專利名稱：嵌件成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對(duì)特定的樹脂組合物和金屬或無(wú)機(jī)固體進(jìn)行嵌件成型而形成的嵌件成型品，更詳細(xì)地涉及高低溫沖擊性得到改進(jìn)的嵌件成型品。
背景技術(shù)：
嵌入成型法是利用樹脂的特性和金屬或無(wú)機(jī)固體(以下簡(jiǎn)稱金屬等)材料的特性，把金屬等埋入到樹脂中的成型方法，廣泛用于汽車部件、電氣·電子部件、OA機(jī)器部件等領(lǐng)域，現(xiàn)在已成為一種普通的成型方法。
但是，由于在樹脂和金屬等中，由溫度變化而引起的膨脹和收縮率(所謂線膨脹系數(shù))有很大不同，所以當(dāng)成型品的樹脂部分薄，或者是成型品中具有厚度變化較大的部分以及金屬等具有銳角(シャ一プコ一ナ一)時(shí)，在成型后會(huì)馬上出現(xiàn)裂紋，或者是由于使用中的溫度變化而產(chǎn)生裂紋的故障較多。因此，目前其用途和成型品的形狀等受到很大限制。
同時(shí)，最近由于在汽車領(lǐng)域中，圍繞發(fā)動(dòng)機(jī)的樹脂化取得進(jìn)展，嵌件成型品也成為非常重要的部件。特別是在點(diǎn)火系統(tǒng)和配電器的部件中，正在對(duì)用以聚亞苯基硫醚(以下簡(jiǎn)稱為PPS)為代表的聚亞芳基硫醚(以下簡(jiǎn)稱PAS)樹脂包裹鋁、銅、鐵、黃銅等金屬部件的嵌件成型品進(jìn)行研究，這些成型品的嵌件部件的結(jié)構(gòu)復(fù)雜、樹脂的壁厚變化部分多，除此之外，由于使用場(chǎng)所是在發(fā)動(dòng)機(jī)附近，溫度的高低變化大，所以對(duì)嵌件成型品的性能要求也很高。從這些情況考慮，最近對(duì)于能長(zhǎng)時(shí)間經(jīng)受高低溫變化的樹脂，也就是對(duì)高低溫沖擊特性優(yōu)異的樹脂的需求十分迫切。
PAS樹脂具有高耐熱性、機(jī)械物理性、耐化學(xué)藥品性、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性，所以廣泛用于電氣·電子儀器部件材料、汽車機(jī)械部件材料、化學(xué)機(jī)械部件材料等方面。但是PAS樹脂有缺乏韌性、脆，其嵌件成型品經(jīng)受長(zhǎng)時(shí)間高低溫變化的可靠性差的缺點(diǎn)。
眾所周知，作為解決這一問(wèn)題的已知方法，是配合各種彈性體。但是，PAS樹脂的加工溫度在300℃或以上，所以彈性體容易熱老化，因此成型沉積(モ一ルドデポジット)明顯增加，所以單純使用這種方法很難改進(jìn)高低溫沖擊特性。
發(fā)明公開(kāi)本發(fā)明者考慮到上述課題，為了得到高低溫沖擊特性優(yōu)異的嵌件成型品，進(jìn)行了銳意研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以PAS樹脂作為主體、在其中配合特定的共聚物、特定化合物和無(wú)機(jī)填充劑的組合物，可以在不大幅度降低機(jī)械物理性能的條件下明顯改進(jìn)高低溫沖擊特性(特別是即使樹脂處于薄的狀態(tài)，或者是金屬等具有銳角時(shí))，成型時(shí)成型沉積產(chǎn)生量也少，從而完成了本發(fā)明。
也就是本發(fā)明是嵌件成型品，其特征是對(duì)相對(duì)于(A)聚亞芳基硫醚樹脂100重量份而配合有(B)在由α-烯烴和α，β-不飽和酸的縮水甘油酯組成的烯烴系共聚物上，通過(guò)化學(xué)鍵合由下述通式(1)所示重復(fù)單元構(gòu)成的一種或兩種或兩種以上的聚合物或共聚物，形成支鏈或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的接枝共聚物0.5～25重量份 (式中，R表示氫或低級(jí)烷基，X表示從-COOCH3、-COOC2H5、-COOC4H9、-COOCH2CH(C2H5)C4H9、-C6H5、-CN中選擇的一種、兩種或兩種以上的基團(tuán))。
(C)硅油0.5～15重量份(D)無(wú)機(jī)填充劑20～250重量份的樹脂組合物和金屬或無(wú)機(jī)固體進(jìn)行嵌入成型而形成的。
發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明以下針對(duì)本發(fā)明樹脂材料的構(gòu)成成分順序進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。作為用于本發(fā)明的成分(A)的PAS樹脂，主要是以-(Ar-S)-(式中，Ar為亞芳基)作為重復(fù)單元構(gòu)成的物質(zhì)。作為亞芳基，例如可以使用p-亞苯基、m-亞苯基、o-亞苯基、取代亞苯基、p，p’-二亞苯基磺基、p，p’-亞聯(lián)苯基、p，p’-二亞苯基醚基、p，p’-二亞苯基羰基、亞萘基等。這時(shí)，由前述亞芳基構(gòu)成的亞芳基硫醚基中，除了使用相同重復(fù)單元的聚合物，也就是均聚物以外，從組合物的加工性角度考慮，有時(shí)也優(yōu)選使用含有不同重復(fù)單元的共聚物。
作為均聚物，特別優(yōu)選使用以p-亞苯基作為亞芳基的p-亞苯基硫醚基為重復(fù)單元的均聚物。此外作為共聚物，在由前述亞芳基構(gòu)成的亞芳基硫醚基中，可以使用兩種或更多不同種基團(tuán)的組合，其中，特別優(yōu)選使用含有p-亞苯基硫醚基和m-亞苯基硫醚基的組合。其中，從耐熱性、成型性、機(jī)械特性等物理特性考慮，適宜采用含有70摩爾％或以上、優(yōu)選含有80摩爾％或以上的p-亞苯基硫醚基的共聚物。
在這些PAS樹脂中，特別可以優(yōu)選使用以雙官能性鹵代芳香族化合物為主體的單體，經(jīng)縮聚而得到的基本上是直鏈狀結(jié)構(gòu)的高分子量聚合物。但是，除了直鏈狀結(jié)構(gòu)的PAS樹脂以外，既可以采用在使其縮合時(shí)，少量使用3個(gè)或以上的多鹵代芳香族化合物等的單體，使其部分形成支鏈結(jié)構(gòu)或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物，還可以采用在氧或氧化劑存在的條件下，用高溫對(duì)分子量較低的直鏈狀聚合物進(jìn)行加熱，通過(guò)氧化交聯(lián)或熱交聯(lián)，提高熔融粘度、改進(jìn)成型加工性能的聚合物。
作為成分(A)的PAS樹脂，也適合采用以前述直鏈狀PAS樹脂(310℃，剪切速度在1200sec-1時(shí)的粘度為10～300Pa·s)為主體、與另一部分(1～30重量％，優(yōu)選2～25重量％)粘度較高的(300～3000Pa·s，優(yōu)選500～2000Pa·s)的支鏈或交聯(lián)PAS樹脂的混合體系。
本發(fā)明中所使用的PAS樹脂，優(yōu)選聚合后進(jìn)行酸清洗、熱水清洗、有機(jī)溶劑清洗(或組合這些清洗方法清洗)而去除副產(chǎn)物雜質(zhì)等的純化PAS樹脂。
其次，本發(fā)明中所用的接枝共聚物(B)是以由α-烯烴和α，β-不飽和酸的縮水甘油酯組成的烯烴系共聚物作為主成分的接枝共聚物，但是作為構(gòu)成共聚部分之一的成分的α-烯烴，可以列舉乙烯、丙烯、丁烯等，優(yōu)選乙烯。
作為另一成分的α，β-不飽和酸的縮水甘油酯是如通式(2)所示的化合物， (式中，R1表示氫原子或低級(jí)烷基)可以列舉丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯等，優(yōu)選甲基丙烯酸縮水甘油酯。由α-烯烴(例如乙烯)和α，β-不飽和酸的縮水甘油酯組成的烯烴系共聚物可以通過(guò)一般熟知的游離基聚合反應(yīng)，使其進(jìn)行共聚而獲得。α-烯烴和α，β-不飽和酸的縮水甘油酯的適宜比率通常是α-烯烴為70～99重量％，α，β-不飽和酸的縮水甘油酯為1～30重量％。
本發(fā)明的成分(B)是，為了進(jìn)一步提高耐沖擊性、耐熱性以及減少成型沉積量，而在上述烯烴系共聚物上，通過(guò)化學(xué)鍵合由上述通式(1)所示重復(fù)單元構(gòu)成的一種、兩種或更多的聚合物或共聚物，形成支鏈或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的接枝共聚物。
使之進(jìn)行接枝聚合而成為支鏈或交聯(lián)鏈的聚合物或共聚物鏈段，可以列舉聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸苯酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸-2乙基己酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯酸丁酯的共聚物、聚丙烯酸丁酯和聚苯乙烯的共聚物等。優(yōu)選上述通式(1)中的X是從-COOCH3、-COOC4H9中選擇的-種、兩種或更多的基團(tuán)，為了提高耐熱性和減少成型沉積量，特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的共聚物。
這些聚合物或共聚物的支鏈或交聯(lián)反應(yīng)還可以容易地通過(guò)游離基反應(yīng)進(jìn)行調(diào)制。例如在含有縮水甘油基的烯烴系共聚物存在的條件下，使至少一種構(gòu)成支鏈或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物或共聚物的乙烯基單體與特定的游離基(共)聚合有機(jī)過(guò)氧化物(具有過(guò)氧化基的乙烯基類化合物等)進(jìn)行共聚，生成含有過(guò)氧化基的共聚物，對(duì)該含有過(guò)氧化基的共聚物進(jìn)行加熱混煉，通過(guò)乙烯基系共聚物中過(guò)氧化基的反應(yīng)，兩種聚合物進(jìn)行化學(xué)鍵合，便可以調(diào)制接枝共聚物。支鏈或交聯(lián)鏈，相對(duì)于α-烯烴和α，β-不飽和酸縮水甘油酯組成的烯烴系共聚物100重量份的適宜支化或交聯(lián)量為10～100重量份。
作為接枝聚合物(B)的配合量，相對(duì)于聚亞芳基硫醚樹脂(A)100重量份可以使用0.5～25重量份，優(yōu)選使用0.5～15重量份，更優(yōu)選使用2～10重量份。如果成分(B)太少，則得不到改進(jìn)高低溫沖擊特性的效果；如果太多，則會(huì)引起熱變形溫度降低，影響剛性等機(jī)械特性，而且成型沉積量也增多，所以是不理想的。
本發(fā)明中所用(C)成分的硅油，包括有未改性硅油、或引入官能團(tuán)的改性硅油。未改性硅油的代表性例子有聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷，后者包括有例如聚二甲基二苯基硅氧烷共聚物、聚二甲基苯基甲基硅氧烷共聚物、聚甲基苯基二苯基硅氧烷共聚物。另一方面改性硅油是用官能團(tuán)對(duì)上述未改性硅油的一部分進(jìn)行改性的硅油，作為該官能團(tuán)的優(yōu)選例有羥基、氨基、羧基、甲醇基、環(huán)氧基、甲基丙烯氧基(メタクリロキシ基)、巰基等，引入官能團(tuán)，可以在側(cè)鏈、一側(cè)末端、兩側(cè)末端以及側(cè)鏈和兩側(cè)末端的任意位置引入。作為這些改性硅油的具體例子可以列舉末端硅烷醇基聚二甲基硅氧烷、末端硅烷醇基聚二甲基二苯基硅氧烷、末端羥基丙基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基羥基亞烷基氧化物甲基硅氧烷、末端氨基丙基聚二甲基硅氧烷、含有氨基烷基的T型結(jié)構(gòu)聚二甲基硅氧烷、末端羧基丙基聚二甲基硅氧烷、含有羧基丙基的T型結(jié)構(gòu)聚二甲基硅氧烷、末端環(huán)氧丙氧基丙基聚二甲基硅氧烷、含有環(huán)氧丙氧基丙基的T型結(jié)構(gòu)聚二甲基硅氧烷、聚環(huán)氧丙氧基丙基甲基硅氧烷、末端甲醇基聚二甲基硅氧烷、末端乙酰氧基聚二甲基硅氧烷、末端二甲基氨基聚二甲基硅氧烷、末端甲基丙烯氧基丙基聚二甲基硅氧烷、含有甲基丙烯氧基丙基的T型結(jié)構(gòu)聚二甲基硅氧烷、含有巰基丙基的T型結(jié)構(gòu)聚二甲基硅氧烷、聚巰基丙基甲基硅氧烷等。
用于本發(fā)明的硅油(C)的粘度，如果在25℃時(shí)其范圍是10～500000cSt(厘斯)，則沒(méi)有特別限制，但是從操作處理性和混合時(shí)的分散性等方面考慮，優(yōu)選其粘度為100～100000cSt。此外從操作處理性和混合時(shí)的分散性等品質(zhì)方面考慮，優(yōu)選使用使無(wú)機(jī)微粉末擔(dān)載硅油的物質(zhì)。
成分(C)硅油，相對(duì)于聚亞芳基硫醚樹脂(A)100重量份的配合量，使用0.5～15重量份、優(yōu)選使用0.5～10重量份、更優(yōu)選使用1～3重量份。如果配合量不足0.5重量份，則得不到改進(jìn)高低溫沖擊特性的效果；如果配合量超過(guò)15重量份，則硅油成分會(huì)滲出到成型品表面，所以是不理想的。
通過(guò)與硅油(C)并用而有可能進(jìn)一步提高高低溫沖擊特性的芳香族多元羧酸酯(E)是下述通式所示的化合物。
(式中，Y表示-COOR2，R2為烷基，n是2～4的整數(shù)。而且各個(gè)Y的R2可以是相同的，也可以是不同的。)特別是當(dāng)n在3或以上時(shí)，耐熱性高，所以特別優(yōu)選n在3或以上。例如作為優(yōu)選化合物例可以列舉偏苯三酸酯和均苯四酸酯。芳香族多元羧酸酯，可以使用1種，也可以同時(shí)使用2種或更多。
本發(fā)明中芳香族多元羧酸酯(E)相對(duì)于聚亞芳基硫醚樹脂(A)100重量份的配合量為0.5～5重量份，優(yōu)選0.5～4重量份。如果配合量低于0.5重量份，則得不到改進(jìn)高低溫沖擊特性的效果；如果配合量超過(guò)5重量份，則會(huì)發(fā)生損害剛性等物理性能、并滲出到成型品表面、增加成型沉積量等不良現(xiàn)象，所以是不理想的。
本發(fā)明中，為了獲得高低溫沖擊性能優(yōu)異的嵌件制品，必須并用特定的接枝共聚物(B)和硅油(C)。
即使是只使用特定接枝共聚物(B)的組合物，雖然在某種程度上也可以得到高低溫沖擊特性優(yōu)異的嵌件成型品，但是為了體現(xiàn)良好的效果，必須大大增加其使用量，勢(shì)必存在由熱老化引起成型沉積量明顯增加的問(wèn)題。而且，在不使用特定接枝共聚物(B)的體系中，即使配合(C)成分，高低溫特性的改進(jìn)效果也較小。但是如本發(fā)明這樣，通過(guò)以特定比率并用特定的接枝共聚物(B)和硅油(C)，可以獲得明顯改進(jìn)高低溫沖擊特性和成型沉積量的嵌件成型品。
此外，并用硅油(C)和芳香族多元羧酸酯(E)時(shí)，高低溫沖擊特性可以進(jìn)一步得到改進(jìn)。
為了改進(jìn)機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性(耐變形、翹曲)、電氣特性等性能，在本發(fā)明樹脂組合物中，可以配合無(wú)機(jī)填充劑(D)，根據(jù)需要，可以使用纖維狀、粉粒狀、片狀填充劑。
作為纖維狀填充劑，可以列舉玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、氧化硅纖維、氧化硅·氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、硼纖維、鈦酸鉀纖維、還有不銹鋼、鋁、鈦、銅、黃銅等金屬纖維狀物等的無(wú)機(jī)質(zhì)纖維狀物質(zhì)。特別具有代表性的纖維狀填充劑是玻璃纖維或碳纖維。還可以使用聚酰胺、氟樹脂、丙烯酸酯樹脂等高熔點(diǎn)的有機(jī)質(zhì)纖維狀物質(zhì)。
另一方面，作為粉粒狀填充劑，可以列舉碳黑，氧化硅，石英粉末，玻璃微珠、玻璃粉、硅酸鈣、硅酸鋁、高嶺土、滑石、粘土、硅藻土、硅灰石等硅酸鹽，如氧化鐵、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁的金屬氧化物，如碳酸鈣、碳酸鎂的金屬碳酸鹽，如硫酸鈣、硫酸鋇的金屬硫酸鹽，其它還有碳化硅，氮化硅，氮化硼以及各種金屬粉末。
作為片狀填充劑，可以列舉云母、玻璃薄片、各種金屬箔。這些無(wú)機(jī)填充劑，可以使用一種，或同并兩種或更多。
以上填充劑中，作為為提高高低溫沖擊特性而有效的填充劑可以列舉玻璃纖維，特別是通過(guò)配合纖維徑在10μm或以下的玻璃纖維，可以很大程度地提高高低溫沖擊特性。
在使用這些填充劑的時(shí)候，如果需要最好使用集束劑或表面處理劑。這些物質(zhì)的具體例是環(huán)氧系化合物、異氰酸酯系化合物、硅烷系化合物、鈦酸鹽系化合物等官能性化合物。這些化合物，可以預(yù)先用其進(jìn)行表面處理或集束處理，也可以在調(diào)制材料時(shí)同時(shí)添加進(jìn)去。
無(wú)機(jī)填充劑相對(duì)于成(A)的PAS樹脂100重量份的使用量為20～250重量份，如果配合量小于20重量份，則機(jī)械強(qiáng)度差；如果配合量太大，則除了成型操作困難以外，成型品的機(jī)械強(qiáng)度也會(huì)出現(xiàn)問(wèn)題。
本發(fā)明所用的嵌件成型品的樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，為了達(dá)到改進(jìn)溢料等的目的，可以配合硅烷化合物。作為硅烷化合物，包括有乙烯基硅烷、甲基丙烯氧基硅烷、環(huán)氧基硅烷、氨基硅烷、巰基硅烷等各種類型的硅烷，具體例有乙烯基三氯硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-巰基三甲氧基硅烷等，但不限定于這些具體例。
此外，在本發(fā)明所用的嵌件成型品的樹脂組合物中，根據(jù)需要，除前述成分之外還可以少量并用輔助性的其它熱塑性樹脂成分。這里作為所用的其它熱塑性樹脂，只要是在高溫下穩(wěn)定的樹脂，均可以使用。例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等芳香族二羧酸和二醇或羥基羧酸等組成的芳香族聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，ABS，聚苯醚，聚丙烯酸烷基酯，聚砜，聚醚砜，聚醚酰亞胺，聚醚酮，氟樹脂等。而且這些熱塑性樹脂，也可以混合使用兩種或更多。
為了使本發(fā)明所用的嵌件成型品的樹脂組合物具有能夠滿足所需的特性，根據(jù)所要求的性能可以配合一般在熱塑性樹脂和熱固性樹脂中添加的已知物質(zhì)，也就是阻燃劑，染料、顏料等著色劑，潤(rùn)滑劑，結(jié)晶促進(jìn)劑，結(jié)晶成核劑，各種抗氧劑，熱穩(wěn)定劑，耐候性穩(wěn)定劑等。
本發(fā)明所用嵌件成型品樹脂組合物的調(diào)制，可以通過(guò)一般調(diào)制合成樹脂組合物時(shí)所用的設(shè)備和方法進(jìn)行。一般可以對(duì)必要的成分進(jìn)行混合后，使用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉，擠出形成成型用的顆粒。為了防止接枝共聚物(B)的熱老化，該熔融混煉時(shí)的樹脂溫度優(yōu)選在360℃或以下。而且對(duì)樹脂成分進(jìn)行熔融擠出，在熔融擠出的過(guò)程中，添加配合纖維狀無(wú)機(jī)填充劑也是一種理想的方法。
嵌件成型品是，預(yù)先在成型用模具中安裝金屬等，在其外側(cè)填充上述的配合樹脂組合物，從而形成的復(fù)合成型品。作為把樹脂填充到模具中的成型方法，有注射、擠出壓塑成型等方法，但是一般采用注射成型。在樹脂中嵌入的嵌件材料是為了充分發(fā)揮其特性并且彌補(bǔ)樹脂的缺點(diǎn)而使用的，所以要使用在成型中與樹脂接觸時(shí)不發(fā)生形狀變化或不熔融的材料。因此，主要使用預(yù)先用鋁、鎂、銅、鐵、黃銅及其合金等金屬和如玻璃、陶瓷的無(wú)機(jī)固體類材料成型成棒、銷、螺絲等的嵌件。
發(fā)明的效果如上所述，本發(fā)明的嵌件成型品，其高低溫沖擊特性非常優(yōu)異，特別適用于汽車工業(yè)領(lǐng)域，例如各種傳感器部件(車速傳感器等)、點(diǎn)火系統(tǒng)和配電器的部件等方面。
實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的情況，但是本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的限定。
評(píng)定以下所示物理性能的測(cè)定方法如下。
(1)高低溫沖擊特性以樹脂溫度320℃；模具溫度150℃；注射時(shí)間40秒；冷卻時(shí)間60秒，對(duì)樹脂顆粒進(jìn)行嵌入注射成型，制造嵌件成型品，形成在金屬制銷(14mm×14mm×24mm)上樹脂部分的最薄壁厚為1mm的嵌件成型品。
用冷熱沖擊試驗(yàn)機(jī)對(duì)所得嵌件制品進(jìn)行高低溫沖擊試驗(yàn)，以在180℃下加熱2小時(shí)，然后降溫至-40℃，冷卻2小時(shí)后，再升溫至180℃的過(guò)程為1個(gè)周期。測(cè)定至成型品中產(chǎn)生裂紋時(shí)的周期數(shù)，評(píng)定高低溫沖擊性。
(2)評(píng)定成型時(shí)成型沉積量用注射成型機(jī)在下述條件下進(jìn)行特定成型品的成型，進(jìn)行規(guī)定次數(shù)的注射成型后，通過(guò)目視觀察，按以下3個(gè)等級(jí)對(duì)模具表面以及模具排氣周圍部分的沉積附著情況進(jìn)行評(píng)定。
○無(wú)附著，或附著量明顯少△有附著，但附著量少×附著量多(成型條件)注射成型機(jī)東芝IS30FRA-1A機(jī)筒溫度340℃注射時(shí)間2秒冷卻時(shí)間5秒模具溫度60℃成型次數(shù)500次實(shí)施例1～15如表1中所示，用漢歇爾混合機(jī)對(duì)成分(A)、(B)、(C)、(E)進(jìn)行5分鐘的混合，再將該混合物投入到機(jī)筒溫度為320℃的單螺桿擠出機(jī)中，通過(guò)擠出機(jī)的側(cè)進(jìn)料部位另外添加成分(D)，在單螺桿擠出機(jī)內(nèi)，以350℃的樹脂溫度進(jìn)行熔融混煉，制作樹脂組合物的顆粒，并評(píng)定上述物理性能。把評(píng)定結(jié)果出示在表1中。
比較例1～6如表2中所示，對(duì)于不添加成分(B)、(C)、(D)中的1種或2種時(shí)，成分(B)的配合量太多時(shí)，以及使用脫離本發(fā)明條件以外的共聚物作為成分(B)時(shí)的樹脂混合物，按照與上述實(shí)施例相同的操作，制作樹脂組合物顆粒，并進(jìn)行上述物理性能的評(píng)定。把結(jié)果出示在表2中。
實(shí)施例和比較例中所用各成分的具體物質(zhì)如下。
(A)聚亞苯基硫醚(PPS)樹脂吳羽化學(xué)工業(yè)(株)制造，弗奧特隆(フォ一トロン)KPS(在310℃，剪切速度1200sec-1時(shí)的粘度為30Pa·s)(B)接枝共聚物B-1在乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物上接枝甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物的共聚物B-2在乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物上接枝苯乙烯/丙烯腈共聚物的共聚物B’-1乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(C)硅油C-1聚二甲基硅氧烷油 粘度5000cSt(東麗/道公司(東レ/ダゥコ一ポレ一ション)制造，SH200油)C-2聚二甲基硅氧烷油 粘度500cSt(東麗/道公司制造，SH200油)C-3聚二甲基硅氧烷油 粘度60000cSt(東麗/道公司制造，SH200油)C-4OH改性聚二甲基硅氧烷油 粘度4000cSt(東麗/道公司制造，BY16-817)C-5環(huán)氧改性聚二甲基硅氧烷油 粘度1500cSt(信越硅(信越シリコ一ン)制造，KF-101)C-6使粒徑為10～300μm的無(wú)機(jī)粉末擔(dān)載粘度為60000cSt的硅油的物質(zhì)(東麗/道公司制造，特萊弗伊爾F202，硅油成分60重量％)(D)無(wú)機(jī)填充劑D-1φ13μm的短玻璃纖維(日本電氣玻璃(公司)制造，ECS03-717)D-2玻璃微珠(東芝巴魯?shù)谀?東芝バロディ一ニ)制造，EGB053Z-A)
D-3碳酸鈣(東洋精細(xì)化工(東洋フアィンケミカル)制造，霍瓦伊頓(ホヮィトン)P-30)D-4φ10μm的短玻璃纖維(旭纖維玻璃(旭フアィバ一ガラス)制造，CS03JAFT636)(E)芳香族多元羧酸酯E-1均苯四酸酯(旭電化制造，阿代卡薩伊扎(アデカサィザ一)UL-100)
表1

表2

權(quán)利要求
1.嵌件成型品，其特征是對(duì)樹脂組合物和金屬或無(wú)機(jī)固體進(jìn)行嵌件成型而形成的，所述樹脂組合物為，相對(duì)于(A)聚亞芳基硫醚樹脂100重量份，配合有(B)在由α-烯烴和α，β-不飽和酸的縮水甘油酯組成的烯烴系共聚物上，通過(guò)化學(xué)鍵合由下述通式(1)所示重復(fù)單元構(gòu)成的一種或二種或兩種以上的聚合物或共聚物，而形成支鏈或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的接枝共聚物0.5～25重量份 (式中，R表示氫或低級(jí)烷基，X表示從-COOCH3、-COOC2H5、-COOC4H9、-COOCH2CH(C2H5)C4H9、-C6H5、-CN中選擇的一種、兩種或兩種以上的基團(tuán))(C)硅油0.5～15重量份(D)無(wú)機(jī)填充劑20～250重量份的樹脂組合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的嵌件成型品，其中，接枝共聚物(B)是把由甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯組成的共聚物作為支鏈，進(jìn)行化學(xué)鍵合而形成的接枝共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中所述的嵌件成型品，其中，相對(duì)于聚亞芳基硫醚樹脂100重量份，還進(jìn)一步配合芳香族多元羧酸酯(E)0.5～5重量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求3中所述的嵌件成型品，其中，芳香族多元羧酸酯是從偏苯三酸酯和均苯四酸酯中選擇的一種、兩種或兩種以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4任意一項(xiàng)中所述的嵌件成型品，其中，無(wú)機(jī)填充劑(D)是從纖維狀、粉粒狀、片狀填充劑中選擇的一種、兩種或兩種以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求5中所述的嵌件成型品，其中，無(wú)機(jī)填充劑是纖維徑在10μm或以下的玻璃纖維。
全文摘要
本發(fā)明提供高低溫沖擊特性相當(dāng)好，并且成型沉積量也非常少，適合用于各種工業(yè)領(lǐng)域的嵌件成型品。也就是對(duì)相對(duì)于(A)聚亞芳基硫醚樹脂100重量份而配合有(B)在由α－烯烴和α，β－不飽和酸的縮水甘油酯組成的烯烴系共聚物上，通過(guò)化學(xué)鍵合特定(共)聚合物，形成支鏈或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的接枝共聚物0.5～25重量份，(C)硅油0.5～15重量份，和(D)無(wú)機(jī)填充劑20～250重量份的樹脂組合物和金屬或無(wú)機(jī)固體進(jìn)行嵌件成型而得到的嵌件成型品。
文檔編號(hào)C08K5/10GK1564850SQ02819749
公開(kāi)日2005年1月12日 申請(qǐng)日期2002年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月5日
發(fā)明者川崎達(dá)也 申請(qǐng)人:汎塑料株式會(huì)社