專利名稱：適用于表面膠料的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于纖維素產(chǎn)品的表面膠料。特別地，本發(fā)明涉及一種通過不用表面活性劑進行的乳液共聚制備的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物膠乳。
相關(guān)技術(shù)的描述通常將紙和其它纖維素產(chǎn)品上膠，即通過組合物的沉積而處理，以改善涉及纖維素產(chǎn)品的孔隙率和疏水性方面的特性。上膠典型地用于控制基材對如下物質(zhì)的吸收水、水性組合物和油墨。
內(nèi)部上膠或表面上膠通常用于給纖維素產(chǎn)品上膠。內(nèi)部上膠涉及混合施膠劑與紙漿并形成各處均勻分布有施膠劑和紙漿的片材或料片(web)。表面上膠涉及將施膠劑施用到先前形成的料片的表面。表面上膠通常會增加疏水特性，改進產(chǎn)品質(zhì)量且比內(nèi)部上膠成本低，因為幾乎所有的施膠劑都保留在被處理產(chǎn)品的表面上。
然而，表面上膠不是沒有難度。在高壓下施用施膠劑以保證在被處理產(chǎn)品上的均勻分布，并不斷力求增加生產(chǎn)速度。因此，在料片上均勻地分布施膠劑的能力變得更為重要。施膠劑在施用期間不僅受到機械應(yīng)力，還受到與在要上膠的纖維素產(chǎn)品中和其上存在的化學(xué)物質(zhì)的潛在的化學(xué)相互作用。許多這些化學(xué)物質(zhì)可能引起不期望出現(xiàn)的組分從膠料中沉淀的現(xiàn)象。
好幾種天然和合成樹脂已經(jīng)用作表面施膠劑。典型的這些已知的施膠劑是改性松香，改性石油樹脂，和合成共聚物如烯鍵式不飽和單體與丙烯酸酯、烷基乙烯酮二聚物等的共聚物。
表面施膠劑應(yīng)當溶于水中或分散在水中。對于分散體，已知用包括合成聚合物產(chǎn)品的各種組合物作為穩(wěn)定劑。例如，已知用如下物質(zhì)作為乳化劑包括苯乙烯或類似的疏水性單體與(甲基)丙烯酸的共聚物或α-烯烴與馬來酸酐的低分子量(500-50,000)共聚物。
已知的合成樹脂分散體可能具有寬的粒度分布，并經(jīng)常在表面活性劑，也稱為乳化劑或肥皂存在下制備。寬粒度分布由于使得更難以保證施膠劑在料片上的均勻分布而可能降低作為施膠劑的化合物的效力，和可能得到不一致的表面性能和特性。一些合成樹脂是由在表面活性劑存在下的乳液聚合制備。表面活性劑的存在可能干擾作為施膠劑材料的性能。
這些已知作為施膠劑的化合物的性能不是完全令人滿意的。制備技術(shù)通常很復(fù)雜，經(jīng)常需要可能干擾施膠劑性能的乳化劑，且獲得的產(chǎn)品可能不具有合適的粒度和粒度分布。已知的施膠劑也可能在低pH值下不穩(wěn)定。然而，例如對于用于制造包含例如硫酸錳或多胍等材料的證券紙和其它纖維素產(chǎn)品的施膠劑，在低pH值下的穩(wěn)定性很重要。因此，需要一種表面施膠劑，該施膠劑可容易地不用表面活性劑而制備并具有合適的粒度和粒度分布。還需要一種表面施膠劑，該施膠劑在低pH下穩(wěn)定并與在證券紙產(chǎn)品上發(fā)現(xiàn)的組分相容。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種用于將紙和其它纖維素產(chǎn)品表面上膠的物質(zhì)組合物。特別地，該組合物是通過不用表面活性劑的乳液共聚制備的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物膠乳。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一種用于將紙和其它纖維素產(chǎn)品表面上膠的物質(zhì)組合物。該組合物是通過不用表面活性劑的乳液共聚制備的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物膠乳。在一個實施方案中，膠乳在約1.5-約10的pH值下是穩(wěn)定的。因此，該組合物與特別是通常用于證券紙中的著色劑硫酸錳(MnSO4)，和也用于證券紙中的多胍相容。在另一個實施方案中，在增溶的苯乙烯/馬來酸共聚物的存在下制備苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。苯乙烯/丙烯酸酯共聚物間斷相和苯乙烯/馬來酸共聚物都是合適的施膠劑。
本發(fā)明組合物是通過在水溶性化合物存在下，但沒有表面活性劑的情況下，聚合苯乙烯和丙烯酸酯而制備。水溶性化合物可具有高或低分子量。低分子量水溶性化合物能夠與苯乙烯和丙烯酸酯共聚或在聚合過程中轉(zhuǎn)移自由基物種。采用過硫酸鹽，采用氫過氧化物，單獨或以含有erithorbate(異抗壞血酸)鈉或二甲基氨基丙腈的氧化還原體系，或采用偶氮衍生物，在約25-約90℃的溫度下引發(fā)乳液聚合。
在一個實施方案中，在乳液的連續(xù)相中存在兩種不同的水溶性共單體。第一水溶性共單體選自含有烯丙基部分的單體。適于用作根據(jù)本發(fā)明的第一水溶性共單體的含有烯丙基部分的優(yōu)選單體選自1-烯丙氧基-2-羥丙基磺酸鈉、乙酸烯丙酯、烯丙基縮水甘油基醚、乳酸烯丙酯及其共混物。1-烯丙氧基-2-羥丙基磺酸鈉可以商品名SIPOMERCOPS I購得，以大約40％水溶液形式購自Rhodia，Inc。第二水溶性共單體選自馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、松香酸；松香酸-富馬酸加合物、衣康酸；其銨鹽、鈉鹽和鉀鹽；及其共混物。合適的松香酸-富馬酸加合物包括NovaFlo50(50％濃度的松香酸富馬酸加合物的鉀鹽在水中的溶液)和NovaFlo072G43，兩者都可購自Georgia-Pacific。沒有一種水溶性共單體能夠均聚，且沒有一種共單體能夠與同一共單體組中的另一種聚合，但第一共單體組中的一種可與第二共單體組中的一種共聚，以及與苯乙烯和丙烯酸酯兩者共聚。水溶性共單體向苯乙烯/丙烯酸酯共聚物中的選擇性插入可用于改變共聚物的性能和特性。改變在水不溶性共單體(苯乙烯、丙烯酸酯)和水溶性共單體之間的比例可改變獲得的聚合物的親水性/疏水性平衡。穩(wěn)定劑原位產(chǎn)生并將增強膠乳穩(wěn)定性。水溶性共單體以如下組合量存在占用于制備苯乙烯/丙烯酸酯聚合物的苯乙烯和丙烯酸酯單體的組合重量的約0.1-約10wt％。小于約0.1wt％的量傾向于降低膠乳穩(wěn)定性。大于約10wt％的量可能不利地影響上膠性能。
在增溶苯乙烯/馬來酸聚合物不存在下，本發(fā)明的膠乳產(chǎn)物在約1.5-10的pH下穩(wěn)定。在低pH下的穩(wěn)定性提供了在硫酸錳和多胍存在下使用此膠料的可能性，硫酸錳和多胍是通常用于制造抗干擾紙的組分。
在另一個實施方案中，增溶苯乙烯/馬來酸(也稱為“SMA”)共聚物作為水溶性化合物存在于乳液的分散相中。苯乙烯/馬來酸共聚物包含50-80wt％苯乙烯和50-20wt％馬來酸且分子量為約10,000-約200,000。更低的分子量可能不會保證膠乳穩(wěn)定性，而更高的分子量會增加膠乳粘度。通過以熟練技術(shù)人員已知的任何方式形成其銨鹽而增溶此共聚物。這樣的共聚物可以商品名NovaCote1936購自Georgia-Pacific Resin Company。
增溶苯乙烯/馬來酸共聚物的存在量要足以提供苯乙烯/馬來酸共聚物與用于制備苯乙烯/丙烯酸酯聚合物的苯乙烯和丙烯酸酯的重量比為約0.1∶1-約10∶1。因此，以為了獲得所需重量比，同時提供足以保持所需濃度和數(shù)量的組分的足夠的連續(xù)相的數(shù)量和比例，提供連續(xù)相組分和分散相組分。例如，熟練技術(shù)人員認識到產(chǎn)物膠乳中存在的水量，尤其，受到產(chǎn)物膠乳的所需固體含量和組分的溶解度的限制。因此，溫度和存在的水的數(shù)量部分由組分的溶解度確定，如下所述。
在此實施方案中，能夠共聚或轉(zhuǎn)移自由基物種的水溶性共單體也可非必要地與增溶苯乙烯/馬來酸共聚物一起存在于分散相中。如果存在，則水溶性共單體以足以提供約0.1-約10wt％的總量存在，基于用于制備苯乙烯/丙烯酸酯聚合物的苯乙烯和丙烯酸酯單體的組合重量。
水溶性共單體選自如上定義的含有烯丙基部分的單體、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、松香酸、松香酸-富馬酸加合物；這些酸的銨鹽、鈉鹽和鉀鹽；及其共混物。在此實施方案中，可以非必要地使用這些共單體中的任何一種或組合。
根據(jù)本發(fā)明，在聚合期間存在的水溶性共單體可與苯乙烯/丙烯酸酯共聚并改進分散相的性能和特性，如上所述。此外，人們可以通過改變在連續(xù)相共聚物和用于產(chǎn)生分散相的聚合物之間的重量比，來同時影響粒度和粒度分布。水溶性大分子化合物，即原位產(chǎn)生的穩(wěn)定劑或苯乙烯/馬來酸共聚物和它的鹽，以及苯乙烯-丙烯酸酯共聚物兩者提供了作為施膠劑的協(xié)同效果。
選自聚乙烯醇、淀粉、羥乙基纖維素及其共混物的補充高分子量非離子型穩(wěn)定劑的存在量可以至多為約25wt％，基于苯乙烯和丙烯酸酯單體的組合重量。聚乙烯醇優(yōu)選是部分水解的(87-89％)且在4％水溶液中在約20℃下，粘度為約3-約8cPs。一種這樣的合適產(chǎn)物可以粉末形式以商品名AIRVOL-203購自Celanese Ltd.。根據(jù)公知的步驟(在95℃DIW中在約30分鐘內(nèi)溶解)形成此產(chǎn)物的溶液。淀粉優(yōu)選是低分子量中性(neutral)淀粉。采用在此提供的指導(dǎo)，熟練技術(shù)人員可以容易地選擇合適的穩(wěn)定劑。
本發(fā)明獲得的膠乳產(chǎn)物的固體濃度為約15-約50wt％，和粒度為約0.01-約2.0微米(約10-約2000納米)，基于組分的相對濃度。粒度分布為單峰且窄，視平均直徑而定的標準偏差為約0.005微米-約0.200微米。如上所述，粒度和粒度分布兩者都是苯乙烯、丙烯酸酯和水溶性共單體和增溶苯乙烯/馬來酸共聚物的相對濃度的函數(shù)。
熟練技術(shù)人員認識到增溶苯乙烯/馬來酸聚合物的存在需要通常為約7.5-約10的較高pH。具有高分子量的苯乙烯/馬來酸共聚物鈉鹽或銨鹽是良好的施膠劑。然而，甚至在較低的濃度(10-12％)下，高分子量SMA衍生物仍具有高粘度。迄今為止，僅可能在非常困難的工藝中通過亞胺化獲得SMA鹽在水中的較高濃度，該困難工藝要求高溫(高于130℃)、高壓(高于30psi)，且得到高粘度溶液(200,000cPs，參見WO99/45039)。然而，要求保護的本發(fā)明的此實施方案提供了具有非常低的粘度的高濃度施膠劑(苯乙烯/馬來酸化合物和苯乙烯/丙烯酸酯)，且其在常壓下不進行另外的處理，如在此所述的亞胺化反應(yīng)而獲得。
盡管已經(jīng)在此描述本發(fā)明為涉及苯乙烯共單體，但也可以使用其它疏水性苯乙烯基單體。合適的苯乙烯基單體的例子包括α-甲基苯乙烯和烷基取代的苯乙烯，如乙烯基甲苯和4-甲基苯乙烯。在本發(fā)明的組合物中優(yōu)選苯乙烯。
共聚物的丙烯酸酯組分是(甲基)丙烯酸與C1-C18醇形成的水不溶性烯鍵式不飽和酯。為方便起見，采用如下理解使用術(shù)語“(甲基)丙烯酸類”此術(shù)語包括丙烯酸類和甲基丙烯酸類形式兩者。這種合適的(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯。也可以使用組合物如(甲基)丙烯腈。優(yōu)選，在本發(fā)明組合物的制備中使用(甲基)丙烯酸丁酯，和更優(yōu)選丙烯酸丁酯。
在本發(fā)明的施膠劑中，苯乙烯共單體與丙烯酸酯共單體的相對比例不是關(guān)鍵的。因此，采用在此提供的指導(dǎo)，熟練技術(shù)人員可選擇合適的比例。典型地，丙烯酸酯的存在量為約10-約90wt％，基于用于產(chǎn)生分散相的苯乙烯和丙烯酸酯共單體的組合重量。
如果存在，則水溶性單體的量為苯乙烯和丙烯酸酯共單體組合重量的約0.1-約10wt％。熟練技術(shù)人員認識到要考慮水溶性共單體在實施反應(yīng)的溫度下的溶解度。在一定量水存在下和在足以保證水溶性單體的足夠溶解度和提供具有所需固體含量的膠乳產(chǎn)品的溫度下，進行反應(yīng)。
由過硫酸鹽、氫過氧化物，單獨或以含有erithorbate鈉或二甲基氨基丙腈的氧化還原體系形式，或偶氮衍生物，在約25-約90℃的溫度下引發(fā)聚合。合適的過硫酸鹽包括過硫酸銨、過硫酸鈉和過硫酸鉀。合適的氫過氧化物包括叔丁基氫過氧化物和過氧化氫。合適的偶氮衍生物包括2，2’-偶氮二異丁腈和4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)。盡管引發(fā)劑的濃度不是關(guān)鍵的，但它的存在數(shù)量通常為約0.1-約5.0wt％，基于用于形成分散相的苯乙烯和丙烯酸酯共單體的總重量。優(yōu)選，引發(fā)劑的存在量為約0.5-約3.0wt％，基于用于形成分散相的苯乙烯和丙烯酸酯共單體的總重量。
根據(jù)本發(fā)明的方法，通過將苯乙烯和丙烯酸酯單體與非必要存在的至少一種水溶性共單體的水溶液，和非必要存在的增溶苯乙烯-馬來酸共聚物填充劑的水溶液組合，形成本發(fā)明的膠乳乳液。通常是將苯乙烯和丙烯酸酯共單體加入到上述水溶液中。通過引發(fā)劑的加入引發(fā)反應(yīng)。
可以將苯乙烯和丙烯酸酯單體分開或一起加入，并可以采用如下方式加入保持反應(yīng)混合物中苯乙烯單體與丙烯酸酯單體的比大約等于將在產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)的比值。以此方式，可方便地制備這兩種單體的混合物，并然后向水溶液中加入此混合物。
在替代的方案中，可以采用如下方式加入這些單體一次得到相對富含苯乙烯的膠乳，和另一次，得到相對富含丙烯酸酯的膠乳。此技術(shù)可用于形成具有“核-殼”類型結(jié)構(gòu)的苯乙烯-丙烯酸酯聚合物。
聚合工藝可以間歇進行或采用半連續(xù)方式進行。在半連續(xù)工藝中，優(yōu)選保持反應(yīng)混合物中水溶性單體的濃度在低和恒定的水平，以使得能夠達到更好的粒度控制?？赏ㄟ^將水溶性單體加入到苯乙烯和丙烯酸酯單體的混合物中或加入到引發(fā)劑溶液中，方便地獲得這種低且恒定的濃度。采用在此提供的指導(dǎo)，熟練技術(shù)人員能夠設(shè)計合適的反應(yīng)工藝。
熟練技術(shù)人員認識到應(yīng)當在引發(fā)聚合反應(yīng)之前，清除在其中形成膠乳的反應(yīng)器中的氧氣，和應(yīng)當在聚合期間保持無氧氣氛。此外，合適的情況下可以使用pH緩沖劑，如碳酸氫鈉。熟練技術(shù)人員可選擇特定的緩沖劑，該緩沖劑會提供合適的反應(yīng)條件和溶解度條件，然而不會干擾聚合反應(yīng)。
如下實施例應(yīng)考慮為在例示本發(fā)明，而不是以任何方式限制本發(fā)明。例如，在此可以設(shè)想不同于實施例中所給出的苯乙烯和丙烯酸酯共單體的相對比例，和水溶性單體與這些共單體之間的相對比例。類似地，如上所述，可以設(shè)想不同的在水溶液與苯乙烯和丙烯酸酯共單體之間的比例。
在全部的實施例中，“份”表示重量份。
實施例1采用氮氣凈化配有冷凝器的合適的攪拌反應(yīng)器，然后向反應(yīng)器中加入400份去離子水(DIW)，50份AIRVOL-203溶液(10.44wt％的聚乙烯醇的水溶液)，和7.5份SIPOMER COPS I(大約40％的水溶液，比重為1.17g/cm3)。當攪拌反應(yīng)器中的溶液時，繼續(xù)氮氣吹洗。
分開制備單體混合物和水溶液。單體混合物是80份純化苯乙烯，20份純化丙烯酸丁酯和2份馬來酸酐。引發(fā)劑溶液是2份過硫酸銨在40份DIW中的溶液。
將20份單體混合物加入到反應(yīng)器中的溶液中并將溫度升高到75℃且保持在此溫度下。降低攪拌的劇烈程度。然后，加入20份催化劑水溶液。
在75℃下反應(yīng)30分鐘之后，以每小時10份的速率加入剩余的過硫酸銨溶液。同樣，以每小時30份的速率加入剩余的單體溶液。在加入(約三小時)所有的單體溶液之后，將反應(yīng)器保持在75℃下一小時。然后，將反應(yīng)器冷卻到室溫并測量獲得的膠乳的特性和性能。結(jié)果總結(jié)在下表1中。
由使用用于稀分散體的亞微米粒度分級器(Nicomp 380)的分析，獲得粒度表征。
實施例2根據(jù)實施例1中描述的方法制備第二膠乳。唯一的差別是單體混合物由50份苯乙烯，50份丙烯酸丁酯和2份溶于水相的馬來酸酐組成。膠乳產(chǎn)物的各種性能和特性的測量結(jié)果總結(jié)在下表1中。
實施例3根據(jù)實施例2中描述的方法開發(fā)另一種膠乳，區(qū)別在于水相包括400份DIW，7.5份SIPOMER COPS I，5份NovaFlo50(50％濃度的松香酸-富馬酸加合物的鉀鹽的水溶液，購自Georgia-Pacific)和0.2份碳酸氫鈉。膠乳產(chǎn)物的各種性能和特性的測量結(jié)果總結(jié)在下表1中。
實施例4采用氮氣凈化配有冷凝器的攪拌反應(yīng)器，然后向此反應(yīng)器中加入500份10％的苯乙烯-馬來酸酐共聚物(具有約26％馬來酸含量且分子量為80,000的苯乙烯/馬來酸共聚物的酰胺-銨鹽)的溶液，和2份松香酸-富馬酸加合物(NovaFlo072G43，購自Georgia-Pacfic)。當攪拌反應(yīng)器中的溶液時繼續(xù)氮氣吹洗。
分開制備單體混合物和水溶液。單體混合物是25份苯乙烯，25份丙烯酸丁酯。引發(fā)劑溶液是2份過硫酸銨在40份DIW中的溶液。將20份單體混合物加入到反應(yīng)器中的溶液中并將溫度升高到75℃且保持在此溫度下。然后，加入20份催化劑水溶液。在75℃下反應(yīng)30分鐘之后，以每小時20份的速率加入剩余的過硫酸銨溶液。同樣，同時以每小時30份的速率加入剩余的單體溶液。在加入(約一小時)所有的單體溶液之后，將反應(yīng)器保持在75℃下一小時。然后，將反應(yīng)器冷卻到室溫并測量獲得的膠乳的特性和性能。結(jié)果總結(jié)在下表1中。
表1
與已知的上膠產(chǎn)品相比，本發(fā)明的產(chǎn)物具有有利的HST數(shù)值，如在下表中所示。熟練技術(shù)人員認可，HST測試是上膠產(chǎn)品性能的常規(guī)測試規(guī)程，其在80％反射下測量耐1％油墨濃度的性能。
表權(quán)利要求
1.一種用于將纖維素產(chǎn)品上膠的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物膠乳，其包含在無表面活性劑的乳液中共聚的疏水性苯乙烯基單體和丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，該乳液包含疏水性苯乙烯基單體、丙烯酸酯和包含約50-約80wt％苯乙烯且分子量為10,000-約200,000的增溶苯乙烯/馬來酸共聚物。
2.權(quán)利要求1的膠乳，其中苯乙烯/馬來酸共聚物與苯乙烯基單體和丙烯酸酯單體的重量比是約0.1∶1-約10∶1。
3.權(quán)利要求2的膠乳，其中膠乳的固體濃度為約15-約50wt％。
4.權(quán)利要求2的膠乳，其中固體的粒度為約0.01-約2.0微米，粒度分布為單峰并且其標準偏差為約0.005-0.200微米。
5.權(quán)利要求1的膠乳，其中乳液進一步包含水溶性共單體，該共單體選自含有烯丙基部分的單體，該含有烯丙基部分的單體選自1-烯丙氧基-2-羥丙基磺酸鈉、乙酸烯丙酯、烯丙基縮水甘油基醚、乳酸烯丙酯，馬來酸，馬來酸酐，富馬酸，松香酸，松香酸-富馬酸加合物，衣康酸；其銨鹽、鈉鹽和鉀鹽；及其共混物。
6.權(quán)利要求5的膠乳，其中水溶性共單體的量為約0.1-約10wt％，基于苯乙烯基單體和丙烯酸酯單體的組合重量。
7.權(quán)利要求6的膠乳，其中膠乳的固體濃度為約15-約50wt％。
8.權(quán)利要求7的膠乳，其中固體的粒度為約0.01-約2.0微米，粒度分布為單峰并且其標準偏差為約0.005-約0.200微米。
9.權(quán)利要求2的膠乳，其進一步包含選自聚乙烯醇、淀粉、羥乙基纖維素及其共混物的大分子穩(wěn)定劑。
10.權(quán)利要求7的膠乳，其進一步包含選自聚乙烯醇、淀粉、羥乙基纖維素及其共混物的大分子穩(wěn)定劑。
11.一種用于將纖維素產(chǎn)品上膠的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物膠乳，其包含在無表面活性劑的水乳液中共聚的疏水性苯乙烯基單體和丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，該乳液包含疏水性苯乙烯基單體、丙烯酸酯、含有烯丙基部分的第一水溶性共單體和選自馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、松香酸；松香酸-富馬酸加合物、衣康酸；其銨鹽、鈉鹽和鉀鹽；及其共混物的第二水溶性共單體。
12.權(quán)利要求11的膠乳，其中第一水溶性共單體選自1-烯丙氧基-2-羥丙基磺酸鈉、乙酸烯丙酯、烯丙基縮水甘油基醚、乳酸烯丙酯及其共混物。
13.權(quán)利要求11的膠乳，其中水溶性共單體的總量為約0.1-約10wt％，基于苯乙烯基單體和丙烯酸酯單體的組合重量。
14.權(quán)利要求12的膠乳，其中水溶性共單體的總量為約0.1-約10wt％，基于苯乙烯基單體和丙烯酸酯單體的組合重量。
15.權(quán)利要求13的膠乳，其中膠乳的固體濃度為約15-約50wt％。
16.權(quán)利要求13的膠乳，其中固體的粒度為約0.01-約2.0微米，粒度分布為單峰且其標準偏差為約0.005-約0.200微米。
17.權(quán)利要求14的膠乳，其中膠乳的固體濃度為約15-約50wt％。
18.權(quán)利要求14的膠乳，其中固體的粒度為約0.01-約2.0微米，粒度分布為單峰且其標準偏差為約0.005-約0.200微米。
19.權(quán)利要求17的膠乳，其進一步包含選自聚乙烯醇、淀粉、羥乙基纖維素及其共混物的大分子穩(wěn)定劑。
20.權(quán)利要求18的膠乳，其中大分子穩(wěn)定劑選自聚乙烯醇、淀粉、羥乙基纖維素及其共混物。
全文摘要
一種用于將紙和其它纖維素產(chǎn)品表面上膠的物質(zhì)組合物。特別地，此組合物是通過不用表面活性劑的乳液共聚制備的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物膠乳。
文檔編號C08F257/02GK1509311SQ03800268
公開日2004年6月30日 申請日期2003年3月6日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月15日
發(fā)明者C·哈焦波爾, C 哈焦波爾 申請人:佐治亞-太平洋樹脂公司