散性。表面活性劑的實例包括高級脂肪酸、高級脂肪酸酯、高級脂肪酸酰胺和高級脂肪酸鹽。
對高彈體(D)沒有特別的限制，但優(yōu)選含橡膠成份的高彈體。例如，優(yōu)選的高彈體至少含有一種選自含芳香族乙烯基化合物的橡膠(1)、乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠(2)和丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠(3)的橡膠，下文將對它們逐一加以說明。
含芳香族乙烯基化合物的橡膠(1)含芳香族乙烯基化合物的橡膠(1)可以是包含芳香族乙烯基化合物的聚合物嵌段和共軛二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物，其中優(yōu)選共軛二烯聚合物嵌段中的雙鍵至少有80％、更優(yōu)選至少有85％被氫化。
含芳香族乙烯基化合物的橡膠優(yōu)選地具有2.5或低于2.5、更優(yōu)選2.3或低于2.3的分子量分布(Q值)，分子量分布是通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的。
優(yōu)選含芳香族乙烯基化合物的橡膠含有10～20重量％、更優(yōu)選12～19重量％的芳香族乙烯基化合物。此外，根據(jù)JIS K6758在230℃測定含芳香族乙烯基化合物橡膠的熔體流動速率(MFR)，優(yōu)選它具有熔體流動速率1～15g/10min，更優(yōu)選2～13g/10min。
含芳香族乙烯基化合物的橡膠(1)的具體實例包括下列嵌段共聚物如苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯橡膠(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯橡膠(SEPS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠(SBS)和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯橡膠(SIS)，它們中每一種都可被氫化。另外，可優(yōu)選使用由芳香族乙烯基化合物如苯乙烯和烯烴共聚物橡膠如乙烯-丙烯非共軛二烯橡膠(EPDM)反應(yīng)制備的橡膠。兩種或兩種以上含芳香族乙烯基化合物的橡膠可結(jié)合使用。
含芳香族乙烯基化合物橡膠的制備方法沒有特別的限制，可以是通過聚合、反應(yīng)等將芳香族乙烯基化合物鍵合到烯烴共聚物橡膠或共軛二烯橡膠上的方法。
乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠(2)乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠(2)是一種包含乙烯和α-烯烴的無規(guī)共聚物橡膠。此α-烯烴是通常具有至少三個碳原子的α-烯烴，例如丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、庚烯-1、辛烯-1和癸烯，優(yōu)選丙烯、丁烯-1、己烯-1和辛烯-1。可結(jié)合使用兩種或兩種以上α-烯烴。
乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠(2)的具體實例包括乙烯-丙烯無規(guī)共聚物橡膠、乙烯-丁烯-1無規(guī)共聚物橡膠、乙烯-己烯-1無規(guī)共聚物橡膠、乙烯-辛烯-1無規(guī)共聚物橡膠和乙烯-丙烯-丁烯-1無規(guī)共聚物橡膠。優(yōu)選乙烯-辛烯-1無規(guī)共聚物橡膠、乙烯-丁烯-1無規(guī)共聚物橡膠和乙烯-己烯-1無規(guī)共聚物橡膠?？山Y(jié)合使用兩種或兩種以上的乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠。丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠(3)丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠(3)特殊的實例包括丙烯-丁烯-1無規(guī)共聚物橡膠、丙烯-己烯-1無規(guī)共聚物橡膠和丙烯-辛烯-1無規(guī)共聚物橡膠。優(yōu)選丙烯-丁烯-1無規(guī)共聚物橡膠。兩種或兩種以上丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物橡膠可結(jié)合使用。
本發(fā)明聚丙烯樹脂組合物中，丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的含量為60～94.9重量％，樹脂(B)的含量為0.1～15重量％，及無機填料(C)的含量為5～25重量％。優(yōu)選丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的含量為70～89.5重量％，樹脂(B)的含量為0.5～5重量％，及無機填料(C)的含量為10～25重量％。應(yīng)注明的是所述組分(A)、(B)和(C)的含量各以這些組分合并的重量為基礎(chǔ)計算的。
嵌段共聚物(A)的含量如果小于60重量％，由此組合物生產(chǎn)的模壓制品具有的沖擊強度可能不夠高。另一方面，如果超過94.9重量％，該組合物太軟，結(jié)果是由其生產(chǎn)的模壓制品可能不具有足夠的剛性。
樹脂(B)的含量如果小于0.1重量％，由此組合物生產(chǎn)的模壓制品可能不具有充分改進的外觀。如果超過15重量％，組合物流動性可能下降。
無機填料(C)的含量如果小于5重量％，此組合物太軟，結(jié)果是由其生產(chǎn)的模壓制品可能不具有足夠的剛性。另一方面，如果超過25重量％，由此組合物生產(chǎn)的模壓制品具有的沖擊強度可能不夠高。
如果本發(fā)明聚丙烯樹脂組合物含有高彈體(D)，丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的含量為59～94.8重量％，樹脂(B)的含量為0.1～15重量％，無機填料(C)的含量為5～25重量％，以及高彈體(D)的含量為0.1～4重量％。優(yōu)選丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的含量為70～89.5重量％，樹脂(B)的含量為0.5～5重量％，無機填料(C)的含量為10～25重量％，以及高彈體(D)的含量為0.3～1重量％。注意所述組分(A)、(B)、(C)和(D)的含量是各以這些組分合并的重量為基礎(chǔ)計算的。
在聚丙烯樹脂組合物包含組分(A)、(B)、(C)和(D)的情況，如果嵌段共聚物(A)的含量小于59重量％，由此組合物生產(chǎn)的模壓制品具有的沖擊強度可能不夠高。另一方面如果超過94.6重量％，此組合物太軟，結(jié)果是由其生產(chǎn)的模壓制品可能不具有足夠的剛性。
樹脂(B)的含量如果小于0.1重量％，由此組合物生產(chǎn)的模壓制品可能不具有充分改進的外觀。如果超過15重量％，組合物流動性可能下降。
無機填料(C)的含量如果小于5重量％，此組合物太軟，結(jié)果是由其生產(chǎn)的模壓制品可能不具有足夠的剛性。另一方面，如果超過25重量％，由此組合物生產(chǎn)的模壓制品具有的沖擊強度可能不夠高。
另外，高彈體(D)的含量如果超過4重量％，由此組合物生產(chǎn)的模壓制品具有的沖擊強度可能不夠高。
在一個實施方案中，本發(fā)明熱塑性樹脂組合物是通過將組分混合及捏和來生產(chǎn)的。捏和使用的設(shè)備的實例包括單螺桿擠壓機、雙螺桿擠壓機、密閉混合器和熱輥。捏和溫度通常為170～250℃，捏和時間通常為1～20分鐘?？赏瑫r捏和全部組分，雖然這些組分可一個接一個依次送入捏和設(shè)備。
連續(xù)混合這些組分的方法的實例包括下列方法(1)和(2)。
方法(1)捏和丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)和樹脂(B)，及然后加入無機填料(C)的方法。
方法(2)捏和丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)和無機填料(C)，及然后加入樹脂(B)的方法。
在方法(1)和(2)中，也允許使用含有嵌段共聚物和高達20重量％的丙烯均聚物的混合物，代替單獨使用嵌段共聚物(A)。
在聚丙烯基樹脂組合物含有高彈體(D)的情況下，連續(xù)混合這些組分的方法的實例包括下列方法(1)、(2)和(3)。
方法(1)捏和丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)、樹脂(B)和無機填料(C)，及然后加入高彈體(D)的方法。
方法(2)捏和丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)、樹脂(B)和高彈體(D)，及然后加入無機填料(C)的方法。
方法(3)捏和丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)、無機填料(C)和高彈體(D)，及然后加入樹脂(B)的方法。
在上述方法(1)、(2)和(3)中，也允許使用含有嵌段共聚物和高達20重量％的丙烯均聚物的混合物，代替單獨使用嵌段共聚物(A)。
本發(fā)明聚丙烯樹脂組合物可含有添加劑，如抗氧化劑、紫外吸收劑、顏料、抗靜電劑、銅抑制劑、阻燃劑、中和劑、起泡劑、增塑劑、成核劑、抑泡劑、交聯(lián)劑和潤滑劑。
本發(fā)明注壓制品是任何本發(fā)明聚丙烯樹脂組合物通過注壓成型得到的制品。
本發(fā)明注射模壓制品應(yīng)用的實例包括汽車零件、電器和電子器具、及結(jié)構(gòu)材料零件，優(yōu)選用于汽車零件。
實施例在下文中，將參考實施例和比較例對本發(fā)明加以說明，而不限制本發(fā)明的范圍。
在實施例和比較例中，物理性能按如下的方法測定(1)熔體流動速率(MFR，單位g/10min)熔體流動速率根據(jù)JIS-K-6758中規(guī)定的方法測定。除非另外說明，它是在2.16kgf的載荷下測定的，及測量溫度為230℃。
(2)彎曲模量(單位MPa)彎曲模量根據(jù)JIS-K-7203中規(guī)定的方法測定。所使用的注壓樣品的厚度為6.4mm，在溫度23℃、加載桿移動速度2.0mm/min及跨距長100mm下測定。
(3)IZOD沖擊強度(單位KJ/m2)IZOD沖擊強度根據(jù)JIS-K-7110中提供的方法測定。測量中使用厚度3.2mm帶凹口的注壓樣品。樣品包括使用帶凸起部分以形成凹口的模具生產(chǎn)的樣品，和使用不帶形成凹口的凸起部分的模具成型后再做凹口來生產(chǎn)的樣品。測量在23℃進行。
(1)外觀由視覺觀察注壓件的外觀，并被評價為良好或不良。
(2)特性粘度([η]，單位dl/g)使用烏氏粘度計測定0.1、0.2和0.5g/dl三個濃度的比濃粘度。特性粘度根據(jù)“聚合物溶液，聚合物實驗11卷(Kobunshi Yoeki，KobunshiJikkengaku 11)”491頁(Kyoritsu Shuppan有限公司1982年出版)所述的方法即通過外推法計算，在外推法中將比濃粘度對濃度作圖，并將濃度外推到零。聚丙烯的特性粘度是在135℃使用1，2，3，4-四氫化萘作溶劑測定的。(6)分子量分布(Q值)用凝膠滲透色譜(GPC)在下列條件下完成測量。
GPC150C型，Waters公司生產(chǎn)色譜柱 使用兩根來自Showa Denko K.K公司稱作Shodex 80 MA的色譜柱樣品量 300μl(聚合物濃度0.2重量％)流動速度 1ml/min溫度 135℃
溶劑 鄰二氯苯使用Tosoh公司生產(chǎn)的聚苯乙烯標樣標定出洗脫體積對分子量的校準曲線。使用校準曲線，可查到聚合物樣品的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)，二者都是對于聚苯乙烯的對比分子量。然后得到Q值即Mw對Mn的比值，該值被用作分子量分布的量度標準。
(7)全同立構(gòu)五單元組所占分數(shù)按照A.Zambelli等在Macromolecules，6，925(1973)[大分子，第6卷925頁(1973年)]中所述，根據(jù)13C-NMR的測量結(jié)果來確定全同立構(gòu)五單元組所占分數(shù)。即使用13C-NMR確定存在于全同立構(gòu)鏈中央的或序列中內(nèi)消旋偶聯(lián)(mesocoupled)的五個丙烯單體單元鏈中央的丙烯單體單元的所占的分數(shù)。NMR吸收峰是根據(jù)Macromolecules，8，687(1975)[大分子，第8卷687頁(1975年)]一文中所述來指認的。
明確地，根據(jù)13C-NMR譜圖中mmmm峰面積對于被指認為甲基碳吸收峰的總面積的相對比來確定全同立構(gòu)五單元組所占的分數(shù)。當此方法被應(yīng)用于來自國家物理實驗室(聯(lián)合王國)的NPL基準物CRM編號M19-14聚丙烯PP/MWD/2時，其全同立構(gòu)五單元組所占的分數(shù)為0.944。
(8)丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)對全部丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的重量比(X)；丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)中丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)的乙烯含量[(C2′)EP，重量％]；及丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)的乙烯含量[(C2′)，重量％]上述數(shù)據(jù)是以根據(jù)Kakugo等人的報道(Macromolecules，15，1150-1152(1982))[大分子，第15卷，1150～1152頁(1982年)]測定的13C-NMR譜圖為基礎(chǔ)來計算的。
在直徑10mm的試管中，將大約200mg丙烯-乙烯嵌段共聚物均勻地溶解在3ml鄰二氯苯中得到樣品溶液。溶液在下列條件下進行13C-NMR圖譜分析溫度 135℃脈沖重復時間 10秒脈沖寬度 45℃累計數(shù) 2500次
(9)丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)中丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)的特性粘度([η]EP，單位dl/g)根據(jù)下列等式，由丙烯均聚物部分(A1)的特性粘度和嵌段共聚物(A)的特性粘度計算得到丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)中丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)的特性粘度[η]EP[η]EP＝[η]T/X-(1/X-1)[η]P其中[η]P是丙烯均聚物部分(A1)的特性粘度，及[η]T是嵌段共聚物(A)的特性粘度。
為了測定丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)中丙烯均聚物部分(A1)的特性粘度[η]P，在制備嵌段共聚物(A)的過程中，在第一步制備丙烯均聚物部分(A1)后立即采取丙烯均聚物的樣品，然后測定樣品聚合物的特性粘度。
(10)熔體張力(MT，單位N)使用Toyo Seiki Seisaku-Sho有限公司生產(chǎn)的RE2型熔體張力檢測器在下列條件下測定樹脂的熔體張力測量溫度 190℃.
卷繞速率 15.7mm/min.
(11)溶脹比(SR)使用Toyo Seiki Seisaku-Sho有限公司生產(chǎn)的Capillograph 1B在下列條件下測定樹脂的溶脹比測量溫度 220℃孔口L/D40剪切速率 1.2×10-3sec-1(12)松弛時間使用Rheometrics有限公司生產(chǎn)的RMS-800型機械分光計在下列條件下測定樹脂的松弛模量測量模式 應(yīng)力松弛測量溫度 210℃板型 直徑25mm的平行板板間距離 1.9mm
應(yīng)變量 0.2施加應(yīng)力 0.2測定的是松弛時間，即樹脂從開始測量松弛模量直到顯示的松弛模量G(t)滿足等式G(t)/G(0.02)＝0.01時所需要的時間，其中G(0.02)表示從開始測量測到0.02秒鐘時顯示的松弛模量。
實施例1～2和比較例1～2(樣品)丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)是包含丙烯均聚物部分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分的共聚物，可采用Polyolefin公司的產(chǎn)品，其商品名為AW191A。AW191A具有的MFR(230℃)為10g/10min。其丙烯均聚物部分具有的分子量分布(Q值)為4.2(Mw＝111,000；Mn＝26,000)，特性粘度([η]P)為1.05dl/g，及全同立構(gòu)五單元組所占的分數(shù)為0.97。丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分具有的特性粘度([η]EP)為2.5dl/g。丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分與丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)的重量比為30重量％，及乙烯含量為43重量％。A-1的性能列于表1。
丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)是包含丙烯均聚物部分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分的共聚物，可采用Sumitomo化學品有限公司的產(chǎn)品，其商品名為AZ564。AZ564的MFR(230℃)為30g/10min。其丙烯均聚物部分的分子量分布(Q值)為4.2，特性粘度([η]P)為1.05dl/g，及全同立構(gòu)五單元組所占分數(shù)為0.97。其丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分的特性粘度([η]EP)為4.0dl/g。丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分對丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)的重量比為16重量％，乙烯含量為45重量％。BC-2的性能列于表1。
丙烯均聚物(A-3)丙烯均聚物(A-3)是具有分子量分布(Q值)為4.2(Mw＝88,000；Mn＝21,000)、特性粘度([η]P)為0.77dl/g、全同立構(gòu)五單元組所占分數(shù)為0.99及MFR(230℃)為320g/10min的丙烯均聚物。此丙烯均聚物(A-3)是通過常規(guī)溶劑聚合得到的，聚合在JP-A-10-212319中公開的催化劑的存在下控制氫氣濃度和控制聚合溫度下進行。
樹脂(B)樹脂(B-1)樹脂(B-1)是包含丙烯均聚物部分和乙烯-丙烯無規(guī)共聚物部分的乙烯-丙烯嵌段共聚物。樹脂(B-1)的熔體張力(MT)在190℃卷繞速率15.7m/min下測定為0.2N；溶脹比(SR)為2.3，是在220℃及孔口L/D為40及剪切速率1.2×10-3sec-1下測定的；以及210℃的松弛時間為36秒鐘。樹脂(B-1)乙烯-丙烯嵌段共聚物的丙烯均聚物部分具有的分子量分布(Q值)為40，特性粘度[η]為0.91dl/g，以及全同立構(gòu)五單元組所占分數(shù)為0.99。其乙烯-丙烯無規(guī)共聚物部分的特性粘度[η]EP為11.5dl/g，及乙烯含量為23.1重量％。乙烯-丙烯無規(guī)共聚物部分對乙烯-丙烯嵌段共聚物的重量比為25.1重量％。樹脂(B-1)是通過常規(guī)溶劑聚合得到的，聚合中存在JP-A-10-212319中公開的催化劑。前面步驟在控制氫氣濃度和控制聚合溫度下生產(chǎn)丙烯均聚物部分，后面步驟在控制氫氣濃度和控制乙烯/丙烯濃度下生產(chǎn)乙烯-丙烯無規(guī)共聚物部分。
樹脂(B-2)[樹脂(B-2)的制備](1)固體催化劑組分(I)在200-L裝有攪拌器的SUS反應(yīng)器中，在用氮氣置換空氣以后，加入80L己烷、6.55mol四丁氧基鈦、2.8mol鄰苯二甲酸二異丁酯和98.9mol四乙氧基硅烷形成均勻的溶液。然后在5個小時內(nèi)緩慢滴加51L濃度為2.1mol/L的氯化丁基鎂在二異丁基醚中的溶液，同時將反應(yīng)器溫度保持在5℃。滴加后，混合物在5℃攪拌1小時、在室溫再攪拌1小時。隨后，在室溫進行固體-液體分離，用70L甲苯洗三次。然后調(diào)節(jié)甲苯的量使得漿液濃度變?yōu)?.2kg/L，生成的漿液在105℃攪拌1小時。然后將混合物冷卻到95℃，加入47.6mol鄰苯二甲酸二異丁酯，接著在95℃反應(yīng)30分鐘。反應(yīng)后進行固體-液體分離，重復甲苯洗滌兩次。然后調(diào)節(jié)甲苯的量使得漿液濃度變?yōu)?.4kg/L，加入3.1mol鄰苯二甲酸二異丁酯、8.9mol二正丁基醚和274mol四氯化鈦，接著在105℃反應(yīng)3小時。反應(yīng)完成后，進行固體-液體分離，在此溫度下用90L甲苯洗兩次。調(diào)節(jié)甲苯的量使得漿液濃度變成0.4kg/L，加入8.9mol二正丁基醚和137mol四氯化鈦，接著在105℃反應(yīng)1小時。反應(yīng)完成后在此溫度下進行固體-液體分離，并在相同溫度下用90L甲苯洗三次。用70L己烷另外洗三次后，殘渣在減壓下干燥，生成11.4kg固體的催化劑組分，它含有1.83重量％的鈦原子、8.4重量％的鄰苯二甲酸酯、0.30重量％乙氧基和0.20重量％的丁氧基。下文將此固體的催化劑組分稱作固體催化劑組分(I)。
(2)預聚合在3-L裝有攪拌器的SUS高壓釜中，將25mmol/L三乙基鋁(下文簡稱TEA)、作質(zhì)子供體組份的叔丁基正丙基二甲氧基硅烷(下文簡稱tBunPrDMS)、15g/L固體催化劑組分(I)加到徹底脫水和脫氣了的己烷中，其中tBunPrDMS/TEA＝0.1(mol/mol)。隨后將溫度維持在15℃或低于15℃，連續(xù)供入丙烯進行預聚，直到丙烯量變?yōu)槊靠斯腆w催化劑1g為止。將生成的預聚物漿液轉(zhuǎn)移到120-L帶有攪拌器的SUS稀釋罐中，加入充分精制的液態(tài)丁烷稀釋，并將溫度保持在10℃或低于10℃。
(3)主聚合在300-L裝有攪拌器的SUS聚合釜中加入液化丙烯和數(shù)量為95L的漿液，液化丙烯的進料速度為35kg/h，以便將聚合溫度維持在60℃。此外乙烯的供入要使得乙烯在氣相部分的濃度保持在2.8體積％，同時以51mmol/h的速度供入TEA、5mmol/h的速度供入tBunPrDMS、以1.0g/h的速度供入上述(2)中預先制備的作為固體催化劑組分的聚合物漿液，在基本上沒有氫氣的條件下，連續(xù)進行丙烯-乙烯的共聚。生成聚合物的速度為6.1Kg/h。生成的聚合物未被失活就被不斷地轉(zhuǎn)移第二釜。在第二釜中，裝有攪拌器的SUS流化床氣相反應(yīng)器的容量體積為1m3，丙烯和乙烯連續(xù)進料以保持聚合溫度為70℃、聚合壓力為1.8MPa、以及氣相部分中乙烯濃度為1.9體積％，使用從第一釜轉(zhuǎn)移過來的含有固體催化劑組分的聚合物，在基本上沒有氫氣的條件下繼續(xù)連續(xù)的氣相聚合，生成聚合物的速度為15.7kg/h。第一釜和第二釜生產(chǎn)的聚合物組分對應(yīng)于丙烯基聚合物部分(I)，它的特性粘度[η]為8.7dl/g，乙烯含量為3.5重量％，以及熔融溫度峰為144.8℃。隨后生成的未被鏈終止的聚合物被不斷地轉(zhuǎn)移到第三釜。第三釜即SUS氣相流化床反應(yīng)釜，它具有的容量體積為1m3，并裝有攪拌器，連續(xù)地往第三釜供入丙烯和氫氣，以保持聚合溫度為85℃、聚合壓力為1.4MPa及氣相部分的氫氣濃度為11.7體積％，使用由第二釜送來的含有固體催化劑組分的聚合物使連續(xù)氣相聚合繼續(xù)，生成聚合物的速度為25.6kg/h。第三釜生產(chǎn)的聚合物組分相應(yīng)于丙烯基聚合物部分(II)。通過第一釜到第三釜得到的聚合物是丙烯基聚合物部分(I)和(II)組成的丙烯基聚合物組合物，其特性粘度[η]是5.7dl/g。從上述結(jié)果可以確定第一釜和第二釜聚合的總量對第三釜聚合的量之比為61∶39，第三釜生產(chǎn)的聚合物的特性粘度[η]為0.9dl/g。樹脂(B-2)在190℃卷繞速率為15.7m/min下測定的熔體張力(MT)是0.3N，在220℃孔口L/D為40及剪切速率為1.2×103sec-1下測定的溶脹比(SR)是2.1，及210℃的松弛時間為226秒鐘。
無機填料(C)作為無機填料，使用了可從Hayashi Kasei公司得到的商品名為MWHS-T的滑石。此滑石被稱作滑石-1?；?1的平均粒徑為2.7μm。
高彈體(D)使用JP-A-9-87313中公開的催化劑體系，在溫度220℃及78MPa下制備的乙烯-己烯-1共聚物橡膠，其密度為0.870g/cm3及MFR(190℃)為17g/10min?；旌细鹘M分以制成表2給出的組合物。預先用滾筒均勻地混合這些組分，然后混合物在雙螺桿捏和擠壓機(TEX44SS-31.5BW-2V型，由JapanSteel Works有限公司生產(chǎn))中捏和生成聚丙烯樹脂組合物，擠壓機擠出速度為50kg/hr及螺桿在放空空吸時旋轉(zhuǎn)速度為900rpm。測定生成的聚丙烯樹脂組合物的MFR，測量結(jié)果列于表3。用下述方式注壓成型制備用于物理性能評價的樣品。
以上文所述的方式制備的組合物在熱空氣干燥器中120℃干燥兩小時，然后使用Toshiba機械有限公司生產(chǎn)的IS150E-V型注射成型機注射模壓成型，模壓溫度為180℃，模具冷卻溫度為50℃，注入時間為15秒及冷卻時間為30秒。測定生成的注射模壓制品的彎曲模量和IZOD沖擊強度。測量結(jié)果列于表3。使用聚丙烯樹脂組合物由下述方法形成模制品A。使用模制品A進行碰撞試驗，及結(jié)果列于表4。
(1)模制品A碰撞試驗使用圖1和圖2所示截面類似槽形形狀的模制品A。
圖1表示從前方觀察模制品A的截面形狀。模制品A具有雙層類似槽形的形狀，及如圖2所示，它具有按規(guī)則間隔安置的肋狀加固物。模制品A設(shè)計為寬115mm、長500mm、中間凹槽深度30mm及總深度70mm。除了肋狀加固物以外，模制品具有統(tǒng)一的厚度3.00mm。此肋狀物逐漸變薄使得此模制品能夠容易地從模具中取出。
模制品A是通過將上述方法制備的聚丙烯樹脂組合物模壓成型來生產(chǎn)的。成型在下列條件下進行(注壓成型機)成型機IS650E，由Toshiba機械有限公司生產(chǎn)閉合力650ton螺桿直徑90mmL/D20類型全螺紋螺桿(注壓成型模具)模腔形狀與類似槽形的模制品相對應(yīng)，尺寸為115mm×500mm×70mm模具鑄口安排在中央的小突起鑄口(注壓成型條件)機筒溫度220℃模具溫度50℃(2)碰撞試驗為了測試模制品A的沖擊吸收性能，以圖3和圖4出示的方式進行碰撞試驗。首先如圖3所示模制品在其兩端用金屬配件固定。然后如圖4所示，半球形鏢以恒定的速度向前運動，從模制品的前方與模制品相撞，測定模制品的變形及所施加的負載。此半球形鏢的直徑為165mm，并使它在45℃角與模制品A相撞。
此鏢重6.8kg。如表4所示，以5.0m/s～6.0m/s范圍內(nèi)的三個速度重復此項測試。
表1
表2
表3
表4
○既無裂隙也無破裂出現(xiàn)△無破裂出現(xiàn)×無裂隙出現(xiàn)實施例1、2、3和4的模壓制品滿足本發(fā)明的要求，它們具有良好外觀及呈現(xiàn)良好的沖擊強度。
相反，比較例1的模壓制品含有太多高彈體(D)，它的沖擊強度不夠。
比較例2的模壓制品中不含樹脂(B)，它的外觀不夠好。
比較例3模壓制品的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)中丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分的含量太少，且含有太多高彈體(D)，其沖擊強度不夠高。
權(quán)利要求
1.一種聚丙烯基樹脂組合物，其包含60～94.9重量％滿足以下定義的要求(A-1)和(A-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)，或丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)和20重量％或低于20重量％的丙烯均聚物的混合物，其中所述共聚物(A)不滿足以下定義的要求(B-1)、(B-2)和(B-3)中的一個或多個；0.1～15重量％的樹脂(B)，其滿足要求(B-1)、(B-2)和(B-3)；以及5～25重量％的無機填料(C)，其中所述各組分(A)、(B)和(C)的數(shù)量以這些組分合并的重量為基礎(chǔ)計算，并且所述丙烯均聚物的數(shù)量是以丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)和丙烯均聚物的混合物的重量為基礎(chǔ)計算要求(A-1)共聚物是由丙烯均聚物部分(A1)和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)組成的丙烯-乙烯嵌段共聚物；要求(A-2)共聚物具有含量為60～75重量％的丙烯均聚物部分(A1)和含量為25～40重量％的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)，其中所述A1和A2的含量各自以由A1和A2部分組成的丙烯-乙烯嵌段共聚物的重量為基礎(chǔ)計算，并且二者含量的總和為100重量％；要求(B-1)具有熔體張力(MT)為0.03N或高于0.03N的樹脂，熔體張力是在190℃及卷繞速率為15.7m/min下測定的；要求(B-2)具有溶脹比(SR)為1.5或高于1.5的樹脂，溶脹比在220℃、孔口L/D為40及剪切速率為1.2×103sec-1的條件下測定；及要求(B-3)當樹脂在210℃測定松弛模量時，從測量開始直到其顯示滿足等式G(t)/G(0.02)＝0.01的松弛模量G(t)時為止，需要5秒鐘或大于5秒鐘，其中G(0.02)表示測量開始后0.02秒鐘時顯示的松弛模量。
2.聚丙烯基樹脂組合物，它包含59～94.8重量％的滿足以下定義的要求(A-1)和(A-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)，或丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)和20重量％或低于20重量％的丙烯均聚物的混合物，其中所述共聚物(A)不滿足以下定義的要求(B-1)、(B-2)和(B-3)中的一個或多個；0.1～15重量％的樹脂(B)，它滿足要求(B-1)、(B-2)或(B-3)；5～25重量％的無機填料(C)；及0.1～4重量％的高彈體(D)，其中所述各組分(A)、(B)、(C)和(D)的數(shù)量以這些組分合并的重量為基礎(chǔ)計算，并且所述丙烯均聚物的數(shù)量以丙烯-乙烯嵌段共聚物(A)和丙烯均聚物的混合物的重量為基礎(chǔ)計算要求(A-1)共聚物是由丙烯均聚物部分(A1)和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)組成的丙烯-乙烯嵌段共聚物；要求(A-2)共聚物具有含量為60～75重量％的丙烯均聚物部分(A1)和含量為25～40重量％的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)，其中所述A1和A2的含量各自以由A1和A2部分組成的丙烯-乙烯嵌段共聚物的重量為基礎(chǔ)計算，并且二者含量的總和為100重量％；要求(B-1)具有熔體張力(MT)為0.03N或高于0.03N的樹脂，熔體張力是在190℃及卷繞速率為15.7m/min下測定的；要求(B-2)具有溶脹比(SR)為1.5或高于1.5的樹脂，溶脹比在220℃、孔口L/D為40及剪切速率為1.2×103sec-1的條件下測定；及要求(B-3)當樹脂在210℃測定松弛模量時，測定從測量開始直到其顯示滿足等式G(t)/G(0.02)＝0.01的松弛模量G(t)時為止的時間，需要5秒鐘或大于5秒鐘，其中G(0.02)表示從開始測量到0.02秒鐘時顯示的松弛模量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚丙烯基樹脂組合物，其中以下定義的IZOD沖擊強度(A)與以下定義的IZOD沖擊強度(B)之比為1.4或大于1.4IZOD沖擊強度(A)通過JIS-K-7110中提供的方法，在23℃使用3.2mm厚由凹口模具模壓成型的樣品測定的IZOD沖擊強度；及IZOD沖擊強度(B)通過JIS-K-7110中提供的方法，在23℃使用3.2mm厚由非凹口模具模壓成型、然后做凹口的樣品測定的IZOD沖擊強度。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項的聚丙烯基樹脂組合物制成的注壓制品。
全文摘要
本文公開一種聚丙烯基樹脂組合物，它包括60～94.9重量％的丙烯－乙烯嵌段共聚物(A)或丙烯－乙烯嵌段共聚物(A)和20重量％或低于20重量％的丙烯均聚物的混合物，共聚物(A)具有含量為60～75重量％的丙烯均聚物部分(A1)和含量為25～40重量％的丙烯－乙烯無規(guī)共聚物部分(A2)；0.1～15重量％的樹脂(B)，它的熔體張力為0.03N或大于0.03N、溶脹比為1.5或大于1.5、及松弛時間為5秒或大于5秒；以及5～25重量％的無機填料(C)。
文檔編號C08L23/16GK1616544SQ20041001203
公開日2005年5月18日 申請日期2004年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月1日
發(fā)明者渡邊毅 申請人:住友化學工業(yè)株式會社