專利名稱：含有聚苯乙烯和低乙烯基含量的聚二烯烴剛性嵌段的嵌段共聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及改善的嵌段共聚物。更特別地，涉及到含有聚苯乙烯和低乙烯基含量的聚二烯烴剛性嵌段以提供改善的抗有機(jī)溶劑性的嵌段共聚物。
這些聚合物表現(xiàn)出物理性能的優(yōu)異范圍和變化，包括強(qiáng)度和如上所述的彈性性能。然而，它們有某些有限的性能，其中最嚴(yán)重的性能之一是它們對(duì)有機(jī)溶劑特別是相對(duì)揮發(fā)性烴的敏感性。取決于涉及到溶劑的環(huán)境和種類，也取決于這樣暴露的特定的嵌段共聚物，與這些溶劑的接觸引起聚合物的溶解或至少是不理想的高程度的溶脹。為增強(qiáng)這些嵌段共聚物的實(shí)用性，消除或最小化這些溶劑的敏感性會(huì)是非常合乎需要的。
為了制備具有改善的抗溶劑侵蝕性能的稍微不同的聚合物，已作出了幾種嘗試。日本公開(kāi)申請(qǐng)JP06306127描述了抗油的氫化嵌段共聚物，其含有乙烯基含量高于80％、數(shù)均分子量為3,000至30,000的聚丁二烯的嵌段，乙烯基含量高于40％、數(shù)均分子量為30,000至200,000的異戊二烯或異戊二烯-丁二烯嵌段，和分子量為40,000至300,000的乙烯基芳烴(苯乙烯)嵌段。這些聚合物是有缺點(diǎn)的，因?yàn)榇嬖谌軇r(shí)，高的乙烯基含量或異戊二烯-丁二烯混合的嵌段不提供物理增強(qiáng)。日本公開(kāi)申請(qǐng)06306128描述了抗油的氫化的、40,000至300,000分子量的A-B-A結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，其中A嵌段是乙烯基含量高于80％、數(shù)均分子量為3,000至30,000的丁二烯的嵌段，B嵌段是乙烯基含量高于40％、數(shù)均分子量為30,000至200,000的異戊二烯或異戊二烯-丁二烯嵌段。這些聚合物是有缺點(diǎn)的，因?yàn)槌茿嵌段分子量為20,000至300,000否則它們非常弱，其中因?yàn)樗鼈冇蟹浅８叩娜芤赫扯榷浅ｋy于制造，并且高乙烯基含量的嵌段不提供抵抗溶劑效果的物理性能。
美國(guó)專利3,670,054描述了具有降低了的溶劑敏感性的、結(jié)構(gòu)為C-A-B-A-C的氫化嵌段共聚物，其中A各自為分子量為7,500至100,000的乙烯基芳烴(苯乙烯)嵌段，B是分子量為25,000至200,000、乙烯基含量為35至55％的彈性共軛二烯聚合物嵌段，C各自為分子量為1,000至15,000、乙烯基含量少于25重量％的聚丁二烯嵌段。這些聚合物是有缺點(diǎn)的，因?yàn)樵诩庸ず椭苽涞倪^(guò)程通過(guò)分子兩端的端基封閉的結(jié)晶化，它們易于膠凝。
這些新型的嵌段共聚物的端基封閉物是苯乙烯的聚合物嵌段。其它的乙烯基芳烴，包括α-甲基苯乙烯、各種烷基取代的苯乙烯、烷氧基取代的苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯及類似物，能取代苯乙烯并特別地包括在本發(fā)明中。這里所用的丁二烯必須制備具有低乙烯基含量的聚合物嵌段。換句話說(shuō)，丁二烯的1，2加成的百分比應(yīng)少于25重量％，優(yōu)選1至10％。當(dāng)聚丁二烯嵌段的乙烯基含量低于25％時(shí)，氫化時(shí)它形成非常類似于聚乙烯的、剛性的可結(jié)晶的嵌段。其相對(duì)來(lái)說(shuō)是抗溶劑侵蝕的并在下面更詳細(xì)討論的方面從整體上幫助聚合物。這里所用于內(nèi)部氫化彈性體C嵌段的共軛二烯必須制備具有相對(duì)高乙烯基含量的聚合物嵌段。丁二烯的1，2加成或異戊二烯的1，2或3，4加成的百分比必須在30至90％的范圍內(nèi)，優(yōu)選35至80％，最優(yōu)選35至70％，因?yàn)樵谶@個(gè)范圍內(nèi)，這種聚合物嵌段性質(zhì)會(huì)是彈性的，這樣會(huì)使聚合物自身具有彈性性能。
聚合物中形成的苯乙烯“域”的存在在理論上解釋了由現(xiàn)有技術(shù)的苯乙烯氫化二烯烴-苯乙烯嵌段共聚物表現(xiàn)的強(qiáng)度。不同分子的聚苯乙烯嵌段締結(jié)在一起，這種物理交聯(lián)提供了苯乙烯嵌段共聚物中強(qiáng)度的機(jī)制。然而這些苯乙烯域本質(zhì)上是玻璃狀的。這樣它們易于通過(guò)溶劑溶脹和溶解。在玻璃狀聚苯乙烯域中即使少量的溶劑就能引起物理強(qiáng)度的大大降低。這些形成強(qiáng)度的域成為塑化的。
已知結(jié)晶聚合物能抗溶劑溶解。當(dāng)溶劑溶脹象聚乙烯之類的局部結(jié)晶聚合物的無(wú)定形部分的同時(shí)，結(jié)晶部分需要熱量以喪失他們的結(jié)構(gòu)有序和強(qiáng)度。
然而，因?yàn)槿軇┐嬖跁r(shí)結(jié)晶聚合物的強(qiáng)度，加工是困難的。就具有末端結(jié)晶嵌段的嵌段聚合物來(lái)說(shuō)，這種困難是嚴(yán)重的。在溶劑中聚合或加工過(guò)程中，端基封閉物能結(jié)晶并導(dǎo)致形成凝膠。
由于聚合物的固有結(jié)晶性本發(fā)明的聚合物表現(xiàn)出增強(qiáng)的抗溶劑性同時(shí)維持好的溶劑加工性能。
如上所述，本發(fā)明的聚合物有A-B-C-A或A-B-C-B-A的結(jié)構(gòu)。A嵌段由聚苯乙烯或一些其它的乙烯基芳烴形成，具有從5,000、優(yōu)選從7,500至50,000，優(yōu)選從7,500至30,000的重均分子量。如果重均分子量更低，那么聚乙烯域沒(méi)有足夠的強(qiáng)度且如果重均分子量更高，那么加工粘度會(huì)極其高。B嵌段是重均分子量為1,000至15,000的低乙烯含量的聚丁二烯嵌段。如果重均分子量更低，那么這種結(jié)晶嵌段的熔點(diǎn)和強(qiáng)度將會(huì)太低，如果重均分子量更高，那么由于凝膠會(huì)導(dǎo)致加工困難。C嵌段是如所述的、重均分子量為25,000至200,000的彈性共軛二烯聚合物嵌段。如果分子量更低，那么聚合物沒(méi)有足夠的彈性，如果重均分子量更高，那么加工粘度會(huì)極其高。
在偶聯(lián)之前，線型聚合物或聚合物的非交聯(lián)線型部分如單-、雙-、三嵌段等星型聚合物的臂的分子量可方便地通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定，其中GPC系統(tǒng)已經(jīng)適當(dāng)?shù)匦?zhǔn)過(guò)。對(duì)于陰離子聚合的線型聚合物來(lái)說(shuō)，聚合物本質(zhì)上是單分散的(重均分子量/數(shù)均分子量的比率接近一致)，以觀察到的窄分子量分布的“峰值”(有時(shí)稱作“表觀”)分子量進(jìn)行報(bào)道既是方便的又是適合地描述的。通常，峰值在數(shù)均和重均之間。峰值(或表觀)分子量是色譜儀上顯示的主要物質(zhì)的分子量。就多分散聚合物來(lái)說(shuō)，應(yīng)通過(guò)色譜儀計(jì)算重均分子量并使用它。就GPC的柱子中所用的材料來(lái)說(shuō)，苯乙烯-二乙烯基苯凝膠或二氧化硅凝膠是常用的且是優(yōu)異的材料。對(duì)這里所描述類型的聚合物來(lái)說(shuō)四氫呋喃是優(yōu)異的溶劑。可使用折光指數(shù)檢測(cè)器。
如這里被引入作為參考的美國(guó)專利4,039,593和Re 27,145中所述的，已知共軛二烯烴與鋰引發(fā)劑的陰離子聚合。聚合由單鋰、雙鋰或多鋰引發(fā)劑開(kāi)始，在每個(gè)鋰部位，都構(gòu)成活性聚合物骨架。含有聚合共軛二烯烴的、典型的活性聚合物結(jié)構(gòu)是X-B-LiX-A-B-LiX-A-B-A-LiLi-B-Y-B-LiLi-A-B-Y-B-A-Li其中B表示一種或多種共軛二烯烴如丁二烯或異戊二烯的聚合單元，A表示一種或多種乙烯基芳族化合物如苯乙烯的聚合單元，X是單鋰引發(fā)劑如仲丁基鋰的殘基，Y是雙鋰引發(fā)劑如仲丁基鋰和間二異丙基苯的雙加成物的殘基。一些結(jié)構(gòu)，包括那些附屬于多鋰引發(fā)劑或苯乙烯和共軛二烯的無(wú)規(guī)單元，雖然在本技術(shù)中是公知的但它們一般具有有限的實(shí)際應(yīng)用性。
一般用結(jié)構(gòu)改性劑如二乙醚或乙基甘醇二甲醚(1，2-二乙氧基乙烷)控制共軛二烯烴的陰離子聚合以得到所需量的1，2-加成。如這里引入供參考的Re 27,245中所述的，丁二烯聚合物或共聚物的1，2-加成的程度能大大影響氫化后的彈性性能。沒(méi)有微結(jié)構(gòu)的改性劑時(shí)，一般的陰離子聚合條件產(chǎn)生7至10％的丁二烯的1，2-加成。如上所述丁二烯聚合物的1，2-加成顯著地并令人驚奇地影響聚合物。在50℃、與最終溶液中約6體積％的二乙醚或約200ppm的乙基甘醇二甲醚的聚合時(shí)可得到約40％的1，2-加成。在最終溶液中約250ppm的鄰-二甲氧基苯(ODMB)存在下的聚合中可得到約47％(在本發(fā)明的范圍內(nèi))的1，2-加成。在最終溶液中約300ppm的1，2-二乙氧基丙烷(DEP)存在下的聚合中得到約78％(在本發(fā)明的范圍內(nèi))的1，2-加成。
聚丁二烯嵌段的微結(jié)構(gòu)對(duì)氫化聚二烯嵌段的性質(zhì)有很大的影響。當(dāng)乙烯基含量低時(shí)，大濃度的二烯烴重復(fù)地以1，4(頭尾)取向聚合。氫化時(shí)，它看起來(lái)象聚乙烯，并具有結(jié)晶聚乙烯的性能。隨著1，2加成(即乙烯基含量)的增加聚乙烯晶體的濃度降低，達(dá)到高于0約55％的乙烯基含量。
一般來(lái)說(shuō)，可通過(guò)使單體或多種單體在適當(dāng)?shù)娜軇┲性?150℃至300℃的溫度下、優(yōu)選0℃至100℃的溫度下與有機(jī)堿金屬化合物接觸，制備本發(fā)明中有用的聚合物。特別有效的聚合引發(fā)劑是具有下述一般式的有機(jī)鋰化合物RLi其中R是具有1至20個(gè)碳原子的脂族的、脂環(huán)族的、烷基取代的脂環(huán)族的、芳族的或烷基-取代的芳烴基團(tuán)。
合適的溶劑包括在聚合物的溶液聚合中有用的溶劑，包括脂族的、脂環(huán)族的、烷基取代的脂環(huán)族的、芳族的或烷基-取代的芳烴、醚和它們的混合物。合適的溶劑包括脂族烴如丁烷、戊烷、己烷、庚烷和類似物，脂環(huán)族烴如環(huán)己烷、環(huán)庚烷和類似物，烷基取代的脂環(huán)烴如甲基環(huán)己烷、甲基環(huán)庚烷和類似物，芳烴如苯和烷基取代芳烴如甲苯、二甲苯和類似物和醚如四氫呋喃、二乙醚、二正丁醚和類似物。
在如Raney Nickel的催化劑、如鉑、鈀及類似物的貴金屬和可溶的過(guò)渡金屬催化劑存在下，可通過(guò)各種完善 的方法實(shí)施這些聚合物的氫化。能使用的合適的氫化方法是含有二烯烴的聚合物或共聚物溶于如環(huán)己烷的惰性烴稀釋劑中且在可溶氫化催化劑存在下通過(guò)與氫氣反應(yīng)進(jìn)行氫化的方法。這里引入供參考的美國(guó)專利3,113,986、4,226,952和再頒27,145中公開(kāi)了這些方法。以這樣的方式對(duì)聚合物進(jìn)行氫化以制備氫化的聚合物，其中聚二烯烴嵌段中殘余不飽和含量少于約1％、優(yōu)選盡可能地接近0％的氫化前的它們最初不飽和含量。這里引入供參考的美國(guó)專利5,039,755中公開(kāi)的鈦催化劑也可用于氫化方法中。
在由熱塑性彈性體傳統(tǒng)制備的化合物中本發(fā)明的聚合物是有用的。這樣的化合物包括含有嵌段共聚物、每100重量份的嵌段共聚物(pbw)0至300重量份的選自于聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙稀共聚物、聚丁烯和聚(乙烯-α-烯烴)共聚物、聚丁烯和聚(乙烯-α-烯烴)共聚物的聚合物，和0-400pbw的油的組合物。
混合的橡膠相對(duì)于純橡膠的優(yōu)點(diǎn)是通過(guò)使用半結(jié)晶聚合物如聚丙烯得到一些抗溶劑性能。然而如上所述，上述的傳統(tǒng)的嵌段共聚物在聚苯乙烯嵌段中仍被油、溶劑等侵蝕。結(jié)果，當(dāng)化合物暴露于這些這些化學(xué)物質(zhì)時(shí)由這些聚合物制備的混合物不適合許多應(yīng)用。當(dāng)本發(fā)明的嵌段共聚物用于代替?zhèn)鹘y(tǒng)的嵌段共聚物時(shí)，與類似硬度和物理性能的傳統(tǒng)的嵌段共聚物相比這些混合物表現(xiàn)出改善的耐化學(xué)物質(zhì)性。改進(jìn)包括降低了的重量增加和增加的保留強(qiáng)度。這些混合物也易于處理和加工。
實(shí)施例所有的分子量都是重均分子量。實(shí)施例1根據(jù)如下步驟制備POLYMER SPEEB-l。將896克環(huán)己烷置于1400cc的Buchi反應(yīng)器中，隨后加入45克苯乙烯和6.42mm的正丁基鋰，然后以4.3毫升/30毫升的比率用環(huán)己烷稀釋混合物。加熱混合物0.5小時(shí)至50℃，然后將19.28克的丁二烯加入混合物中，然后加熱0.5小時(shí)至60℃。
接下來(lái)，加入微結(jié)構(gòu)改性劑，ODMB。將500ppm的總?cè)芤?7毫升10重量％的溶液)和隨后的160克的丁二烯加入反應(yīng)器中。在60℃實(shí)施聚合30分鐘以制備聚苯乙烯-低乙烯基含量聚丁二烯(LVB)-高乙烯基含量聚丁二烯(HVB)。然后這種聚合物與甲基苯甲酸鹽在70℃偶聯(lián)1小時(shí)。然后用甲醇對(duì)聚合物進(jìn)行化學(xué)計(jì)量的封端。GPC分析表明偶聯(lián)的聚合物(聚苯乙烯-低乙烯基含量聚丁二烯-高乙烯基含量聚丁二烯-低乙烯基含量聚丁二烯-聚苯乙烯)的分子量是8,000-3,000-70,000-3,000-8,000，聚合物被58％偶聯(lián)。由NMR側(cè)得總的乙烯基含量是33％。正如由所應(yīng)用的反應(yīng)條件可預(yù)見(jiàn)到的，低乙烯基含量嵌段的乙烯基含量認(rèn)為是8％。而后計(jì)算得到高乙烯基含量嵌段的乙烯基含量是36％。
將聚合物和溶劑的混合物稀釋到15重量％固體，并將600克這種溶液置于氫化反應(yīng)器中。向溶液中充氮?dú)?.5小時(shí)，然后在室溫加入含有6,700ppm鎳的辛酸鎳/三乙基鋁氫化催化劑?；旌衔镉脷錃獯祾?分鐘，然后在1升的octoclave反應(yīng)器中加熱到90℃，在所有的時(shí)間都在攪拌混合物。
在室溫加入50ppm的催化劑，0.5小時(shí)后于84℃加入另外的50ppm，持續(xù)加熱的條件下加入另外的50ppm。另一個(gè)半小時(shí)后加入另外的50ppm。另一個(gè)15分鐘后，加入100ppm的催化劑。然后加熱額外的20分鐘后，總轉(zhuǎn)化率是99％。從反應(yīng)器中移出混合物，用甲醇、水和濃鹽酸萃取。分離水，用異丙醇凝固混合物，然后在真空爐中于50℃干燥，得到聚合物。
根據(jù)類似的步驟制備SPEEB-2聚合物。它具有分子量為9-8-104-8-9的S-LVB-HVB-LVB-S嵌段并且65％偶聯(lián)。通過(guò)NMR測(cè)定的總的乙烯基含量為48％。正如由所應(yīng)用的反應(yīng)條件可預(yù)見(jiàn)的，LVB嵌段的乙烯基含量認(rèn)為是8％。而后計(jì)算得到HVB嵌段的乙烯基含量是54％。
稍微不同地制備SPEEB-3，因?yàn)樵诒景l(fā)明的范圍內(nèi)它是不對(duì)稱聚合物。沒(méi)有偶聯(lián)步驟。每個(gè)嵌段都是隨后陰離子聚合的。它具有S-LVB-HVB-S的結(jié)構(gòu)，分子量為6,000-11,000-40,000-6,000。正如由所應(yīng)用的反應(yīng)條件可預(yù)見(jiàn)的，LVB嵌段的乙烯基含量認(rèn)為是8％。正如由所應(yīng)用的反應(yīng)條件可預(yù)見(jiàn)的，HVB嵌段的乙烯基含量認(rèn)為是40％。計(jì)算得到總的乙烯基含量是33％。
表1給出了SPEEBS聚合物的分子性能和抗張強(qiáng)度的對(duì)比，并將它們與幾種市場(chǎng)上的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物相對(duì)比。
表1
LVB＝低乙烯基含量丁二烯，所有情況中乙烯基含量認(rèn)為是8％。HVB＝高乙烯基含量丁二烯*如由所應(yīng)用的反應(yīng)條件可預(yù)見(jiàn)的，HVB認(rèn)為是40％+在LVB乙烯基含量和HVB乙烯基含量的基礎(chǔ)上計(jì)算得到的乙烯基含量++由LVB乙烯基含量和測(cè)定的總的乙烯基含量計(jì)算得到的實(shí)施例2表2中描述了本實(shí)施例中評(píng)估的嵌段共聚物。根據(jù)與上述類似的步驟制備了SPEEB-4，5和6聚合物。聚合物4是市售的氫化的SBS嵌段共聚物。
表2
1如由所應(yīng)用的反應(yīng)條件可預(yù)見(jiàn)的而報(bào)道的乙烯基含量。
與其它物質(zhì)一起使用聚合物以制備混合物，然后比較各種物理性能?；旌衔镏兴玫钠渌镔|(zhì)是pp(熔體流動(dòng)指數(shù)為5的聚丙烯均聚物)，DRAKEOL34油(Penreco制造的低揮發(fā)性的烷基化環(huán)烴礦物油)，Ciba Geigy制造的IRGANOX 1010抗氧劑，和DLTDP(丙酸鹽(propianate)，協(xié)同抗氧劑)。這些配方都是嵌段共聚物、礦物油和聚丙烯的簡(jiǎn)單的三重共混物。配方中含有100重量份的嵌段共聚物，就每100份的嵌段共聚物來(lái)說(shuō)含有50、100或者150重量份的油，就每100份的嵌段共聚物來(lái)說(shuō)含有34重量份的聚丙烯，0.2重量份的IRGANOX 1010抗氧劑，和0.5重量份的DLTDP。
稱量每種配方的干原料并置于預(yù)摻混器中。摻混器一啟動(dòng)就加入油，連續(xù)混合直至混合物變?yōu)橹赣|干燥，約3至4分鐘。隨后使用共旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)(直徑為30毫米的螺桿)對(duì)干燥的混合物進(jìn)行混合。在冷水浴中冷卻擠出線材并成顆粒狀。在一個(gè)100噸的往復(fù)式螺桿注射成型機(jī)中將?；幕旌衔镒⑸涑尚蜑?.0×6.0×0.125英寸的試片。根據(jù)ASTM(美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì))的方法將注射成型的試片切割成全部的試驗(yàn)樣品。既在模塑方向(MD，平行于聚合物流動(dòng))又在垂直于模塑方向(PMD，橫截聚合物流動(dòng))測(cè)試抗張性能。對(duì)僅在塑模塑方向切得的抗張樣品進(jìn)行耐化學(xué)物質(zhì)的試驗(yàn)。
在特定條件下通過(guò)將試驗(yàn)樣品浸入下面的兩種流體中評(píng)估耐化學(xué)物質(zhì)性表3
根據(jù)美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)D47-1-79步驟測(cè)試抗張性能的變化和質(zhì)量。C-型模頭啞鈴樣品用于抗張和質(zhì)量改變的測(cè)試。對(duì)每種化合物將五個(gè)啞鈴置于與鋼箔分離的玻璃罐中。將完全浸沒(méi)啞鈴的試驗(yàn)流體裝滿罐中。浸漬階段的最后，將啞鈴從罐中取出，使其冷卻。浸入丙酮中并用脫棉絨的紙巾輕微干燥后，測(cè)試重量和抗張性能。表4中顯示了結(jié)果。
表4
1以每100份聚合物表達(dá)的重量份的油含量這些結(jié)果表明與不含有氫化的低乙烯基嵌段的嵌段共聚物相比本發(fā)明的聚合物在溶劑中有更低的重量增加和更好的機(jī)械性能保留。
權(quán)利要求
1.一種式A-B-C-A結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，其中A嵌段各自由乙烯基芳烴、優(yōu)選苯乙烯形成并且重均分子量為5,000至50,000，B是重均分子量為1,000至15,000的且乙烯基含量少于25重量％的聚丁二烯嵌段，C是重均分子量為25,000至200,000的且乙烯基含量為35至90重量％的彈性體共軛二烯聚合物嵌段。
2.一種含有100份的根據(jù)權(quán)利要求1的嵌段共聚物、0至300重量份的聚烯烴和0至400重量份的油的混合物，其中聚烯烴和油的量不能都為0。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的嵌段共聚物，其中嵌段A的重均分子量是7,500至30,000。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的嵌段共聚物，其中嵌段C的乙烯基含量是35至80重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的嵌段共聚物，其中嵌段C的乙烯基含量是35至70重量％。
6.一種式A-B-C-B-A結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，其中A嵌段各自由乙烯基芳烴、優(yōu)選苯乙烯形成并且重均分子量為5,000至50,000，B是重均分子量為1,000至15,000的且乙烯基含量少于25重量％的聚丁二烯嵌段，C是重均分子量為25,000至200,000的且乙烯基含量為35至90重量％的彈性體共軛二烯聚合物嵌段。
7.一種含有100份的根據(jù)權(quán)利要求6的嵌段共聚物、0至300重量份的聚烯烴和0至400重量份的油的化合物，其中聚烯烴和油的量不能都為0。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的嵌段共聚物，其中嵌段A的重均分子量是7,500至30,000。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的嵌段共聚物，其中嵌段C的乙烯基含量是35至80重量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的嵌段共聚物，其中嵌段C的乙烯基含量是35至70重量％。
全文摘要
本發(fā)明提供具有降低了的溶劑敏感性并克服所述缺點(diǎn)的嵌段共聚物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，提供了一種A－B－C－A結(jié)構(gòu)的非對(duì)稱的嵌段共聚物，其中每個(gè)A嵌段都由乙烯基芳烴、優(yōu)選苯乙烯形成，并具有5,000至50,000的重均分子量。B是重均分子量為1,000至15,000的且乙烯基含量少于25重量％的聚丁二烯嵌段，C是重均分子量為25,000至200,000的且乙烯基含量為30至90重量％、優(yōu)選35至80重量％、最優(yōu)選35至70重量％的彈性體共軛二烯聚合物嵌段。在本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方案中，提供了一種分子式為A－B－C－B－A的氫化嵌段共聚物，其中A，B和C有如上的定義。
文檔編號(hào)C08L53/02GK1439026SQ01811950
公開(kāi)日2003年8月27日 申請(qǐng)日期2001年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月30日
發(fā)明者R·J·霍克斯梅爾, M·A·馬斯 申請(qǐng)人:克拉通聚合物研究有限公司