專利名稱：連續(xù)制造彈性體改性的單乙烯基芳族化合物的方法和設(shè)備的制作方法
發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明披露了將彈性體單體連續(xù)地聚合成彈性體聚合物，和使所述得到的聚合彈性體與單乙烯基芳族單體反應(yīng)成為彈性體改性的透明單乙烯基芳族材料的方法和設(shè)備。
發(fā)明的背景連續(xù)地生產(chǎn)聚合彈性體如聚丁二烯、聚異戊二烯和其共聚物如苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)橡膠的方法和設(shè)備是眾所周知的。同樣地，長久以來，生產(chǎn)單乙烯基芳族化合物如聚苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的方法和設(shè)備也是已知的。同樣皆知的是制造彈性體改性的單乙烯基芳族化合物如聚丁二烯改性的聚苯乙烯以用作高抗沖材料的方法和設(shè)備。這種材料的一種特定種類稱為高抗沖聚苯乙烯(HIPS)，它是由聚丁二烯橡膠和苯乙烯單體制成的。另一種由各種共聚物和苯乙烯單體制成的材料稱為透明耐沖擊聚苯乙烯或TIPS。
HIPS材料和TIPS材料之間的主要區(qū)別是由于兩種材料的橡膠相在形態(tài)上的差別造成的。在HIPS材料中，橡膠以粒徑約0.5微米一直至約15微米的不同大小、完好球形顆粒的分布形式存在。在TIPS材料中，橡膠相以具有不折射可見光的大小的“區(qū)域”存在，所以它對(duì)人眼來說是透明的。
TIPS材料可以通過將SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)橡膠與通用聚苯乙烯(GPPS)共混的共混物進(jìn)行擠出而制得。例如，包含40重量％由TotalFinaElf，Paris，F(xiàn)rance以商品名“Finaclear 520”銷售的商品SBS橡膠與60重量％以商品名“Fina GPPS”銷售的TotalFinaElf商品GPPS材料共混的共混物制成可用于制造透明熟食店食品容器和透明飲料杯的TIPS。
然而，將橡膠與聚苯乙烯材料共混制造TIPS會(huì)有一個(gè)主要的缺點(diǎn)，即制造成本。制造單個(gè)商品橡膠材料和單個(gè)商品聚苯乙烯，然后造粒，然后將兩種材料共混并擠出，再然后將擠出的TIPS材料造粒的許多步驟會(huì)在制造過程中引入多步昂貴的步驟。這種共混的TIPS材料的再一個(gè)缺點(diǎn)包括由于共混和分散技術(shù)差而使最終產(chǎn)物極有可能不是完全透明的，也就會(huì)在材料中存在“發(fā)霧”，這就極大地降低了其作為食品和飲料容器的美觀性。工業(yè)上長期以來需要和缺乏一種在反應(yīng)器中直接制造TIPS材料的方法，該方法由于消除了共混操作過程中的分散問題而提供不發(fā)霧的超透明反應(yīng)器級(jí)的材料。與共混制造法相比，橡膠在聚苯乙烯中的直接反應(yīng)也便宜得多。
另一種制造HIPS和TIPS材料的常規(guī)方法包括從一般以大膠包形式提供并且必須粉碎成小顆粒的聚丁二烯橡膠或SB(苯乙烯-丁二烯)共聚物開始，然后加到稀釋劑或溶劑如普通己烷、環(huán)己烷或乙苯中，將這種物質(zhì)與苯乙烯單體混合。然后使這種混合物在典型的通常由至少一個(gè)連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器(CSTR)組成的HIPS或TIPS反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行聚合。橡膠改性的聚苯乙烯的常規(guī)制造方法的某些例子披露于美國專利4,271,060；4,375,524；4,495,028；4,567,232和4,686,086中。在Sosa等的美國專利4,777,210中，披露了這樣一種HIPS制造法，該方法使用稱為預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器即PIR的第一CSTR型反應(yīng)器，使苯乙烯單體的混合物進(jìn)行反應(yīng)，并且溶解的聚丁二烯橡膠最高固體含量正好低于轉(zhuǎn)化點(diǎn)。上面引用的六個(gè)美國專利的內(nèi)容在此參考引用。
Knoll的兩個(gè)專利U.S.5,795,938和U.S.5,990,236披露了一種制造橡膠改性的苯乙烯類聚合物的方法，其中第一反應(yīng)器使純的苯乙烯單體在環(huán)己烷中聚合達(dá)99.99％轉(zhuǎn)化成聚苯乙烯；在第二反應(yīng)器中，丁二烯和苯乙烯單體的60/40混合物在環(huán)己烷溶劑中使用丁基鋰加速劑進(jìn)行反應(yīng)，生成約15％的固體。然后將所得的丁二烯/苯乙烯溶液與99.99％聚苯乙烯材料物理混合，制成橡膠-聚苯乙烯的共混材料。
對(duì)上述常規(guī)方法的一種改進(jìn)披露于Klussman等的美國專利6,143,833中，其中使用溶解在溶劑中的丁二烯單體來制造聚丁二烯橡膠，在與HIPS反應(yīng)器系統(tǒng)相同的實(shí)際區(qū)域的反應(yīng)器系統(tǒng)中聚合橡膠。然后使這種材料通過溶劑交換系統(tǒng)，以從丁二烯橡膠中除去溶劑，然后將橡膠加到含有苯乙烯單體的HIPS反應(yīng)器系統(tǒng)中，以完成HIPS過程。這種方法消除了下述步驟，即以常規(guī)橡膠制造設(shè)備制造橡膠，干燥和壓縮橡膠，將其運(yùn)輸?shù)紿IPS車間，將橡膠包粉碎成顆粒，將顆粒溶解在適合于苯乙烯聚合的稀釋劑中，然后將溶解的橡膠與苯乙烯單體物理混合，在HIPS反應(yīng)器系統(tǒng)中使最終產(chǎn)物進(jìn)行聚合。通常在這種常規(guī)的系統(tǒng)中，在完全不同的地方，有時(shí)甚至在不同的國家中制造橡膠，從中制造出最終的HIPS產(chǎn)品。
對(duì)制造HIPS的已有技術(shù)方法的另一種改進(jìn)包括在由Sosa等于2001年3月30日申請(qǐng)的題為“制造耐沖擊單乙烯基芳族聚合物的方法”的序號(hào)為09/823,535的未審定申請(qǐng)中披露的方法和設(shè)備。這種方法使用攪拌式細(xì)長的上流反應(yīng)器代替常規(guī)HIPS法中的初始預(yù)熱器和CSTR型反應(yīng)器作為第一反應(yīng)器，從而提供較高的轉(zhuǎn)化率、較好的溫控和較好的橡膠粒度分布。上述Klussman等的專利和Sosa等的專利申請(qǐng)的內(nèi)容在此參考引用。
除了Klussman等的專利外，上述所有的已有技術(shù)方法和設(shè)備都有這樣一個(gè)缺點(diǎn)，即需要許多步驟來制造HIPS材料，包括制造橡膠，之后將其加到苯乙烯聚合過程中，將橡膠運(yùn)輸?shù)紿IPS處，然后粉碎和將橡膠溶解在苯乙烯相容的溶劑中，將它連同苯乙烯單體一起加到HIPS反應(yīng)器中。
發(fā)明的概述本發(fā)明克服了已有技術(shù)中制造透明耐沖擊聚苯乙烯的缺點(diǎn)，其辦法是提供將具有無規(guī)SB-嵌段S結(jié)構(gòu)的彈性體進(jìn)行聚合的方法和設(shè)備，使用適合于苯乙烯聚合的溶劑，在直接與苯乙烯反應(yīng)器系統(tǒng)相鄰的設(shè)備中進(jìn)行；然后將彈性體/溶劑溶液加到溶劑交換系統(tǒng)中，在該系統(tǒng)中溶劑與苯乙烯單體發(fā)生交換，然后將彈性體和苯乙烯單體加到耐沖擊聚苯乙烯反應(yīng)器系統(tǒng)中，使苯乙烯單體進(jìn)行聚合，制成透明的耐沖擊聚苯乙烯。
附圖的簡要說明

圖1是以5000nm的放大尺度顯示HIPS材料形態(tài)的顯微照片；圖2是以500nm的放大尺度顯示TIPS材料形態(tài)的顯微照片；圖3是本發(fā)明制造方法的示意性說明；圖4是丁二烯/苯乙烯混合物在各種溶劑中的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的圖示說明；圖5是在苯乙烯中生成的聚丁二烯的核磁共振表征表；圖6是聚合溶液中丁二烯單體的濃度的圖，它用來說明丁二烯成為聚丁二烯的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的情況；圖7是說明含有高含量苯乙烯的材料在反應(yīng)器中的反應(yīng)情況的表；圖8是用于制造TIPS材料的商品SBS嵌段共聚物橡膠的顯微照片；
圖9-11是在本發(fā)明初始反應(yīng)器中制得的材料的隧道電子顯微照片(TEM)；圖12是說明在本發(fā)明的反應(yīng)器中將圖8的橡膠和苯乙烯中的無規(guī)SB進(jìn)行反應(yīng)制造TIPS材料的結(jié)果的表；圖13是在本發(fā)明的反應(yīng)器中將圖8的橡膠和無規(guī)SB進(jìn)行聚合所得結(jié)果的圖示說明；圖14是用圖8的橡膠制成的TIPS材料的TEM顯微照片；圖15是用在初始反應(yīng)器中制造的如圖9所示的材料制成的TIPS材料的TEM顯微照片；圖16是用在初始反應(yīng)器中制造的如圖10所示的材料制成的TIPS材料的TEM顯微照片；圖17是用在初始反應(yīng)器中制造的如圖11所示的材料制成的TIPS材料的TEM顯微照片；和圖18是在本發(fā)明的最終反應(yīng)器中制成的TIPS材料的動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)結(jié)果的圖示說明。
較好實(shí)施方案的描述本發(fā)明涉及從彈性體和單乙烯基芳族聚合物制造TIPS材料的方法。該方法取消了在彈性體制造和單乙烯基芳族聚合反應(yīng)器系統(tǒng)之間的多步中間步驟。這是通過在適合于單乙烯基芳族單體原料的聚合反應(yīng)的溶劑中聚合來自彈性體單體原料的彈性體達(dá)到的。
在本發(fā)明一個(gè)較好的實(shí)施方案中，制造TIPS材料所用的聚合物由聚丁二烯彈性體和聚苯乙烯類單乙烯基芳族化合物組成。在本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施方案中，使用對(duì)制造TIPS來說是獨(dú)特的彈性體反應(yīng)器系統(tǒng)，在包含苯乙烯單體的溶劑中使丁二烯單體進(jìn)行聚合。在丁二烯和苯乙烯令人滿意地聚合成無規(guī)苯乙烯-丁二烯橡膠的基礎(chǔ)上，在這種彈性體反應(yīng)溶液中加入附加的苯乙烯單體，然后使其在TIPS反應(yīng)器系統(tǒng)中反應(yīng)，制成透明耐沖擊聚苯乙烯材料。
以類似的方式可以在與上述Klussman等專利中所述相同的設(shè)備中制造TIPS，其辦法是選擇能形成層狀或棒狀形態(tài)的適當(dāng)?shù)腟B或SBS結(jié)構(gòu)。這樣，在第一反應(yīng)器中，制造的含有聚苯乙烯(PS)嵌段的無規(guī)SB橡膠的結(jié)構(gòu)用下述符號(hào)式表示
-----BBBSBBSBBBBSSBSSSSSSSSSSSSS-------其中B代表橡膠分子，S是苯乙烯分子。
這種結(jié)構(gòu)在這種反應(yīng)中最有可能出現(xiàn)，因?yàn)楸娝苤氖歉缓《┑臒o規(guī)SB橡膠是由于丁二烯反應(yīng)得比苯乙烯快而形成的，從而使丁二烯在苯乙烯之前就被耗盡。使用Klussman系統(tǒng)在環(huán)己烷或環(huán)戊烷稀釋劑中形成上面所示的無規(guī)SB-嵌段PS結(jié)構(gòu)。然后將這種溶液送入溶劑交換段，在那里稀釋劑被苯乙烯單體所替代或“交換”。
在把苯乙烯單體“交換”成環(huán)己烷或環(huán)戊烷稀釋劑后，然后將所得的溶液送入TIPS反應(yīng)器系統(tǒng)，在該系統(tǒng)中分子發(fā)生附加的結(jié)構(gòu)變化。這些變化是由于在過氧化物引發(fā)劑存在下SB部分進(jìn)行聚合時(shí)發(fā)生接枝的結(jié)果。所得的分子結(jié)構(gòu)可以用下式符號(hào)表示，下式被認(rèn)為是無規(guī)SB-PS材料聚合成接枝-無規(guī)SB-PS結(jié)構(gòu)------BBBSBBSBBBBBSSBSSSSSSSSSSSS----------|||(接枝PS)現(xiàn)在參照附圖，更具體地說參照?qǐng)D1，所示的顯微照片代表標(biāo)準(zhǔn)HIPS材料的形態(tài)。圖2提供了標(biāo)準(zhǔn)TIPS材料的形態(tài)的顯微照片。將兩張照片作比較就可以說明TIPS材料為什么是透明的。在TIPS材料中的橡膠顆粒結(jié)構(gòu)比可見光的波長小，這樣就能使光透過材料不受阻礙，從而使最終的產(chǎn)品透明；而在HIPS材料中的橡膠顆粒不比可見光的波長小，這樣所得的HIPS材料在外觀上就發(fā)霧呈素白色。
圖3是按本發(fā)明制造TIPS材料所用的反應(yīng)器系統(tǒng)的示意性說明。為了更詳細(xì)起見，對(duì)這種體系的描述參見Klussman的專利，該專利的內(nèi)容在此參考引用。一般來說，圖3的反應(yīng)器系統(tǒng)包含第一反應(yīng)器R1、溶劑交換反應(yīng)器SER和TIPS形成反應(yīng)器R2。與Klussman所述的制造HIPS材料的方法相類似，無規(guī)SB-PS材料在R1中生成。將丁二烯和苯乙烯單體加到相容的稀釋劑如己烷、環(huán)己烷或環(huán)戊烷中，將它們加到反應(yīng)器R1中。同時(shí)，將聚合催化劑如丁基鋰加到進(jìn)料溶液中。
由于在50℃時(shí)丁二烯聚合成橡膠的聚合速率比苯乙烯聚合成聚苯乙烯的聚合速率快大約60倍，所以冷卻是必須的，以便除去反應(yīng)放出的熱量，從而將丁二烯的反應(yīng)減緩至可控制的水平。一旦丁二烯/苯乙烯溶液中所有的丁二烯都聚合了，苯乙烯才開始快速聚合，這樣就必須在溶液離開反應(yīng)器R1并進(jìn)入溶劑交換反應(yīng)器SER時(shí)“殺死”或中和反應(yīng)。這可以通過加入中和劑如甲醇或其它醇或酚來中和丁二烯和聚苯乙烯鏈末端上的聚陰離子而達(dá)到。
可以通過調(diào)節(jié)圖3所示方法中一個(gè)以上的操作參數(shù)來改變和控制最終TIPS產(chǎn)物中的彈性體濃度。例如，當(dāng)溶液從R1到SER時(shí)其彈性體濃度可以高達(dá)30重量％，這取決于開始在反應(yīng)中加入的彈性體的量，還取決于所包括的各組分的分子量?？梢酝ㄟ^改變反應(yīng)器中所用的有機(jī)鋰引發(fā)劑的量來控制彈性體的分子量。
一旦反應(yīng)溶液到達(dá)SER，也可以通過調(diào)節(jié)所用的苯乙烯/稀釋劑之比來改變彈性體的濃度；最后，可以視最終反應(yīng)器R2中的轉(zhuǎn)化率來改變最終TIPS產(chǎn)物中SB-嵌段PS的量。
在一個(gè)實(shí)施例中，若反應(yīng)溶液在第一反應(yīng)器中產(chǎn)生，其辦法是改變上述參數(shù)使溶液的彈性體濃度由離開R1的12重量％無規(guī)SB-PS組成，而且SER在能達(dá)到己烷/苯乙烯以1∶1進(jìn)行交換的條件下操作，則溶液進(jìn)入R2時(shí)的SB-PS濃度為12％。然后使苯乙烯單體在R2中聚合達(dá)正好60％(用小數(shù)表示為0.60)的程度，這樣離開R2的最終彈性體濃度將增加到1/.60倍，或在最終TIPS產(chǎn)物中達(dá)到20％。
通過將最初反應(yīng)濃度設(shè)置為離開R1的反應(yīng)溶液中的彈性體濃度(無規(guī)SB-嵌段PS)為30重量％，操作人員可以最后得到彈性體濃度高達(dá)50重量％，即30％/.60＝50％。認(rèn)為彈性體在R1中可以達(dá)到的最大實(shí)際濃度在約30重量％的范圍內(nèi)，這樣在最終TIPS產(chǎn)物中彈性體可以達(dá)到的最大實(shí)際濃度約為50％。對(duì)TIPS材料來說彈性體較低的實(shí)際含量約為6重量％，盡管更低的含量對(duì)此方法來說確實(shí)是可行的。
從此圖3的描述中可以清楚地看出該方法在制造TIPS材料中的優(yōu)點(diǎn)a.可以通過改變分子量和反應(yīng)器R1中丁二烯與苯乙烯之比可以制成各種無規(guī)SB-PS彈性體TIPS材料；b.可以通過調(diào)節(jié)SER中所用的苯乙烯/稀釋劑之比來濃縮無規(guī)SB-PS溶液；和c.可以通過反應(yīng)器R2中轉(zhuǎn)化的苯乙烯的量來改變最終產(chǎn)物中的SB-PS濃度。
圖4是在122°F時(shí)在不同溶劑中的75/25 BD/SM溶液的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的圖示說明。從該圖可以看出，丁二烯的最快反應(yīng)發(fā)生在甲苯溶劑中，苯乙烯的加成發(fā)生在約120小時(shí)處。在甲苯中，從120小時(shí)后曲線的陡峭度可以看出，苯乙烯的加成達(dá)到了最快的BD/SM反應(yīng)。最慢的溶劑看來是己烷，它需要差不多480小時(shí)才能使丁二烯反應(yīng)達(dá)到80％的轉(zhuǎn)化率，然后在苯乙烯加成后是非常緩慢或逐漸的BD/SM轉(zhuǎn)化斜率。由于這些慢的轉(zhuǎn)化率，使用這些溶劑之一作為丁二烯稀釋劑的常規(guī)聚丁二烯制造方法是非常緩慢的，并且必須對(duì)快速放熱反應(yīng)加以控制。然而，結(jié)果，常規(guī)聚丁二烯制造法的轉(zhuǎn)化率也是慢的。
圖5是說明在己烷中進(jìn)行的聚丁二烯/苯乙烯反應(yīng)的性質(zhì)的表，其中BD與SM之比約為50/50一直到約35/65，使用丁基鋰引發(fā)劑。
圖6是在使用己烷作為溶劑的反應(yīng)即試驗(yàn)#22-25中，丁二烯成為聚丁二烯的轉(zhuǎn)化率與時(shí)間的圖示說明。各條線代表在任何特定的時(shí)間溶液中未反應(yīng)的丁二烯的量。從中可以看出，試驗(yàn)#22的BD濃度在試驗(yàn)時(shí)間內(nèi)是最高的，而試驗(yàn)#24則是最低的。此圖說明可以達(dá)到適用于工業(yè)過程的溫度和反應(yīng)時(shí)間。顯然，從中的好處是在SM中BD成為PB的反應(yīng)快得多，但仍在控制之下，這樣就能使BD反應(yīng)器中的轉(zhuǎn)化率可控地增加，因此工業(yè)生產(chǎn)率得到增長，而不會(huì)對(duì)經(jīng)濟(jì)成本產(chǎn)生不利影響。
圖7是說明以高的SM/BD之比進(jìn)行試驗(yàn)的反應(yīng)情況的表。也說明了材料的表征。
圖8顯示了商品Finaclear 530(ATOFINA Petrochemicals，Houston，Texas)的形態(tài)。圖9、10和11顯示了在試驗(yàn)65、70和71中獲得的形態(tài)。從中可以看出，產(chǎn)品的形態(tài)呈層狀和棒狀的結(jié)構(gòu)；這樣，得自R1反應(yīng)器系統(tǒng)的材料顯然對(duì)制造TIPS是非常有用的。
圖12是實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)65、70和71以及使用商品橡膠，F(xiàn)inaclear 530的試驗(yàn)的反應(yīng)情況的表。
圖13是說明在苯乙烯中溶解Finaclear 530以及試驗(yàn)65、70和71得到的溶液的聚合情況的圖示說明。這些溶液具有與離開圖3所示溶劑交換系統(tǒng)時(shí)的那些溶液相類似的組成。此圖說明了使用引發(fā)劑Lupesol 233(AtofinaChemicals，King，Prussia，PA)時(shí)的固體％與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系。所選擇的條件是制造HIPS或TIPS使用的R2反應(yīng)器系統(tǒng)中所用的那些條件。
圖14顯示了使用Finaclear 530制得的TIPS的形態(tài)。圖15、16和17顯示了使用得自試驗(yàn)65、70和71的材料獲得的TIPS的形態(tài)。從中可以看出，所有樣品的形態(tài)都是棒狀形態(tài)，這與將Finaclear 530與GPPS共混獲得的形態(tài)相類似。
圖18說明了從-120℃到+30℃的儲(chǔ)能模量(G′)。從中可以看出，用商品Finaclear 530制成的材料所具有的模量位于用實(shí)驗(yàn)室樣品制成的材料的模量之間。用G′的突變來確定的彈性體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在-50℃左右。G′的大小表明了實(shí)驗(yàn)室樣品可以做成較剛性(較高的G′)或較柔性(較低的G′)。這種觀察的重要性在于通過改變R1中SM/BD之比可以將所得的TIPS材料做得較剛性或較柔性。
結(jié)論由本發(fā)明的方法和設(shè)備獲得的結(jié)果清楚地表明，在50-60℃時(shí)，在苯乙烯單體溶劑存在下聚合1，3-丁二烯獲得了丁二烯和苯乙烯的無規(guī)共聚物。最終的產(chǎn)品由在含50-60％苯乙烯的SBR存在下聚合的苯乙烯組成，并且獲得了透明和均勻的高度交聯(lián)的材料。該方法能以少得多的成本和高得多的生產(chǎn)率制造商品TIPS材料。
權(quán)利要求
1.一種制造耐沖擊的橡膠改性的單乙烯基芳族化合物的方法，它包括下述步驟a.使反應(yīng)性彈性體單體流流過第一反應(yīng)器系統(tǒng)；b.在所述流過步驟的過程中，將包含單乙烯基芳族單體的稀釋劑流加到所述彈性體單體流中；c.在所述流過步驟的過程中，將聚合引發(fā)劑加到所述單體的混合流中，所述引發(fā)劑由彈性體聚合引發(fā)劑組成；d.在所述反應(yīng)器系統(tǒng)中對(duì)所述單體的混合流施加流動(dòng)剪切，直到大部分的所述彈性體單體聚合成彈性體聚合物；e.將中和劑化合物加到所述混合單體流中，使所述彈性體停止聚合；f.使所述混合單體流流入溶劑交換系統(tǒng)中，通過與苯乙烯單體發(fā)生交換而除去稀釋劑；和g.使所述混合單體流流入第二反應(yīng)器系統(tǒng)中，將單乙烯基芳族單體加到所述流中，與其發(fā)生反應(yīng)，形成透明的彈性體改性的聚合物。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述彈性體單體是丁二烯，所述單乙烯基芳族單體是苯乙烯，所述稀釋劑是環(huán)己烷或環(huán)戊烷。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中所述引發(fā)劑是有機(jī)鋰。
4.如權(quán)利要求2所述的方法，其中所述中和劑選自醇類和酚類。
5.如權(quán)利要求2所述的方法，其中在所述第一反應(yīng)器系統(tǒng)中苯乙烯與丁二烯之比開始時(shí)為約70-90份苯乙烯約10-30份丁二烯。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中在最終產(chǎn)物中的聚丁二烯的重量百分?jǐn)?shù)為產(chǎn)物總重量的約6-50％。
7.如權(quán)利要求2所述的方法，它還包括將苯乙烯引發(fā)劑加到所述第二反應(yīng)器系統(tǒng)中的步驟。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中所述苯乙烯引發(fā)劑包含過氧化物。
9.如權(quán)利要求6所述的方法，其中通過改變加到所述第一反應(yīng)器系統(tǒng)中的丁二烯與苯乙烯之比來控制最終產(chǎn)物中的所述聚丁二烯的濃度。
10.如權(quán)利要求6所述的方法，其中通過改變所用的有機(jī)鋰引發(fā)劑的量控制所述聚丁二烯的分子量來控制最終產(chǎn)物中所述聚丁二烯的濃度。
11.如權(quán)利要求6所述的方法，其中通過改變所述溶劑交換系統(tǒng)中所用的苯乙烯與稀釋劑之比來控制最終產(chǎn)物中所述聚丁二烯的濃度。
12.如權(quán)利要求6所述的方法，其中通過控制在所述第二反應(yīng)器系統(tǒng)中苯乙烯單體成為聚合物的轉(zhuǎn)化率來控制最終產(chǎn)物中所述聚丁二烯的濃度。
全文摘要
本發(fā)明披露了有效和快速地將彈性體單體轉(zhuǎn)化成聚合彈性體，還結(jié)合所得橡膠狀聚合物反應(yīng)成為單乙烯基芳族的聚合反應(yīng)，從而制成橡膠改性的聚合物的方法和制備；更具體地說披露了這樣一種方法，即，使丁二烯聚合，使其與苯乙烯單體反應(yīng)，生成透明的橡膠改性的耐沖擊聚苯乙烯材料，該材料的彈性體濃度低至6重量％或更低到高至約50％。
文檔編號(hào)C08F297/00GK1406994SQ0214032
公開日2003年4月2日 申請(qǐng)日期2002年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月13日
發(fā)明者J·M·索薩, B·J·埃利斯 申請(qǐng)人:弗納技術(shù)股份有限公司