專利名稱：用于穩(wěn)定含鹵聚合物的新穩(wěn)定劑體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于穩(wěn)定含鹵聚合物的包含至少一種高氯酸鹽和至少一種或多種選自烯胺、吲哚和脲的化合物的穩(wěn)定劑體系。
含鹵聚合物如PVC可用許多種添加劑之任一穩(wěn)定。鉛、鋇和鎘的化合物特別適用于此用途，但目前因環(huán)境原因或因其含有重金屬而引起爭議(參見“Kunststoffadditive”[塑料添加劑]，R.Gchterand H.Müller，Carl Hanser Verlag，3rd Edition 1989，pp.303-311(也見2001第4版)；和“Kunststoff Handbuch PVC”[塑料手冊PVC]，Volume 2/1，W.Becker and D.Braun，Carl HanserVerlag，2nd Edition，1985，pp.531-538；和Kirk-Othmer“Encyclopedia of Chemical Technology”，4th Edition，1994，Vol.12，Heat Stabilizers，pp.1071-1091)。
因而繼續(xù)探索不含鉛、鋇和鎘的有效穩(wěn)定劑和穩(wěn)定劑體系。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)由至少一種或多種選自烯胺、吲哚和脲的化合物和至少一種高氯酸鹽制成的體系特別適用于穩(wěn)定含氯聚合物，尤其是PVC。
這是意料不到的，因為由氨基巴豆酸酯和環(huán)氧化合物制成的混合物表現(xiàn)出“非特定的”效應(yīng)。通過表1B中的實(shí)施例可看出此效應(yīng)，顯而易見與僅使用有機(jī)穩(wěn)定劑(混合物1/1)相比，使用有機(jī)穩(wěn)定劑2-苯基吲哚和自由基清除劑Wessalith(混合物1/3)使穩(wěn)定程度異常顯著地降低，但有機(jī)穩(wěn)定劑和自由基清除劑與高氯酸鈉鹽組合用作穩(wěn)定劑(混合物1/4)導(dǎo)致穩(wěn)定性驚人地協(xié)同升高。
因此，本發(fā)明提供穩(wěn)定劑體系，至少包含a)一種高氯酸鹽和b)至少一種或多種烯胺和/或吲哚和/或脲，其中所述烯胺有式(I)
其中n＝1或2和X＝O或NR1，n＝3-6和X＝O；R1＝H、C1-C4-烷基、C2-C6烯基、C6-C10-芳基、C7-C18-烷芳基或C7-C18-芳烷基；R2(對于n＝1而言)＝C1-C22-烷基、C2-C22-烯基或芳基(優(yōu)選苯基)，適當(dāng)時被多達(dá)3個羥基、C1-C4-烷氧基或C1-C9-烷基取代；或R2(對于n＝2-6而言)＝線型或支化的Cn-C22-亞烷基，適當(dāng)時被一或多個O原子或S原子間斷，其中R2(對于n＝3而言)也可為C2-C3-烷基-三取代的異氰脲酸酯；而且如果X＝NH，R2也可為H，和其中所述吲哚有通式(II) 其中m＝0、1、2或3；R3＝H、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C6-C10-芳基或 C7-C24-烷芳基、C7-C10-芳烷基或C1-C4-烷氧基；R4、R5＝H、C1-C4-烷基、或C1-C4-烷氧基；和其中所述脲有通式(III) 其中Y＝O、S或NH；
R6、R7、R8和R9獨(dú)立地為H、C1-C18-烷基(適當(dāng)時被羥基和/或C1-C4-烷氧基取代)、C2-C18-烯基、C6-C10-芳基(適當(dāng)時被多達(dá)3個羥基和/或C1-C4-烷基/烷氧基取代)、C7-C20-烷芳基或C7-C10-芳烷基，來自R6至R9的兩個取代基也可形成環(huán)，所用脲也可以是二聚或三聚的脲，例如縮二脲、縮三脲或1，3，5-三(羥烷基)異氰脲酸酯；及這些化合物的可能反應(yīng)產(chǎn)物。
通式(I)(X＝O或NH)的烯胺的例子是其中R1＝氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基、苯基或芐基，R2(對于n＝1而言)＝1-辛基、2-乙基己基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、油基、二羥硬脂基、三羥硬脂基或蓖麻油基，R2(對于n＝2而言)＝源于相應(yīng)的R2-(OH)2化合物乙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二亞烷基二醇、三亞烷基二醇、四亞烷基二醇、五亞烷基二醇、六亞烷基二醇(優(yōu)選其中亞烷基＝亞乙基、亞丙基或亞丁基)、硫代(二亞烷基二醇、二硫代(三亞烷基二醇)、三硫代(四亞烷基二醇)、四硫代(五亞烷基二醇)、五硫代(六亞烷基二醇)(優(yōu)選其中亞烷基＝亞乙基)、或新戊二醇，R2(對于n＝3而言)＝源于相應(yīng)的R2-(OH)3化合物甘油、三(羥乙基)異氰脲酸酯、三(羥丙基)異氰脲酸酯、三羥甲基乙烷或三羥甲基丙烷，R2(對于n＝4而言)＝源于相應(yīng)的R2-(OH)4化合物赤蘚醇、木糖醇、季戊四醇、雙(三羥甲基)乙烷或雙(三羥甲基)丙烷，R2(對于n＝6而言)＝源于相應(yīng)的R2-(OH)6化合物山梨醇、甘露醇或二季戊四醇的化合物。
優(yōu)選其中R1＝甲基或苯基的烯胺。
通式(I)的烯胺可通過已知方法使相應(yīng)的R2-OH或R2-NH2化合物?；桶坊苽?見DE-C-1 544 768)。
優(yōu)選通式(I)的β-氨基巴豆酸酯和β-氨基肉桂酸酯化合物。特別優(yōu)選的通式(I)的化合物是1，4-丁二醇雙(β-氨基巴豆酸酯)、2，3-丁二醇雙(β-氨基巴豆酸酯)、1，2-二丙二醇雙(β-氨基巴豆酸酯)和硫代(二甘醇)雙(β-氨基巴豆酸酯)。
通式(II)的吲哚的例子是其中R3＝甲基、乙基、丙基、苯基、烯丙基或芐基，和R4＝甲基、乙基、丙基或丁基的化合物。優(yōu)選其中R3＝苯基或苯基月桂基和R4＝氫的通式(II)的化合物。
通式(II)的化合物可通過已知方法制備(參見DE-C-862 512)。這些化合物的例子是吲哚、2-苯基吲哚、2-苯基月桂基吲哚、2-烯丙基吲哚、2-芐基吲哚、2-苯乙基吲哚、2-甲基吲哚、2-乙基吲哚、2-丙基吲哚、2-丁基吲哚和2-苯基-5-甲基吲哚。優(yōu)選2-苯基吲哚和2-苯基月桂基吲哚，2-甲基吲哚和2-乙基吲哚也是優(yōu)選的。
2-苯基吲哚是特別優(yōu)選的通式(II)的化合物。
通式(III)的脲的例子是其中R6、R7、R8或R9＝氫、甲基、苯基、芐基、苯乙基、羥乙基、羥丙基或羥丁基的化合物。優(yōu)選其中R6、R7、R8或R9＝苯基或芐基的通式(III)的化合物。
通式(III)的化合物可通過已知方法制備(參見DE-C-746 081、IT386 750)。這些化合物的例子是脲、N，N’-二苯基硫脲、N，N’-二苯基脲、N，N’-二芐基硫脲、N，N’-二芐基脲、N，N’-二甲基硫脲、N-芐基硫脲、N，N-二芐基硫脲和N，N，N’-三芐基硫脲、N，N’-二苯基胍、縮二脲和縮三脲。優(yōu)選有苯基和分別有亞乙基-和亞丙基脲的例子，N，N’-二(羥乙基)脲和三(羥乙基/丙基)異氰脲酸酯也是優(yōu)選的。
特別優(yōu)選的通式(III)的化合物是N，N’-二苯基硫脲和N-苯基脲。
所述高氯酸鹽為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知。這些鹽的例子是下式的那些M(ClO4)n，其中M為Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Al、La或Ce；和n為1、2或3，取決于M的化合價。這些高氯酸鹽可以其各種常見形式使用，例如以鹽或在水或有機(jī)溶劑中的溶液形式、獨(dú)立地或吸收在載體如PVC、硅酸鈣、沸石或水滑石之上。這些的例子是用醇(多元醇、環(huán)糊精)或用醚醇或酯醇或冠醚配位或溶解的高氯酸鹽。EP 0 394 547、EP 0 457 471和WO 94/24200描述了其它實(shí)施方案。
優(yōu)選使用高氯酸鈉或高氯酸鉀。
本發(fā)明還提供所述包含至少一種高氯酸鹽和至少一種或多種選自通式(I)或(II)或(III)的化合物的穩(wěn)定劑體系與至少一種或多種其它常規(guī)添加劑或穩(wěn)定劑的組合物。優(yōu)選多元醇和/或二糖醇、縮水甘油基化合物、水滑石、沸石(堿金屬硅鋁酸鹽和堿土金屬硅鋁酸鹽)、填料、金屬皂、堿金屬和堿土金屬化合物如氧化物和氫氧化物、潤滑劑、增塑劑、亞磷酸酯、顏料、環(huán)氧化脂肪酸酯和其它環(huán)氧化合物、抗氧化劑、UV吸收劑和光穩(wěn)定劑、熒光增白劑和發(fā)泡劑。特別優(yōu)選的是環(huán)氧化豆油、堿土金屬或鋁皂和亞磷酸酯。
特別優(yōu)選的是適用于生產(chǎn)生理上無危險的產(chǎn)品的那些組分。
此類附加組分的例子在后面列舉和解釋(參見“Handbook of PVCFormulating”，E.J.Wickson，John Wiley&Sons，New York，1993和Synoptic Document No.7，Scientific Committee forFood(SCF)-EU)。
多元醇和二糖醇可用的此類化合物的例子是甘油、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三羥甲基乙烷、雙(三羥甲基丙烷)、聚乙烯醇、雙(三羥甲基乙烷)、三羥甲基丙烷、糖、糖醇。
其中優(yōu)選的是季戊四醇、三羥甲基丙烷、山梨醇和二糖醇如Malbit、乳糖醇和纖維二糖醇(cellobiitol)、和Palatinit。
也可使用多元醇糖漿，如山梨醇糖漿、甘露醇糖漿和麥芽糖醇糖漿。多元醇用量的例子為0.01至20重量份、有利為0.1至20重量份、特別是0.1至10重量份，基于100重量份PVC。
縮水甘油基化合物這些化合物包含直接與碳、氧、氮或硫原子鍵合的縮水甘油基 其中R1和R3均為氫，R2為氫或甲基，和n＝0，或者其中R1和R3一起為-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-，R2則為氫，和n為0或1。
優(yōu)選使用有兩個官能團(tuán)的縮水甘油基化合物。但原則上也可使用有一個、三個或更多官能團(tuán)的縮水甘油基化合物。
主要使用有芳基的二環(huán)氧甘油基化合物。
所述末端環(huán)氧化合物的用量優(yōu)選為至少0.1重量份、優(yōu)選0.1至50重量份、有利為1至30重量份、特別是1至25重量份，基于100重量份PVC。
水滑石這些化合物的化學(xué)組成為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知，例如從DE 3 843581、US 4 000 100、EP 0 062 813和WO 93/20135中所已知。
水滑石系化合物可通過以下通式描述M2+1-xM3+x(OH)2(Ab-)x/b·dH2O，其中M2+＝選自Mg、Ca、Sr、Zn和Sn的一或多種金屬，M3+＝Al或B，An為n價的陰離子，b為1-2的數(shù)，0＜x＜0.5，d為0-20的數(shù)。
優(yōu)選其中An＝OH-、ClO4-、HCO3-、CH3COO-、C6H5COO-、CO32-、(CHOHCOO)22-、(CH2COO)22-、CH3CHOHCOO-、HPO3-或HPO42-的化合物。
水滑石的例子是Al2O3·6MgO·CO2·12H2O(i)、Mg4.5Al2(OH)13·CO3·3.5H2O(ii)、4MgO·Al2O3·CO2·9H2O(iii)、4MgO·Al2O3·CO2·6H2O、ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·8-9H2O和ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·5-6H2O。
非常優(yōu)選的是(i)、(ii)和(iii)型的。
沸石(堿金屬和/或堿土金屬硅鋁酸鹽)這些可通過以下通式描述Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y]·wH2O，其中n為陽離子M上的電荷；M為第一或第二主族的元素，如Li、Na、K、Mg、Ca、Sr或Ba；yx為0.8至15的數(shù)，優(yōu)選0.8至1.2；和w為0至300的數(shù)，優(yōu)選0.5至30。
沸石的例子是下式的硅鋁酸鈉Na12Al12Si12O48·27H2O[A沸石]；Na6Al6Si6O24·2NaX·7.5H2O，X＝OH、鹵素、ClO4[方鈉石]；Na6Al6Si30O72·24H2O；Na8Al8Si40O96·24H2O；Na16Al16Si24O80·16H2O；Na16Al16Si32O96·16H2O；Na56Al56Si136O384·250H2O[Y沸石]；Na86Al86Si106O384·264H2O[X沸石]；或可通過所述Na原子部分或全部被Li原子、K原子、Mg原子、Ca原子、Sr原子或Zn原子交換制備的沸石，例如(Na，K)10Al10Si22O64·20H2O；Ca4.5Na3[(AlO2)12(SiO2)12]·30H2O；K9Na3[(AlO2)12(SiO2)12]·27H2O。
非常優(yōu)選的是Na沸石A和Na沸石P。
水滑石和/或沸石的用量可為例如0.1至20重量份、利于為0.1至10重量份、特別是0.1至5重量份，基于100重量份含鹵聚合物。
填料使用填料如碳酸鈣、白云石、硅灰石、氧化鎂、氫氧化鎂、硅酸鹽、瓷土、滑石、玻璃纖維、玻璃珠、木粉、云母、金屬氧化物或金屬氫氧化物、炭黑、石墨、巖粉、重晶石、玻璃纖維、滑石、高嶺土和白堊。優(yōu)選白堊(HANDBOOK OF PVC FORMULATING，E.J.Wickson，John Wiley&Sons，Inc.，1993，pp.393-449)和增強(qiáng)劑(TASCHENBUCH der Kunststoffadditive[塑料添加劑手冊]，R.Gchter&H.Müller，Carl Hanser，1990，pp.549-615)。
所述填料的用量優(yōu)選為至少1重量份、例如5至200重量份、利于為10至150重量份、特別是15至100重量份，基于100重量份PVC。
金屬皂金屬皂主要為金屬羧酸鹽，優(yōu)選較長鏈羧酸的鹽。這些金屬皂的公知實(shí)例是硬脂酸鹽、油酸鹽、棕櫚酸鹽、蓖麻醇酸鹽、羥基硬脂酸鹽、二羥基硬脂酸鹽和月桂酸鹽，也可以是油酸鹽和較短鏈脂族或芳族羧酸如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、山梨酸、草酸、丙二酸、馬來酸、氨茴酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、富馬酸、檸檬酸、苯甲酸、水楊酸、鄰苯二甲酸、苯連三酸、偏苯三酸、均苯四酸的鹽。
應(yīng)提及的金屬是Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Al、La、Ce和稀土金屬。通常使用所謂協(xié)同混合物，如鋇/鋅穩(wěn)定劑、鎂/鋅穩(wěn)定劑、鈣/鋅穩(wěn)定劑或鈣/鎂/鋅穩(wěn)定劑。金屬皂可單獨(dú)使用或在混合物中使用。常見金屬皂的綜述見Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，5th Ed.，Vol.A16(1985)，pp.361 etseq。
金屬皂或其混合物的用量可為例如0.001至10重量份、利于為0.01至8重量份、特別優(yōu)選0.05至5重量份，基于100重量份PVC。
堿金屬和堿土金屬化合物對于本發(fā)明而言，這些化合物主要是上述酸的羧酸鹽，但也可以是相應(yīng)的氧化物，或分別是氫氧化物或碳酸鹽。也可使用這些化合物與有機(jī)酸的混合物。例子是LiOH、NaOH、KOH、CaO、Ca(OH)2、MgO、Mg(OH)2、Sr(OH)2、Al(OH)3、CaCO3和MgCO3(也可以是堿式碳酸鹽如白鎂氧和碳酸鎂鈣)，也可以是Na和K的脂肪酸鹽。在堿土金屬羧酸鹽和羧酸鋅的情況下，也可使用這些化合物與MO或M(OH)2(M＝Ca、Mg、Sr或Zn)的加合物，所謂“高堿性”化合物。除本發(fā)明穩(wěn)定劑之外，還優(yōu)選使用堿金屬羧酸鹽、堿土金屬羧酸鹽和/或羧酸鋁。
潤滑劑可用潤滑劑的例子是脂肪酸、脂肪醇、褐煤蠟、脂肪酸酯、PE蠟、酰胺蠟、氯代石蠟烴、甘油酯和堿土金屬皂、和脂族酮，也可以是EP 0 259 783中所列潤滑劑或所述潤滑劑的組合物。優(yōu)選硬脂酸、硬脂酸酯和硬脂酸鈣。
增塑劑有機(jī)增塑劑的例子是選自以下組的那些及其混合物A)鄰苯二甲酸酯如優(yōu)選二-2-乙基己基、二異壬基和二異癸基鄰苯二甲酸酯，也常用縮寫DOP(鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯)、DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)、DIDP(鄰苯二甲酸二異癸酯)、二(nC9-C12)鄰苯二甲酸酯，例如脂族二羧酸的酯[sic]，特別是己二酸、壬二酸或癸二酸的酯，優(yōu)選己二酸二-2-乙基己酯和己二酸二異辛酯。
C)偏苯三酸酯，如偏苯三酸三-2-乙基己酯、偏苯三酸三異癸酯(混合物)、偏苯三酸三異十三烷基酯、偏苯三酸三異辛酯(混合物)，也可以是三-C6-C8-烷基、三-C6-C10-烷基、三-C7-C9-烷基和三-C9-C11-烷基偏苯三酸酯。常用縮寫是TOTM(偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯)、TIDTM(偏苯三酸三異癸酯)和TITDTM(偏苯三酸三異十三烷基酯)。
D)環(huán)氧增塑劑這些主要是環(huán)氧化不飽和脂肪酸，例如環(huán)氧化豆油(如環(huán)氧化脂肪酸酯下所述)。
E)高分子型增塑劑用于制備聚酯增塑劑的最常用的原料是二羧酸如己二酸、鄰苯二甲酸、壬二酸或癸二酸；二醇如1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇和二甘醇。
F)磷酸酯這些酯的定義在上述“Taschenbuch derKunststoffadditive”[塑料添加劑手冊]，Chapter 5.9.5，pp.408-412中給出。這些磷酸酯的例子是磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基丁酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三氯乙酯、磷酸2-乙基己基二苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯和磷酸三(二甲苯酯)。
G)氯代烴(石蠟烴)。
H)烴。
I)單酯，例如油酸丁酯、油酸苯氧基乙酯、油酸四氫糠酯和烷基磺酸酯。
J)乙二醇酯，例如苯甲酸二甘醇酯。
K)檸檬酸酯。
這些增塑劑的定義及其例子在“Kunststoffadditive”[塑料添加劑]，R.Gachter/H.Muller，Carl Hanser Verlag，3rd Ed.，1989，Chapter 5.9.6，pp.412-415和“PVC Technology”，W.V.Titow，4th Ed.，Elsevier Publ.，1984，pp.165-170中給出。也可使用不同增塑劑的混合物。
所述增塑劑的用量可為例如5至20重量份、利于為10至20重量份，基于100重量份PVC。硬質(zhì)或半硬質(zhì)PVC優(yōu)選包含最多10％、特別優(yōu)選最多5％的增塑劑或不含增塑劑。
顏料適用的物質(zhì)為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知。無機(jī)顏料的例子是TiO2、基于氧化鋯的顏料、BaSO4、氧化鋅(鋅白)和鋅鋇白(硫化鋅/硫酸鋇)、炭黑、炭黑-二氧化鈦混合物、氧化鐵顏料、Sb2O3、(Ti、Ba、Sb)O2、Cr2O3、尖晶石如鈷藍(lán)和鈷綠、Cd(S、Se)、群青藍(lán)。有機(jī)顏料的例子是偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖酮顏料、苝系顏料、二酮基吡咯并吡咯顏料和蒽醌顏料。微粉化形式的TiO2也是優(yōu)選的。也可使用各種顏料的混合物。定義和進(jìn)一步的描述見“Handbook of PVCFormulating”，E.J.Wickson，John Wiley&Sons，New York，1993。
亞磷酸酯(亞磷酸的三酯)有機(jī)亞磷酸酯是已知用于含氯聚合物的共穩(wěn)定劑。其例子是亞磷酸三辛基、三癸基、三(十二烷基)、三(十三烷基)、三(十五烷基)、三油基、三硬脂基、三苯基、三甲苯基、三(壬基苯基)、三(2，4-叔丁基苯基)和三環(huán)己基酯。其它適用的亞磷酸酯是各種混合型亞磷酸芳基二烷基或烷基二芳基酯，如亞磷酸苯基二辛基、苯基二癸基、苯基二(十二烷基)、苯基二(十三烷基)、苯基二(十四烷基)、苯基二(十五烷基)、辛基二苯基、癸基二苯基、十一烷基二苯基、十二烷基二苯基、十三烷基二苯基、十四烷基二苯基、十五烷基二苯基、油基二苯基、硬脂基二苯基和十二烷基雙(2，4-二叔丁基苯基)酯。
還利于使用各種二-或多元醇的亞磷酸酯例如四苯基二丙二醇二亞磷酸酯、聚二丙二醇苯基亞磷酸酯、四羥甲基環(huán)己醇癸基二亞磷酸酯、四羥甲基環(huán)己醇丁氧基乙氧基乙基二亞磷酸酯、四羥甲基環(huán)己醇壬基苯基二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)二(三羥甲基丙烷)二亞磷酸酯、雙(2-丁氧基乙基)二(三羥甲基丙烷)二亞磷酸酯、三(羥乙基)異氰脲酸酯十六烷基三亞磷酸酯、二癸基季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、及這些亞磷酸酯的混合物和經(jīng)驗組成(H19C9-C6H4O)1.5P(OC12，13H25，27)1.5或[C8H17-C6H4-O-]2P[i-C8H17O]、(H19C9-C6H4O)1.5P(OC9，11H19，23)1.5的芳基/烷基亞磷酸酯混合物。
工業(yè)實(shí)例是Naugard P、Mark CH 300、Mark CH 301、Mark CH302、Mark CH 304和Mark CH 55。
所用有機(jī)亞磷酸酯或其混合物的總量為例如0.01至10重量份、有利為0.05至5重量份、特別是0.1至3重量份，基于100重量份PVC。
環(huán)氧化脂肪酸酯和其它環(huán)氧化合物本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物優(yōu)選還包含至少一種環(huán)氧化脂肪酸酯?？捎玫幕衔镉绕涫莵碜蕴烊辉吹闹舅狨?甘油脂肪酸酯)，如豆油或菜子油。但也可使用合成產(chǎn)品，如環(huán)氧化油酸丁酯。也可使用環(huán)氧化聚丁二烯和聚異戊二烯，需要時也可以是部分羥基化形式，或均或共聚物形式的丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。這些環(huán)氧化合物也可應(yīng)用于鋁鹽化合物；此方面也參見DE-A-4 031 818。
所用環(huán)氧化合物的總量的例子優(yōu)選為至少0.1重量份、例如0.1至50重量份、有利為1至30重量份、特別是1至25重量份，基于100重量份PVC。
抗氧化劑烷基化一元酚例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、烷硫基甲基苯酚例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、烷基化氫醌例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、羥基化硫代二苯醚例如2，2’-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、亞烷基雙酚例如2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、芐基化合物例如3，5，3’，5’-四丁基-4，4’-二羥基二芐醚、羥芐基化丙二酸酯例如2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥芐基)丙二酸二(十八烷基酯)、羥芐基芳烴例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，4，6-三甲基苯、三嗪化合物例如2，4-二辛巰基-6-(3，5-二叔丁基-4-羥苯胺基)-1，3，5-三嗪、膦酸酯和亞膦酸酯例如2，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二甲酯、酰氨基苯酚例如4-羥基月桂酰苯胺、β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸酯、β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸酯、3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與一-或多元醇的酯、β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺例如N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基-丙?；?己二胺、維生素E(生育酚)及其衍生物。也可使用這些抗氧化劑的混合物。
工業(yè)實(shí)例是Naugard 10、Naugard 76、Naugard BHT和Naugard45。
所述抗氧化劑的用量為例如0.01至10重量份、有利為0.1至10重量份、特別是0.1至5重量份，基于100重量份PVC。
UV吸收劑和光穩(wěn)定劑這些的例子是2-(2’-羥苯基)苯并三唑如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-羥基二苯酮、未取代或取代的苯甲酸的酯如水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、丙烯酸酯、鎳化合物、草酰胺如4，4’-二辛氧基草酰替苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基草酰替苯胺、2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪、如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、位阻胺如癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯)、琥珀酸雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯)。也可使用所述UV吸收劑和/或光穩(wěn)定劑的混合物。
發(fā)泡劑發(fā)泡劑的例子是有機(jī)偶氮化合物和有機(jī)氫化偶氮化合物、四唑、噁嗪、靛紅酸酐、和蘇打和碳酸氫鈉。優(yōu)選偶氮二碳酰胺和碳酸氫鈉及其混合物。
抗沖改性劑和加工助劑、膠凝劑、抗靜電劑、殺菌劑、金屬鈍化劑、熒光增白劑、阻燃劑、防霧劑和增容劑的定義和例子在“Kunststoffadditive”[塑料添加劑]，R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser Verlag，3rd and 4th Ed.，1989 and 2001和“Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating”，E.J.Wilson，J.Wiley&Sons，1993和“Plastics Additives”，G.Pritchard，Chapman&Hall，London，1st Ed.，1998中給出。
抗沖改性劑也詳細(xì)地描述在“Impact Modifiers for PVC”，J.T.Lutz/D.L.Dunkelberger，John Wiley&Sons，1992中。
可使用一或多種添加劑和/或其混合物。
本發(fā)明還提供包括含氯聚合物和本發(fā)明穩(wěn)定劑體系的組合物。
本發(fā)明還提供除一或多種選自以縮水甘油基化合物、亞磷酸酯、水滑石、沸石、堿金屬和堿土金屬化合物和環(huán)氧化脂肪酸酯為例的組之一的其它組分之外還包括含氯聚合物和本發(fā)明穩(wěn)定劑體系的組合物。
在這些含氯聚合物組合物中起穩(wěn)定作用的通式(I)、(II)和(III)化合物的存在量有利為0.01至10重量份、優(yōu)選0.05至5重量份、特別是0.1至2重量份，基于100重量份PVC。
所述高氯酸鹽化合物的用量的例子是0.001至5重量份、有利為0.01至3重量份、特別優(yōu)選0.01至2重量份，基于100重量份PVC。
所述共添加劑如縮水甘油基化合物、亞磷酸酯、水滑石、沸石、堿金屬和堿土金屬化合物和環(huán)氧化脂肪酸酯的用量為0.01至15重量份、優(yōu)選0.1至10重量份、特別是2至3重量份。
要被穩(wěn)定的含氯聚合物的例子是聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、其結(jié)構(gòu)含有氯乙烯單元的乙烯基樹脂如氯乙烯與脂族酸乙烯酯(特別是乙酸乙烯酯)的共聚物、氯乙烯與丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和與丙烯腈的共聚物、氯乙烯與二烯系化合物和與不飽和二羧酸或其酐的共聚物如氯乙烯與馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯或馬來酸酐的共聚物、氯乙烯的后氯化聚合物和共聚物、氯乙烯和偏氯乙烯與不飽和醛和酮等如丙烯醛、巴豆醛、乙烯基甲基酮、乙烯基甲基醚、和乙烯基異丁基醚等的共聚物；偏氯乙烯的聚合物及其與氯乙烯和與其它可聚合化合物的共聚物；氯乙酸乙烯酯和二氯二乙烯基醚的聚合物；乙酸乙烯酯的氯化聚合物、丙烯酸和α-取代的丙烯酸的氯化聚合酯；氯化苯乙烯如二氯苯乙烯的聚合物；氯化橡膠；乙烯的氯化聚合物；氯丁二烯的聚合物和后氯化聚合物及其與氯乙烯的共聚物、氯化天然或合成橡膠、和所提及的聚合物與其本身或與其它可聚合化合物的混合物。對于本發(fā)明而言，PVC包括與可聚合化合物如丙烯腈、乙酸乙烯酯或ABS的共聚物，可以是懸浮聚合物、本體聚合物或乳液聚合物。優(yōu)選PVC均聚物，也與聚丙烯酸酯組合。
其它可能的聚合物是PVC與EVA、ABS或MBS的接枝聚合物。其它優(yōu)選的物質(zhì)是上述均-和共聚物的混合物，特別是氯乙烯均聚物與其它熱塑性和/或彈性聚合物的混合物，尤其是與ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、PMA、PMMA、EPDM或與聚內(nèi)酯、尤其是選自ABS、NBR、NAR、SAN和EVA的共混物。用于所述共聚物的縮寫為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知，有以下意義ABS丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；SAN苯乙烯-丙烯腈；NBR丙烯腈-丁二烯；NAR丙烯腈-丙烯酸酯；EVA乙烯-乙酸乙烯酯。其它可能的聚合物尤其是基于丙烯酸酯的苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)。在此方面優(yōu)選的組分是包含作為組分(i)和(ii)的25-75％(重)PVC和75-25％(重)所述共聚物的混合物的聚合物組合物。特別重要的組分是由(i)100重量份PVC和(ii)0-300重量份ABS和/或SAN-改性的ABS和0-80重量份共聚物NBR、NAR和/或EVA特別是EVA制成的組合物。
對于本發(fā)明而言，也可穩(wěn)定含氯聚合物的循環(huán)材料，具體地是已因加工、使用或儲存而降解的上述聚合物。特別優(yōu)選來自PVC的循環(huán)材料。
根據(jù)本發(fā)明可相伴使用的化合物和所述含氯聚合物為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，詳述于“Kunststoffadditive”[塑料添加劑]，R.Gachter/H.Muller，Carl Hanser Verlag，3rd and 4th Ed.，1989 and 2001；和DE 197 41 778和17.03.1999的EP-A-99 105418.0，引入本文供參考。
根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定作用對透明和不透明應(yīng)用如管、異型材和板中常見的硬質(zhì)PVC配方特別有利。對于透明應(yīng)用而言，優(yōu)選使用熔點(diǎn)低于約190℃的式(I)或(II)或(III)化合物。所述穩(wěn)定作用也適用于半硬質(zhì)和軟質(zhì)配方，和塑料溶膠。所述穩(wěn)定作用不需要重金屬化合物(Sn穩(wěn)定劑、Pb穩(wěn)定劑、Cd穩(wěn)定劑、Zn穩(wěn)定劑)，特別適用于由PVC生產(chǎn)生理上可接受的消費(fèi)品包括醫(yī)用產(chǎn)品。
所述穩(wěn)定劑體系可有利地通過以下方法摻入以乳液或分散體形式；在所加組分或聚合物混合物混合過程中以干混合物形式；直接加入加工設(shè)備(例如壓延機(jī)、混合機(jī)、捏合機(jī)、或擠出機(jī)等)或者以溶液或熔體形式或者分別以無塵碎片或粒料形式作為單組分。
按本發(fā)明穩(wěn)定的PVC(也由本發(fā)明提供)可以已知方式用已知設(shè)備如上述加工設(shè)備使本發(fā)明穩(wěn)定劑體系和需要的其它添加劑與PVC混合制備。所述穩(wěn)定劑可單獨(dú)地或在混合物中或以稱為母料的形式加入。按本發(fā)明穩(wěn)定的PVC可以已知方式制成所要形狀。此類加工的例子是研磨、壓延、擠出、注塑和紡絲，以及擠壓吹塑。所述穩(wěn)定的PVC也可加工成泡沫。
按本發(fā)明穩(wěn)定的PVC特別適用于例如中空制品(瓶)、包裝薄膜(熱成形薄膜)、吹塑薄膜、管、泡沫、厚型材(窗框)、半透明壁面輪廓、建筑型材、擋板、連接件、辦公室護(hù)墻板和設(shè)備外殼(計算機(jī)、家用裝置)。優(yōu)選硬質(zhì)PVC泡沫模制品和PVC管，例如用于飲用水或廢水、壓力管、煤氣管、電纜導(dǎo)管和電纜保護(hù)管、工業(yè)管線用管、排水管、流出管、排水溝管和排污管。此方面的詳情見“Kunststoffhandbuch PVC”[塑料手冊PVC]，Vol.2/2，W.Becker/H.Braun，2nd Ed.，1985，Carl Hanser Verlag，pp.1236-1277。
以下實(shí)施例舉例說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。與說明書的其余部分一樣，所給份數(shù)和百分率均基于重量。
實(shí)施例1對處理的PVC粉末的脫氯化氫試驗將按下表1A-5A和表7由PVC+添加劑制成的混合物用150ml甲醇調(diào)成糊或溶解。然后在減壓(＜50mbar)下在40-45℃的浴溫下于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮該混合物至干。
然后使按此說明處理的PVC粉末在T＝180℃下經(jīng)受脫氯化氫試驗(DHC)，DIN 53381。PVC的熱穩(wěn)定性試驗是基于受熱時消除氣態(tài)氯化氫。對于此標(biāo)準(zhǔn)而言，PVC的熱穩(wěn)定性是受熱時發(fā)生不可逆化學(xué)變化消除氯化氫所需時間。以分鐘為單位測得的DHC值(200μS/cm)越高，所述穩(wěn)定劑體系在抑制含氯聚合物降解中越有效。
結(jié)果示于表1A-5A和表7中。
實(shí)施例2對軋制板的脫氯化氫試驗將按表1B-5B中所給量由PVC+添加劑制成的預(yù)混料在混合輥上于180℃下輥軋5分鐘。從所得軋制板中取薄膜試片(厚0.5mm)，在T＝180℃下經(jīng)受脫氯化氫試驗(DHC)，DIN 53381(參見實(shí)施例1)。
結(jié)果示于表1B-5B中。
表1A在180℃下對處理的PVC粉末的脫氯化氫試驗
1)來自Degussa的Na沸石A2)來自Ciba的雙酚A二環(huán)氧甘油醚(液態(tài)環(huán)氧化物)3)來自Schaefer Kalk的氫氧化鈣4)來自KYOWA(Japan)的水滑石5)30％濃度的一水合高氯酸鈉的丁基二甘醇溶液表1B在180℃下對軋制板的脫氯化氫試驗
1)來自Degussa的Na沸石A2)來自Ciba的雙酚A二環(huán)氧甘油醚(液態(tài)環(huán)氧化物)3)來自Schaefer Kalk的氫氧化鈣5)30％濃度的一水合高氯酸鈉的丁基二甘醇溶液6)Loxiol G 71 S＝來自Henkel的混合酯/潤滑劑可見使用a)高氯酸鈉化合物和b)2-苯基吲哚產(chǎn)生比僅使用2-苯基吲哚明顯更好的穩(wěn)定作用。還可見加入一或多種添加劑可進(jìn)一步提高穩(wěn)定性。
表2A在180℃下對處理的PVC粉末的脫氯化氫試驗
1)來自Degussa的Na沸石A2)來自Ciba的雙酚A二環(huán)氧甘油醚(液態(tài)環(huán)氧化物)3)來自Schaefer Kalk的氫氧化鈣4)來自KYOWA(Japan)的水滑石5)30％濃度的一水合高氯酸鈉的丁基二甘醇溶液表2B在180℃下對軋制板的脫氯化氫試驗
2)來自Ciba的雙酚A二環(huán)氧甘油醚(液態(tài)環(huán)氧化物)3)來自Schaefer Kalk的氫氧化鈣4)來自KYOWA(Japan)的水滑石5)30％濃度的一水合高氯酸鈉的丁基二甘醇溶液6)Loxiol G 71 S＝來自Henkel的混合酯/潤滑劑可見使用a)高氯酸鈉化合物和b)1，4-丁二醇雙(β-氨基巴豆酸酯)產(chǎn)生比僅使用1，4-丁二醇雙(β-氨基巴豆酸酯)明顯更好的穩(wěn)定作用。還可見加入一或多種添加劑可進(jìn)一步提高穩(wěn)定性。
表3A在180℃下對處理的PVC粉末的脫氯化氫試驗
1)來自Degussa的Na沸石A2)來自Ciba的雙酚A二環(huán)氧甘油醚(液態(tài)環(huán)氧化物)3)來自Schaefer Kalk的氫氧化鈣4)來自KYOWA(Japan)的水滑石5)30％濃度的一水合高氯酸鈉的丁基二甘醇溶液表3B在180℃下對軋制板的脫氯化氫試驗
2)來自Ciba的雙酚A二環(huán)氧甘油醚(液態(tài)環(huán)氧化物)
3)來自Schaefer Kalk的氫氧化鈣4)來自KYOWA(Japan)的水滑石5)30％濃度的一水合高氯酸鈉的丁基二甘醇溶液6)Loxiol G 71 S＝來自Henkel的配合物酯/潤滑劑可見使用a)高氯酸鈉化合物和b)硫二甘醇雙(β-氨基巴豆酸酯)產(chǎn)生比僅使用硫二甘醇雙(β-氨基巴豆酸酯)明顯更好的穩(wěn)定作用。還可見加入一或多種添加劑可進(jìn)一步提高穩(wěn)定性。
表4A在180℃下對處理的PVC粉末的脫氯化氫試驗
1)來自Degussa的Na沸石A2)來自Ciba的雙酚A二環(huán)氧甘油醚(液態(tài)環(huán)氧化物)3)來自Schaefer Kalk的氫氧化鈣4)來自KYOWA(Japan)的水滑石5)30％濃度的一水合高氯酸鈉的丁基二甘醇溶液表4B在180℃下對軋制板的脫氯化氫試驗
1)來自Degussa的Na沸石A2)來自Ciba的雙酚A二環(huán)氧甘油醚(液態(tài)環(huán)氧化物)3)來自Schaefer Kalk的氫氧化鈣5)30％濃度的一水合高氯酸鈉的丁基二甘醇溶液6)Loxiol G 71 S＝來自Henkel的配合物酯/潤滑劑可見使用a)高氯酸鈉化合物和b)N，N’-二苯基硫脲產(chǎn)生比僅使用N，N’-二苯基硫脲明顯更好的穩(wěn)定作用。的確，與表6中結(jié)果對比表明單獨(dú)加入N，N’-二苯基硫脲使PVC失穩(wěn)。只有a)高氯酸鈉化合物和b)N，N’-二苯基硫脲一起使用時PVC的穩(wěn)定性才明顯改善。還可見加入一或多種添加劑可進(jìn)一步提高穩(wěn)定性。
表5A在180℃下對處理的PVC粉末的脫氯化氫試驗
1)來自Degussa的Na沸石A2)來自Ciba的雙酚A二環(huán)氧甘油醚(液態(tài)環(huán)氧化物)3)來自Schaefer Kalk的氫氧化鈣4)來自KYOWA(Japan)的水滑石5)30％濃度的一水合高氯酸鈉的丁基二甘醇溶液表5B在180℃下對軋制板的脫氯化氫試驗
2)來自Ciba的雙酚A二環(huán)氧甘油醚(液態(tài)環(huán)氧化物)3)來自Schaefer Kalk的氫氧化鈣4)來自KYOWA(Japan)的水滑石5)30％濃度的一水合高氯酸鈉的丁基二甘醇溶液6)Loxiol G 71 S＝來自Henkel的配合物酯/潤滑劑可見使用a)高氯酸鈉化合物和b)N-苯基脲產(chǎn)生比僅使用N-苯基脲明顯更好的穩(wěn)定作用。還可見加入一或多種添加劑可進(jìn)一步提高穩(wěn)定性。
將由以下組成的混合物100.0份 Norvinyl S 67750.6份 硬脂酸鈣0.4份 LoxiolG 71 S6)
0.6份CH 300亞磷酸酯7)(來自Crompton)1.0份Wessalith P/GY 250/Alkamizer I0.1份CD 36-00205)0.2份有機(jī)穩(wěn)定劑在混合輥上于180℃處理5分鐘。用所得軋制板按ASTM D-1925-70以黃度指數(shù)(YI)形式測定所述軋制板的初色。YI值低意指穩(wěn)定作用好和初色好。
結(jié)果示于下表6中。
表6用初色I(xiàn)C(YI)熱試驗在有和沒有CH 300亞磷酸酯7)的情況下對軋制板進(jìn)行的試驗
7)CH 300＝混合型芳基/烷基亞磷酸酯(來自Crompton)
顯然在有機(jī)穩(wěn)定劑與高氯酸鈉配方組合使用的情況下加入亞磷酸酯可進(jìn)一步提高含氯聚合物的初色基穩(wěn)定作用。
表7-對比實(shí)驗在180℃下對處理的PVC粉末的脫氯化氫試驗
1)來自Degussa的Na沸石A2)來自Ciba的雙酚A二環(huán)氧甘油醚(液態(tài)環(huán)氧化物)3)來自Schaefer Kalk的氫氧化鈣4)來自KYOWA(Japan)的水滑石5)30％濃度的一水合高氯酸鈉的丁基二甘醇溶液可見與不加任何穩(wěn)定劑的穩(wěn)定性相比單獨(dú)使用a)高氯酸鈉化合物僅導(dǎo)致穩(wěn)定性極微小的改善。
權(quán)利要求
1.用于穩(wěn)定含鹵聚合物的穩(wěn)定劑體系，至少包含a)一種高氯酸鹽和b)至少一種或多種烯胺和/或吲哚衍生物和/或脲，其中所述烯胺有式(I) 其中n＝1或2和X＝O或NR1，n＝3-6和X＝O；R1＝H、C1-C4-烷基、C2-C6-烯基、C6-C10-芳基、C7-C18-烷芳基或C7-C18-芳烷基；對于n＝1而言，R2＝C1-C22-烷基、C2-C22-烯基或芳基、優(yōu)選苯基，適當(dāng)時被多達(dá)3個羥基、C1-C4-烷氧基或C1-C9-烷基取代；或?qū)τ趎＝2-6而言，R2＝線型或支化的C1-C22-亞烷基，適當(dāng)時被一或多個O原子或S原子間斷，其中對于n＝3而言，R2也可為C2-C3-烷基-三取代的異氰脲酸酯；而且如果X＝NH，R2也可為H，和其中所述吲哚衍生物有通式(II) 其中m＝0、1、2或3；R3＝C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C6-C10-芳基或 C7-C24-烷芳基、C7-C10-芳烷基或C1-C4-烷氧基；R4、R5＝H、C1-C4-烷基、或C1-C4-烷氧基；和其中所述脲有通式(III) 其中Y＝O、S或NH；R6、R7、R8和R9獨(dú)立地為H、適當(dāng)時被羥基和/或C1-C4-烷氧基取代的C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、適當(dāng)時被多達(dá)3個羥基和/或C1-C4烷基/烷氧基取代的C6-C10-芳基、C7-C20-烷芳基或C7-C10-芳烷基，來自R6至R9的兩個取代基也可形成環(huán)，所用脲也可以是二聚或三聚的脲，例如縮二脲或1，3，5-三(羥烷基)異氰脲酸酯；及這些化合物的可能反應(yīng)產(chǎn)物。
2.權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑體系，其中所述高氯酸鹽為下式的化合物M(ClO4)n，其中M為Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Al、La或Ce；和n為1、2或3，取決于M的化合價。
3.權(quán)利要求1或2的穩(wěn)定劑體系，其中通式(I)的化合物中R1＝甲基或苯基和X＝氧，通式(II)的化合物中R3＝苯基，通式(III)的化合物中R6、R7、R8和R9獨(dú)立地＝苯基或H。
4.權(quán)利要求1至3之任一的穩(wěn)定劑體系，其中所述高氯酸鹽中M＝Na或K，n＝1。
5.權(quán)利要求1至4之任一的穩(wěn)定劑體系，其中通式(I)的化合物為1，4-丁二醇雙(β-氨基巴豆酸酯)或硫二甘醇雙(β-氨基巴豆酸酯)，通式(II)的化合物為2-苯基吲哚或2-苯基月桂基吲哚，通式(III)的化合物為N，N’-二苯基硫脲或N-苯基脲。
6.權(quán)利要求1至5之任一的穩(wěn)定劑體系，適當(dāng)時還包含金屬皂和/或適當(dāng)時還包含至少一種或多種選自多元醇和二糖醇、縮水甘油基化合物、水滑石、堿金屬/堿土金屬硅鋁酸鹽、堿金屬/堿土金屬氫氧化物、堿土金屬氧化物或堿土金屬碳酸(氫)鹽、或金屬羧酸鹽、亞磷酸酯、增塑劑、抗氧化劑、填料、顏料、光穩(wěn)定劑、潤滑劑和環(huán)氧化脂肪酸酯的其它物質(zhì)。
7.權(quán)利要求1至6之任一的穩(wěn)定劑體系，其中還存在亞磷酸酯和/或還存在亞磷酸酯與組分a)和/或b)的可能反應(yīng)產(chǎn)物。
8.包括含氯聚合物和權(quán)利要求1至7之任一的穩(wěn)定劑體系的組合物。
9.權(quán)利要求8的組合物，特征在于基于100重量份含氯聚合物，有0.01至10重量份通式(I)和/或(II)和/或(III)的化合物和0.001至5重量份高氯酸鹽。
10.通過在含氯聚合物中加入權(quán)利要求1至7之任一的穩(wěn)定劑體系穩(wěn)定含氯聚合物的方法。
11.包含已用權(quán)利要求1至7之任一的穩(wěn)定劑體系穩(wěn)定的PVC的消費(fèi)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及穩(wěn)定劑體系，至少包含a)一種高氯酸鹽；b)至少一種或多種選自脲、吲哚衍生物和式(I)的烯胺的化合物，其中n＝1或2和X＝O或NR
文檔編號C08K5/17GK1489614SQ01822681
公開日2004年4月14日 申請日期2001年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月16日
發(fā)明者H·弗雷德里克, W·維納, H 弗雷德里克 申請人:克羅姆普頓乙烯添加劑有限公司