專利名稱：聚碳酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚碳酸酯的制備方法。芳香族聚碳酸酯是眾所周知的熱塑性材料，因其優(yōu)異的機械性能，如高抗沖擊性、耐熱性、韌性和透明度，在許多領(lǐng)域作為工程塑料而被廣泛應用。
背景技術(shù)：
傳統(tǒng)的工業(yè)裝置通過界面聚合合成聚碳酸酯，即將一種芳香族二羥基化合物的水溶液與一種碳酸酯前體(如光氣)的有機溶液一起混合。一旦不混溶的有機相與水相混合時，二羥基化合物與碳酸酯前體在相界面發(fā)生反應。一般地，添加相轉(zhuǎn)移催化劑，如叔胺到水相中以增強反應。
制備聚碳酸酯的界面方法存在幾個固有的缺點。設(shè)備生產(chǎn)能力和產(chǎn)品質(zhì)量通常由于需要分離有機相和水相而受到限制，因為有機相的高粘度(其包含不溶性的高分子量聚碳酸酯產(chǎn)物)，其分離可能很難。聚碳酸酯的分離也有問題，因為從粘稠的聚碳酸酯產(chǎn)物中完全除去有機溶劑需要用昂貴的技術(shù)，如溶劑交換(如采用單氯苯)、蒸發(fā)出或蒸汽沉降之后還要進行幾個干燥步驟。因此，本領(lǐng)域仍然需要一些較為經(jīng)濟有效的與界面聚合相關(guān)的大規(guī)模生產(chǎn)聚碳酸酯的方法。


圖1是平均鏈長(Pn)和聚合度的關(guān)系圖。例如數(shù)均分子量Mn＝Pn×254，其中聚碳酸酯重復單元的分子量為254。
圖2是制備聚碳酸酯的改進的方法示意圖。
發(fā)明概述一種連續(xù)生產(chǎn)聚碳酸酯的方法，包括在含水堿存在條件下，在可任選地含有一種分子量調(diào)節(jié)劑的惰性有機溶劑中，使碳酸酯前體與二羥基化合物反應，以形成一種聚碳酸酯低聚物，其中，二羥基化合物與碳酸酯前體的反應完成程度為完成了約80％～約99％；除去惰性有機溶劑和含水堿，以分離聚碳酸酯低聚物；分離后的聚碳酸酯低聚物在能有效除去痕量殘留溶劑的溫度和壓力下進行酯交換反應，以形成聚合的聚碳酸酯。該方法消除了現(xiàn)有技術(shù)中的某些缺點，如從高分子量聚碳酸酯中脫除溶劑的問題，該操作麻煩、能量消耗大且成本高。
優(yōu)選實施方式的詳細描述一種界面制備聚碳酸酯的改進方法，包括在完全聚合之前抑制正常的界面反應，分離出聚碳酸酯低聚產(chǎn)物，然后使分離的聚碳酸酯低聚產(chǎn)物完全聚合。該工序能使水相和有機相容易分離，以及從最終產(chǎn)物中的完全分離有機溶劑。本發(fā)明人意想不到地發(fā)現(xiàn)，與完全聚合的產(chǎn)物相比，分離低聚產(chǎn)物伴隨的效率完全補償了兩步聚合的需求，更有效地生產(chǎn)出較純的聚合產(chǎn)物。在一個優(yōu)選的具體實施方式
中，初始的界面聚合、分離和最終聚合是一個連續(xù)的過程。
這里使用的術(shù)語“聚碳酸酯”“聚碳酸酯組合物”和“含芳香族碳酸酯鏈單元的組合物”包括具有式(I)結(jié)構(gòu)單元的組合物 其中，R1基團總數(shù)的至少約60％是芳香族有機基團，其余為脂肪族、脂環(huán)族或芳香族基團。R1優(yōu)選為芳香族有機基團，更加優(yōu)選為結(jié)構(gòu)式(II)的基團-A1-Y1-A2-(II)其中，每個A1和A2為單環(huán)、二價的芳基，Y1是具有將A1與A2分離開的一個或兩個原子的橋接基團。在一個典型的具體實施例中，一個原子將A1與A2分隔。這類基團示意性而非限制性的例子有-O-、-S-、-S(O)-、-S(O2)-、-C(O)-、亞甲基、環(huán)己基-亞甲基、2-[2.2.1]-雙環(huán)亞庚基、亞乙基、亞異丙基、亞新戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)十五烷基、亞環(huán)十二烷基、亞金剛烷基。橋接基團Y1可以為烴基或飽和烴基，如亞甲基、亞環(huán)己基或亞異丙基。
聚碳酸酯可以通過碳酸酯前體與二羥基化合物的Schotten-Baumann(斯科頓-褒曼)界面反應制得。通常，含水堿(如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等)與水不混溶的有機溶劑(如苯、甲苯、二硫化碳或二氯甲烷)混合，其含有二羥基化合物。通常使用相轉(zhuǎn)移劑促進反應。分子量調(diào)節(jié)劑可以單獨或以混合物形式加入到反應試劑混合物中。立刻將要介紹的支化劑也可以單獨或以混合物形式加入。
作為在這使用的術(shù)語“二羥基化合物”例如包括具有如下的通式(III)的雙酚化合物 其中，每個Ra和Rb表示鹵原子，例如氯或溴，或單價烴基，優(yōu)選具有1～10個碳原子，并且可以相同或不同；p和q每個獨立地是0～4的整數(shù)；優(yōu)選地，Xa表示式(IV)中的一種 或 其中，每個Rc和Rd獨立地表示氫原子或單價、線型或環(huán)狀烴基，Re是二價烴基。
適合的二羥基化合物的部分示意性而非限制性的例子包括美國專利4,217,438中以名稱或分子式(一般的或特殊的)公開的二羥基取代的芳香族烴，在此作為參考文獻引用。式(III)可代表一系列雙酚類化合物的非排他性的特定例子，包括1，1-二(4-羥基苯基)甲烷；1，1-二(4-羥基苯基)乙烷；2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(后面稱之為“雙酚A”或“BPA”)；2，2-二(4-羥基苯基)丁烷；2，2-二(4-羥基苯基)辛烷；1，1-二(4-羥基苯基)丙烷；1，1-二(4-羥基苯基)正丁烷；二(4-羥基苯基)苯基甲烷；2，2-二(4-羥基-1-甲苯基)丙烷；1，1-二(4-羥基-叔丁苯基)丙烷；二(羥基芳基)鏈烷烴(如2，2-二(4-羥基-3-溴苯基)丙烷)；1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)戊烷；和二(羥基芳基)環(huán)烷烴(如1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷)。也可以使用兩個或多個不同的二羥基酚。
典型的碳酸酯前體包括碳酰鹵化物，例如碳酰氯(光氣)和碳酰溴；二鹵代甲酸酯，例如二羥基酚(如雙酚A、氫醌等)的二鹵代甲酸酯，以及二醇(如乙二醇和新戊二醇)的二鹵代甲酸酯；和碳酸二芳酯，如碳酸二苯酯、碳酸二(甲苯基)酯和碳酯二(萘基)酯。
也可以向反應混合物中加入典型的支化劑，如α，α，α’，α’-四(3-甲基-4-羥基苯基)-對二甲苯、α，α，α’，α’-四(2-甲基-4-羥基苯基)-對二甲苯、α，α，α’，α’-四(2，5-二甲基-4-羥基苯基)-對二甲苯、α，α，α’，α，-四(2，6-二甲基-4-羥基苯基)-對二甲苯、α，α，α’，α’-四(4-羥基苯基)-對二甲苯等。
適合的相轉(zhuǎn)移劑的部分示意性而非限制性的例子包括，但不限于叔胺(如三乙胺)、季銨化合物和季鏻化合物。
為了抑制聚合反應的進度，可向混合物中任選地加入分子量調(diào)節(jié)劑或鏈終止劑?？梢詥为毣蛞曰旌衔镄问郊尤氲湫偷姆肿恿空{(diào)節(jié)劑，如苯酚、苯并二氫吡喃-1、對叔丁基苯酚、對溴苯酚、對異丙苯基苯酚等，一般添加量為相對BPA過量約1～約10mol％。
在一個優(yōu)選的具體實施方式
中，基于二羥基化合物總量添加摩爾過量約1至接近10wt％的分子量調(diào)節(jié)劑，如苯酚。在Schotten Baumann步驟中，可以添加沸點低于BPA或低于碳酸二苯酯(后面也稱之為DPC)的任何單官能團苯酚或醇作為鏈終止劑。這將會生成一種PC低聚物、BPA低聚物、BPA、DPC和游離苯酚(取決于所用光氣的過量程度)的低分子量混合物。在移除殘留溶劑和含水堿之后，低聚物混合物可以運送通過一個酯交換反應器，以形成完全聚合的聚碳酸酯。
本方法的一個重要特征是，在低聚反應后界面聚合的進度被抑制，其中反應進行到反應完成約80～約99％。應當注意，術(shù)語“反應程度”和“聚合度”可以互換使用，以反映反應的進度。即使在反應完成到99％，低聚產(chǎn)物的平均鏈長Pn一般也小于約30，優(yōu)選小于約20，但大于約5。這是由于聚合的階梯特性，在F.W.Billmeyer、John Wiley And Sons等著的教科書《聚合物科學》(1984年出版)中有詳細說明。其在圖1中也清晰地進行了描繪，其中可以看到當聚合度增大到0.8以上時，平均鏈長Pn呈指數(shù)增加。在反應的Schotten Baumann步驟中，控制平均鏈長的適合方法可以通過稱量BPA的量、在反應初始添加分子量調(diào)節(jié)劑和基于BPA和鏈終止劑的質(zhì)量計量固定量的光氣。
雖然界面聚合是最常見的制備聚碳酸酯的工業(yè)方法，然而本方法可以應用于必須將產(chǎn)生的聚碳酸酯從有機溶液中分離的其它生產(chǎn)方法中。
因為對聚合反應的抑制導致低聚物的形成，而不是形成完全聚合的縮合產(chǎn)物，所以相應地，含低聚產(chǎn)物有機相的粘度顯著低于發(fā)生完全聚合時有機相的粘度。這導致對含低聚物有機相的處理更加有效，并使溶劑的除去更加有效。從而，不需要采用昂貴的技術(shù)(如蒸發(fā)出或蒸汽沉降)之后再進行多次干燥步驟，含低聚物的有機相可以通過簡單地傾倒或離心而從水相分離，還可任選地進行漂洗除去反應副產(chǎn)物。從含低聚物的有機相中分離水相的方法并不是以任何方式來限制以上提到的這一簡單方法。
隨后，可以在一個聚合反應器中用化學等當量或稍微過量的DPC和酯交換催化劑處理清洗后的溶液，以使低聚物轉(zhuǎn)化成高分子量聚合物。酯交換催化劑是本領(lǐng)域公知的，包括但不限于堿性催化劑如氫氧化鈉(NaOH)、氫化鋰(LiH)和酸性催化劑如亞磷酸二氫鈉(NaH2PO3)和磷酸二氫銫(CeH2PO4)。其它適合的酯交換催化劑為四有機鏻羧酸鹽及其衍生物。適合的四有機鏻羧酸鹽及其衍生物的例子包括，但不限于乙酸四甲基鏻、乙酸四乙基鏻、乙酸四丙基鏻、乙酸四丁基鏻、乙酸四戊基鏻、乙酸四己基鏻、乙酸四庚基鏻、乙酸四辛基鏻、乙酸四癸基鏻、乙酸四十二(烷)基鏻、乙酸四甲苯基鏻、乙酸四苯基鏻、苯甲酸四甲基鏻、苯甲酸四乙基鏻、苯甲酸四丙基鏻、苯甲酸四苯基鏻、甲酸四甲基鏻、甲酸四乙基鏻、甲酸四丙基鏻、甲酸四苯基鏻、丙酸四甲基鏻、丙酸四乙基鏻、丙酸四丙基鏻、丁酸四甲基鏻、丁酸四乙基鏻、和丁酸四丙基鏻；以及含有前述至少一種的組合。該催化劑可以添加適合進行酯交換反應的量。該催化劑添加量一般為約1×10-9至約1×10-4摩爾/摩爾低聚聚碳酸酯。該催化劑添加量優(yōu)選為大于或等于約1×10-8，進一步優(yōu)選為大于或等于約1×10-7摩爾/摩爾低聚聚碳酸酯。該催化劑添加量也優(yōu)選為小于或等于約1×10-5摩爾/摩爾低聚聚碳酸酯。
隨后，調(diào)節(jié)酯交換反應過程中的溫度和壓力，從而使得到的聚碳酸酯的分子量最優(yōu)。一個有利的特征是，用于進行酯交換反應的溫度和壓力也有利于去除界面縮合時所使用的溶劑。
酯交換反應的優(yōu)選溫度為約210℃～約310℃，最優(yōu)選為270℃左右。通常優(yōu)選的壓力為減壓，低于約20毫米汞柱(mmHg)，優(yōu)選為約0.2mmHg～約20mmHg。
在另一個具體實施例中，可以向酯交換反應器中添加等化學當量或稍微過量的封端劑，從而得到理想的聚合度。封端劑可以如這里作為參考文獻引用的美國專利6,140,457所述的從對叔烷基苯酚衍生。也可以使用如這里作為參考文獻引用的美國專利5,962,558所述的封端劑，如3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯-丙酸或其結(jié)構(gòu)變體。
現(xiàn)在參考圖2，其提供了表示生產(chǎn)聚碳酸酯的工藝步驟的示意性而非限制性的方框流程圖。反應器10是連續(xù)或批量界面反應器。將含有碳酸酯前體(如光氣)的溶液8和含有一種或多種二羥基化合物的溶液9導入反應器10。得到的低聚反應產(chǎn)物流12導入相分離器14，其中除去水相16，并可任選地對有機相進行洗滌和分離。
隨后在聚合反應器24中，對洗過的溶液18用流體20表示的等化學當量或稍微過量的碳酸二苯酯及催化劑進料液22表示的酯交換反應催化劑處理。隨后調(diào)節(jié)在酯交換反應期間的溫度和壓力，以使用聚碳酸酯流26表示的所得聚碳酸酯的分子量最優(yōu)?！獋€有利的特征是，用于進行酯交換反應的溫度和壓力也對在界面縮合期間除去溶劑(如通過溶劑流28)有效。作為可任選的工藝步驟，界面溶劑通過溶劑出口流28除去，高沸點溶劑通過溶劑入口流29導入。
多階段的反應有利于處理較低粘度的低聚產(chǎn)物和低分子量聚合產(chǎn)物，勝過從高粘度、高分子量聚合產(chǎn)物中除去水相和有機相。在多階段方法中，聚碳酸酯流26再引入另一個聚合反應器30?？扇芜x地加入額外的酯交換反應催化劑。進一步優(yōu)化溫度和壓力，以產(chǎn)生存在于聚碳酸酯流32中的理想分子量的聚碳酸酯，并可任選地通過溶劑流34除去溶劑。
在又一個優(yōu)選具體實施方式
中，聚碳酸酯流32可以進一步引入另一個聚合反應器36，在這里可以任選地加入酯交換反應催化劑。再次優(yōu)化溫度和壓力，以產(chǎn)生存在于聚碳酸酯流38中的理想分子量的聚碳酸酯，并可任選地通過溶劑流40除去溶劑。封端劑可以以等化學當量或稍微過量地加入任何一個或多個酯交換反應反應器24、30、36中，從而得到理想的聚合度。
對于最終處理，聚碳酸酯流38通過一個或多個擠出機42擠出，并以高粘度聚碳酸酯產(chǎn)物44的形式存在。在又一個作為選擇的具體實施例中，如果需要，在任何一個反應器24、30或36或全部反應器中，例如可以通過蒸發(fā)和用具有沸點高于約50℃的更高沸點溶劑置換來除去界面工藝中使用的有機溶劑。高沸點溶劑可以為苯酚，或苯酚與DPC的混合物，或苯酚與DPC和BPA的混合物，一般基于低聚的聚碳酸酯的總量，其添加量為約10～約100wt％。在該范圍內(nèi)，一般理想的是溶劑添加量大于或等于低聚的聚碳酸酯的約20wt％，優(yōu)選為大于或等于約30wt％。在該范圍內(nèi)同樣理想的是，用量小于或等于低聚的聚碳酸酯的約90wt％，優(yōu)選為小于或等于約85wt％。隨后在升高的溫度和/或減壓下進行的酯交換反應導致聚碳酸酯產(chǎn)物基本上不含有來自界面縮聚的殘余有機溶劑。通過現(xiàn)有技術(shù)的測得殘余溶劑的量一般小于約75ppm，進一步優(yōu)選為小于約50ppm。
在又一個具體實施方式
中，在從反應混合物中除去殘余溶劑和含水堿相之后得到的低聚物可以與在擠出機喉部或下游端添加的附加酯交換反應催化劑和DPC一起直接進料到擠出機中，以形成完全聚合的聚碳酸酯。在擠出機中還可以采用適當?shù)恼婵諚l件對痕量的溶劑進行進一步地抽提。
本方法具有很多優(yōu)點。該方法很容易適應于目前的制造設(shè)備，并導致減少的反應器停留時間。光氣的效率也得到改善，由于在Schotten-Baumann反應過程中，在光氣化作用步驟的最終，光氣效率一般最低。(通常需要用比理論值過量2～8％的光氣)。這就消除了現(xiàn)有技術(shù)復雜而效率低下的處理過程，并且不需要干燥步驟，從而節(jié)省了時間，也消除了該方法中的簿弱環(huán)節(jié)。此外，酯交換反應中所用的典型的高溫、低真空的條件導致聚碳酸酯產(chǎn)物基本上不含溶劑。只需要很少量的DPC，相當于全部聚碳酸酯產(chǎn)物的約10％。
本發(fā)明進一步通過下面非限制性的實施例進行描述。
實施例1將100克BPA在水、二氯甲烷和氫氧化鈉的混合物中與光氣聚合。在聚合期間，加入苯酚鏈終止劑和額外的氫氧化鈉。在添加了98％理論量的所需光氣之后，聚合反應終止。
用水洗滌二氯甲烷-聚合物混合物以除去痕量的含水堿。隨后，蒸發(fā)掉二氯甲烷以得到數(shù)均分子量Mn＝6900克/摩爾的低聚聚碳酸酯。Mn用凝膠滲透色譜(尺寸排阻HPLC)技術(shù)來測量。隨后，將低聚聚碳酸酯的溫度升高到270℃，此時聚碳酸酯開始進一步聚合。聚碳酸酯在100bbp(份/十億)NaOH催化劑存在下、在0.375mmHg壓力條件下反應30分鐘后，移除產(chǎn)物。最終物料溫度為310℃。最終產(chǎn)物即聚合的聚碳酸酯的數(shù)均分子量Mn＝8300克/摩爾。
實施例2將26.7克BPA在水、二氯甲烷和含水堿的混合物中與光氣反應。在反應期間，加入0.38克的苯酚鏈終止劑和額外的7.6克含水堿氫氧化鈉。在添加了80％理論量的完成反應所需的光氣之后，反應終止。
用水洗滌二氯甲烷-聚合物混合物以除去痕量的含水堿。隨后，蒸發(fā)掉二氯甲烷，得到30克數(shù)均分子量Mn為3300克/摩爾的低聚聚碳酸酯。分子量通過采用凝膠滲透色譜來測量。
隨后在270℃熔融低聚聚碳酸酯，并在100bbp(份/十億)NaOH和1.94克DPC存在下、在0.375mmHg壓力條件下進一步聚合30分鐘。最終產(chǎn)物的數(shù)均分子量Mn為5700克/摩爾。分子量通過采用凝膠滲透色譜來測量。
應當理解，將上述的每一個要素或兩個或多個要素結(jié)合在一起都可以在不同領(lǐng)域找到區(qū)別于這里所描述的各種應用。雖然本發(fā)明已經(jīng)以改進聚碳酸酯組合物生產(chǎn)效率的方法中的一種具體方式進行了描述和說明，但這并不意味著將限于所述的細節(jié)，而是可以以不偏離本發(fā)明構(gòu)思的任何方式作出各種修改和替換。因此，對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，不需要再進行常規(guī)的試驗就可以對這里公開的發(fā)明作更進一步的修改和等同替換，并且所有這樣的修改和等同替換都認為是在所附權(quán)利要求所定義的本發(fā)明構(gòu)思和范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)聚碳酸酯的方法，包括在含水堿存在條件下，在可任選地含有一種分子量調(diào)節(jié)劑的惰性有機溶劑中，使碳酸酯前體與二羥基化合物反應，以形成一種聚碳酸酯低聚物，其中，二羥基化合物與碳酸酯前體之間形成聚碳酸酯低聚物的反應完成了約80％～約99％；除去惰性有機溶劑和含水堿，以分離聚碳酸酯低聚物；和分離后的聚碳酸酯低聚物在能有效除去痕量殘留溶劑的溫度和壓力下進行酯交換反應，以形成聚合的聚碳酸酯。
2.權(quán)利要求1的方法，其中碳酸酯前體為碳酰氯、碳酰溴、二羥基酚的二鹵代甲酸酯、雙酚A的二鹵代甲酸酯、氫醌的二鹵代甲酸酯、乙二醇的二鹵代甲酸酯、新戊二醇二鹵代甲酸酯、碳酸二芳酯、碳酸二苯酯、碳酸二(甲苯基)酯、二(萘基)碳酸酯，或者至少包含前述至少一種碳酸酯前體的組合，以及其中二羥基化合物是具有通式(III)的雙酚化合物 其中，每個Ra和Rb代表氯、溴或具有1～10個碳原子的單價烴基，并且可以相同或不同；p和q各自代表0～4的整數(shù)；及其中Xa代表式(IV)基團中的一種 或 其中，Rc和Rd各自代表氫原子或單價、線型或環(huán)狀烴基，Re是二價烴基。
3.權(quán)利要求1的方法，其中碳酸酯前體為光氣，二羥基化合物為2，2-二(4-羥基苯基)丙烷。
4.權(quán)利要求1的方法，其中含水堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、三乙胺、季銨化合物、季鏻化合物，或者包含前述至少一種含水堿的組合，以及其中分子量調(diào)節(jié)劑為苯酚、苯并二氫吡喃-1、對叔丁基苯酚、對溴苯酚、對異丙苯基苯酚，或者包含至少一種上述分子量調(diào)節(jié)劑的組合。
5.權(quán)利要求1的方法，其中含水堿為氫氧化鈉，分子量調(diào)節(jié)劑為苯酚，其中分子量調(diào)節(jié)劑的添加量相對于二羥基化合物過量約1～約10mol％。
6.權(quán)利要求1的方法，其中酯交換反應在210℃～約310℃溫度、約0.2～約20mmHg壓力條件下進行。
7.權(quán)利要求1的方法，其中在酯交換反應期間還可以加入催化劑，其中催化劑為氫氧化鈉、氫化鋰、亞磷酸二氫鈉、磷酸二氫銫、乙酸四甲基鏻、乙酸四乙基鏻、乙酸四丙基鏻、乙酸四丁基鏻、乙酸四戊基鏻、乙酸四己基鏻、乙酸四庚基鏻、乙酸四辛基鏻、乙酸四癸基鏻、乙酸四十二(烷)基鏻、乙酸四甲苯基鏻、乙酸四苯基鏻、苯甲酸四甲基鏻、苯甲酸四乙基鏻、苯甲酸四丙基鏻、苯甲酸四苯基鏻、甲酸四甲基鏻、甲酸四乙基鏻、甲酸四丙基鏻、甲酸四苯基鏻、丙酸四甲基鏻、丙酸四乙基鏻、丙酸四丙基鏻、丁酸四甲基鏻、丁酸四乙基鏻、丁酸四丙基鏻；或者含有前述至少一種的組合，其添加量為約1×10-9至約1×10-4摩爾/摩爾低聚聚碳酸酯。
8.權(quán)利要求1的方法，其中在除去有機溶劑之后，用沸點大于50℃的較高沸點的溶劑對其進行置換。
9.權(quán)利要求8的方法，其中較高沸點溶劑為苯酚、苯酚與碳酸二苯酯和2，2-二(4-羥基苯基)丙烷的混合物、苯酚與碳酸二苯酯的混合物或苯酚與2，2-二(4-羥基苯基)丙烷的混合物，并且其添加量基于低聚的聚碳酸酯的總量為約10～約100wt％。
10.一種生產(chǎn)聚碳酸酯的方法，包括在含水堿存在條件下，在可任選地含有一種分子量調(diào)節(jié)劑的惰性有機溶劑中，使碳酸酯前體與二羥基化合物反應，以形成一種平均鏈長Pn小于約30的聚碳酸酯低聚物；除去惰性有機溶劑和含水堿，以分離聚碳酸酯低聚物；以及分離后的聚碳酸酯低聚物在能除去痕量殘留溶劑的溫度和壓力下進行酯交換反應，以形成平均鏈長Pn大于或等于約30的聚合的聚碳酸酯。
11.權(quán)利要求10的方法，其中分子量調(diào)節(jié)劑的添加量相對于二羥基化合物過量約1～約10mol％，并且其中酯交換反應在210℃～約310℃溫度、約0.2～約20mmHg壓力條件下進行。
12.權(quán)利要求10的方法，其中在除去有機溶劑之后，用具有沸點大于50℃的較高沸點的溶劑對其進行置換，其中較高沸點溶劑為苯酚、苯酚與碳酸二苯酯和2，2-二(4-羥基苯基)丙烷的混合物、苯酚與碳酸二苯酯的混合物、或苯酚與2，2-二(4-羥基苯基)丙烷的混合物。
全文摘要
一種生產(chǎn)聚碳酸酯的方法，包括在含水堿存在條件下，在可任選地含有一種分子量調(diào)節(jié)劑的惰性有機溶劑中，使碳酸酯前體與二羥基化合物反應，以形成一種聚碳酸酯低聚物，其中，二羥基化合物與碳酸酯前體的反應完成約80％～約99％；除去惰性有機溶劑和含水堿，以分離聚碳酸酯低聚物；以及分離后的聚碳酸酯低聚物在能有效除去痕量殘留溶劑的溫度和壓力下進行酯交換反應，以形成聚合的聚碳酸酯。該方法消除了現(xiàn)有技術(shù)中的部分問題，如從高分子量聚碳酸酯中除去溶劑的問題，該操作麻煩、能量消耗大且成本高。
文檔編號C08G64/30GK1745122SQ200380109430
公開日2006年3月8日 申請日期2003年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月20日
發(fā)明者魯?shù)稀·A·J·皮曼斯, 尤金·T·W·M·希珀, 亨德里卡斯·F·澤克齊, 簡·H·坎普斯 申請人:通用電氣公司