專利名稱：制備熱塑性醫(yī)用聚氨酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子生物醫(yī)用工程材料制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種制備力學(xué)性能和血液相容性優(yōu)良，無催化劑，可熱塑成型且無需添加加工助劑和抗氧劑的醫(yī)用聚氨酯的方法。
生物醫(yī)用材料不僅應(yīng)具有優(yōu)良的血液相容性，良好的物理機(jī)械性能，還應(yīng)具有良好的可加工性且長期使用對人體不會產(chǎn)生危害。
聚氨酯主要是由多異氰酸酯、高分子量多元醇和擴(kuò)鏈劑合成的具有柔性鏈段和剛性鏈段共存的一類聚合物。由于其中的柔性鏈段和剛性鏈段的不完全相容而形成了聚氨酯的微相分離結(jié)構(gòu)，大量研究表明正是這種微相分離結(jié)構(gòu)使其具有優(yōu)良的血液相容性和物理機(jī)械性能。
目前已有多種牌號的聚氨酯應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)工程，如Biomer、Pellethane(Vpjohm化學(xué)公司)和TECOFLEX(Thermedies公司)。這些聚氨酯均具有較好的血液相容性和物理機(jī)械性能，但是Biomer是非熱塑性的，只能浸漬成型，故其應(yīng)用范圍受到很大的限制。而其它兩種由于在加工和使用過程中材料易氧化發(fā)黃，故須在熱塑成型時添加助劑、抗氧劑，這些添加劑在生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用中具有潛在的危害。
另外美國專利USP4202957公開了一種由二異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑和聚氧化乙烯—聚氧化丙烯二醇合成的聚氨酯，而美國專利USP5061254則公開了一種由聚氧化乙烯二元醇作柔性鏈段，用于制造具有軟化和膨脹性能的介入導(dǎo)管的聚氨酯。這兩種聚氨酯雖均具有良好的血液相容性和可熱塑成型性，但其力學(xué)性能不十分理想，而且作為柔性鏈段原料的聚氧化乙烯—聚氧化丙烯二醇和聚氧化乙烯二元醇價格十分昂貴。
為了避免聚氨酯材料在加工和使用過程中的氧化發(fā)黃，美國專利USP5266669公開了一種由脂肪族二異氰酸酯、聚四氫呋喃醚二元醇和二元胺、二元醇組成的混合擴(kuò)鏈劑制備的聚氨酯。這種聚氨酯雖然可熱塑成型，且在熱塑成型時不需要添加助劑和抗氧劑，也不會發(fā)黃氧化，但由于脂肪族二異氰酸酯的反應(yīng)活性低，一般需加入催化劑才能得到力學(xué)性能較好的高分子量聚氨酯，而這些催化劑在制品的使用過程中易滲出對人體產(chǎn)生危害。如不加催化劑，則反應(yīng)條件要求高，且難以得到高分子量的聚氨酯，從而影響其力學(xué)性能。
本發(fā)明的目的之一是克服已有技術(shù)存在的缺陷，提供一種制備熱塑性醫(yī)用聚氨酯的方法，使該方法制備的聚氨酯不含催化劑、力學(xué)性能和血液相容性優(yōu)良，可熱塑成型，無需添加加工助劑和抗氧劑，制品也不易氧化發(fā)黃，而且與輻射不透明劑相容性好。
本發(fā)明的另一目的是提供一種新的制備熱塑性醫(yī)用聚氨酯的方法。
為達(dá)到本發(fā)明的目的之一，本發(fā)明人對現(xiàn)有的各種醫(yī)用材料進(jìn)行了廣泛深入的研究和篩選，提出了這樣一種技術(shù)解決方案即將一定配比的芳香族二異氰酸酯、聚醚二元醇和小分子擴(kuò)鏈劑，采用一步聚合法或二步聚合法或半預(yù)聚法進(jìn)行制備，其特征在于聚醚二元醇選用分子量為400～3000的聚四氫呋喃醚二元醇，優(yōu)選分子量為650～3000，且既可在其中選用同一種分子量的聚四氫呋喃醚二元醇，也可選用兩種或兩種以上不同分子量的聚四氫呋喃醚二元醇；小分子擴(kuò)鏈劑選用含碳2～10的脂肪族二元醇；其組份的摩爾配比為芳香族二異氰酸酯/(聚四氫呋喃醚二元醇+小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑)＝1.01～1.07，優(yōu)選1.01～1.05，最優(yōu)選1.02～1.03；而其中聚四氫呋喃醚二元醇/小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑＝0.5～1.5。
當(dāng)采用一步聚合法，其各工藝步驟控制的條件為(1)先將聚四氫呋喃醚二元醇與小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑加入反應(yīng)釜中攪拌混合均勻，然后加入芳香族二異氰酸酯，在真空條件下于40～100℃反應(yīng)3～20分鐘，出料；(2)將反應(yīng)混合物在90～140℃下熟化1～24小時即成。
當(dāng)采用二步聚合法，各工藝步驟控制的條件應(yīng)為(1)先將聚四氫呋喃醚二元醇與芳香族二異氰酸酯加入反應(yīng)釜中攪拌混合均勻，在真空條件下于40～100℃反應(yīng)10～90分鐘；(2)再將小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑加入，于60～110℃下反應(yīng)1～10分鐘，出料；(3)將反應(yīng)混合物在90～140℃下熟化1～24小時即成。
當(dāng)采用半預(yù)聚法，則各工藝步驟控制的條件為(1)先將聚四氫呋喃醚二元醇與芳香族二異氰酸酯加入反應(yīng)釜中攪拌混合均勻，在真空條件下于40～100℃反應(yīng)至聚四氫呋喃醚二元醇反應(yīng)到一半(即羥基含量減少至一半)時，加入小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑，又于60～110℃反應(yīng)1～15分鐘，出料；(2)將反應(yīng)混合物在90～140℃下熟化1～24小時即成。
由于以上工藝方法都屬于傳統(tǒng)的釜式反應(yīng)法，物料出釜后還要熟化以反應(yīng)完全，而熟化是在沒有攪拌的情況下進(jìn)行的，使反應(yīng)難以充分和均勻。要使其性質(zhì)均勻穩(wěn)定，常需混煉或用單螺桿擠出機(jī)再擠出造粒，故制備工序多，操作煩瑣，難以連續(xù)生產(chǎn)，且工藝周期長。為了彌補(bǔ)這些缺陷，本發(fā)明另一目的提供的新的制備方法采用了半預(yù)聚雙螺桿反應(yīng)擠出法，該方法一方面利用了半預(yù)聚法能夠提高聚氨酯微相分離程度的優(yōu)點(diǎn)，另一方面又利用了雙螺桿反應(yīng)，能夠使生產(chǎn)連續(xù)化或半連續(xù)化，而且可以使反應(yīng)一直在物料充分接觸的條件下完成，反應(yīng)充分，產(chǎn)品性質(zhì)均一穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)進(jìn)行設(shè)計(jì)的，其具體的工藝步驟和控制條件為(1)先將聚四氫呋喃醚二元醇與芳香族二異氰酸酯加入反應(yīng)釜中攪拌混合均勻，在真空條件下于40～100℃反應(yīng)至聚四氫呋喃醚二元醇反應(yīng)到一半(即羥基含量減少至一半)時，出料；(2)將反應(yīng)混合物與小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑一起按配比精確計(jì)量加入到雙螺桿反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)擠出。雙螺桿反應(yīng)器投料區(qū)溫度為90～150℃，反應(yīng)區(qū)溫度180～280℃，擠出區(qū)溫度為160～230℃，反應(yīng)時間5～20分鐘，最后擠出冷卻造粒。
上述方案中采用的芳香族二異氰酸酯可以是4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4-或2，6-甲苯二異氰酸酯或1，4-苯撐二異氰酸酯。
上述方案中采用的小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑可以是乙二醇、一縮二乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，8-辛二醇中至少一種。
本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)1.本發(fā)明制備的聚氨酯不含催化劑，對人體不會產(chǎn)生危害，且力學(xué)性能和血液相容性優(yōu)良。
2.本發(fā)明制備的聚氨酯熱塑性好，可熔融擠出或注射成型加工，且無需添加加工助劑和抗氧劑，制品不易發(fā)黃，也避免了對人體具有的潛在危害。
3.本發(fā)明制備的聚氨酯與輻射不透明劑相容性好，因而特別適合制作與血液接觸的介入導(dǎo)管。
4.本發(fā)明采用的原料均已商品化且價格較低，能夠以較低成本大批量生產(chǎn)。
5.本發(fā)明提供的傳統(tǒng)釜式反應(yīng)法，工藝成熟，條件易于控制。
6.本發(fā)明提供的半預(yù)聚雙螺桿反應(yīng)擠出法設(shè)計(jì)巧妙、減少了制備工序，方便了操作，可以進(jìn)行連續(xù)化或半連續(xù)化生產(chǎn)，而且大大縮短了工藝周期，同時獲得的聚氨酯產(chǎn)品性質(zhì)均一穩(wěn)定。
下面給出實(shí)施例以對本發(fā)明進(jìn)行具體描述，有必要指出的是以下實(shí)施例只用于對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員可以根據(jù)上述本發(fā)明內(nèi)容對本發(fā)明作一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。
實(shí)施例一本實(shí)施例采用的是一步聚合法。
先將分子量為1000的聚四氫呋喃醚二元醇128克與1，4-丁二醇11.7克加入到帶攪拌器、真空裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)釜中攪拌，并升溫至80℃混合5分鐘，然后加入4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯65.8克，在真空條件下于80℃下反應(yīng)5分鐘；再升溫至105℃后出料，并移至烘箱中在100℃下熟化4小時即成。
實(shí)施例二本實(shí)施例采用的是二步聚合法。
先將分子量為800的聚四氫呋喃醚二元醇102.4克加入到帶攪拌器、真空裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)釜中，然后加入4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯65.8克，攪拌混合均勻，并在真空條件下于65℃反應(yīng)60分鐘；再將1，4-丁二醇11.7克加入繼續(xù)在80℃下反應(yīng)5分鐘，隨后升溫至110℃出料，并將反應(yīng)混合物移至100℃的烘箱中熟化3小時即成。
實(shí)施例三本實(shí)施例采用的是半預(yù)聚法。
先將分子量為1500的聚四氫呋喃醚二元醇192.0克加入到帶攪拌器、真空裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)釜中，然后加入2，4-甲苯二異氰酸酯45.8克，攪拌混合均勻，并在真空條件下于80℃反應(yīng)10分鐘，再加入1，4-丁二醇11.7克，繼續(xù)反應(yīng)5分鐘，隨后升溫至100℃出料；將反應(yīng)混合物移至烘箱于100℃下熟化4小時即成。
實(shí)施例四本實(shí)施例采用的是二步聚合法。
先將分子量為1000的聚四氫呋喃醚二元醇118.0克加入到帶攪拌器、真空裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)釜中，然后加入4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯76.0克攪拌混合均勻，并在真空條件下于80℃反應(yīng)20分鐘；再將1，4-丁二醇16.2克加入，繼續(xù)在80℃下反應(yīng)30分鐘，隨后升溫至100℃出料；將反應(yīng)混合物移至100℃的烘箱中熟化4小時即成。
實(shí)施例五本實(shí)施例采用的是一步聚合法。
先將分子量為1000的聚四氫呋喃醚二元醇106.5克與1，4-丁二醇22.6克加入到帶攪拌器、真空裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)釜中攪拌并升溫至60℃混合5分鐘，然后加入4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯91.6克，在真空條件下于70℃下反應(yīng)4分鐘；再升溫至100℃后出料，并移至烘箱中在95℃下熟化6小時即成。
實(shí)施例六本實(shí)施例采用的是半預(yù)聚法。
先將分子量為1000的聚四氫呋喃醚二元醇178.3克加入到帶攪拌器、真空裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)釜中，然后加入4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯207.6克攪拌混合均勻，并在真空條件下于65℃反應(yīng)10分鐘，再加入1，4-丁二醇57.2克，繼續(xù)反應(yīng)3分鐘，隨后升溫至100℃出料；將反應(yīng)混合物移至烘箱于100℃下熟化4小時即成。
實(shí)施例七本實(shí)施例采用的是半預(yù)聚雙螺桿反應(yīng)擠出法。
先將分子量為1000的聚四氫呋喃醚二元醇319.5克和4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯273.6克加入到帶攪拌器、真空裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)釜中攪拌混合均勻，在真空條件下于60℃反應(yīng)至聚四氫呋喃醚二元醇反應(yīng)到一半時，出料；然后將反應(yīng)混合物與1，4-丁二醇67.8克一起加入到長徑比為35的同向嚙合型雙螺桿反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，螺桿轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分，投料區(qū)溫度120℃，反應(yīng)區(qū)溫度250℃，擠出區(qū)溫度200℃，最后擠出冷卻造粒即得。
實(shí)施例八本實(shí)施例采用的是半預(yù)聚雙螺桿反應(yīng)擠出法。
先將分子量為800的聚四氫呋喃醚二元醇379.2克和4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯290.3克加入到帶攪拌器、真空裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)釜中攪拌混合均勻，在真空條件下于65℃反應(yīng)至聚四氫呋喃醚二元醇反應(yīng)到一半時，出料；然后將反應(yīng)混合物與1，4-丁二醇59.8克一起加入到長徑比為35的同向嚙合型雙螺桿反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，螺桿轉(zhuǎn)速35轉(zhuǎn)/分，投料區(qū)溫度120℃，反應(yīng)區(qū)溫度245℃，擠出區(qū)溫度190℃，最后擠出冷卻造粒即得。
實(shí)施例九本實(shí)施例采用的是半預(yù)聚雙螺桿反應(yīng)擠出法。
先將分子量為1000的聚四氫呋喃醚二元醇204克和4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯236.2克加入到帶攪拌器、真空裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)釜中攪拌混合均勻，在真空條件下于60℃反應(yīng)至聚四氫呋喃醚二元醇反應(yīng)到一半時，出料；然后將反應(yīng)混合物與1，4-丁二醇65.4克一起加入到長徑比為35的同向嚙合型雙螺桿反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，螺桿轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分，投料區(qū)溫度120℃，反應(yīng)區(qū)溫度250℃，擠出區(qū)溫度210℃，最后擠出冷卻造粒即得。
實(shí)施例十本實(shí)施例采用的是半預(yù)聚雙螺桿反應(yīng)擠出法。
先將分子量為2000的聚四氫呋喃醚二元醇408.0克和4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯234.5克加入到帶攪拌器、真空裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)釜中攪拌混合均勻，在真空條件下于60℃反應(yīng)至聚四氫呋喃醚二元醇反應(yīng)到一半時，出料；然后將反應(yīng)混合物與1.4-丁二醇65.4克一起加入到長徑比為35的同向嚙合型雙螺桿反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，螺桿轉(zhuǎn)速30轉(zhuǎn)/分，投料區(qū)溫度120℃，反應(yīng)區(qū)溫度240℃，擠出區(qū)溫度210℃，最后擠出冷卻造粒即得。
比較例一先將分子量為2000的聚酯二元醇160克加入到帶攪拌器、真空裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)釜中，再加入4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯40.2克攪拌混合，在真空條件下于55℃反應(yīng)25分鐘，然后加入1，4-丁二醇7.2克，繼續(xù)在55℃反應(yīng)4分鐘，隨后升溫至100℃出料，并將反應(yīng)混合物移至100℃烘箱中4小時即得聚酯型聚氨酯。
比較例二先將分子量為1000的聚酯二元醇79.8克和分子量為1000的聚四氫呋喃醚二元醇79.2克加入到帶攪拌器、真空裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)釜中攪拌混合均勻；再加入4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯80.3克攪拌混合，在真空條件下于60℃反應(yīng)15分鐘；然后加入1，4-丁二醇14.3克，繼續(xù)在60℃反應(yīng)5分鐘，隨后升溫至100℃出料，并將反應(yīng)混合物移至100℃烘箱中熟化4小時即得聚醚聚酯混合型聚氨酯。
為了考察本發(fā)明制備的聚氨酯的血液相容性，采用動態(tài)血栓形成方法進(jìn)行了測試(“用于評價醫(yī)用高分子材料血液相容性的體外動態(tài)血栓形成試驗(yàn)方法研究”，《中國生物醫(yī)學(xué)工程學(xué)報(bào)》，1987，6(4)245～247)，結(jié)果見表1。從表1可看出，本發(fā)明實(shí)施例的聚氨酯較比較例中聚氨酯和醫(yī)用聚氯乙烯的抗血栓形成能力強(qiáng)，因而血液相容性好。
表1 動態(tài)血栓形成實(shí)驗(yàn)結(jié)果比較
表2為本發(fā)明制備的聚氨酯與比較例所得聚氨酯力學(xué)性能比較，其拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率是按GB1040-92，在日本津島AG-10TA電子式萬能試驗(yàn)機(jī)上(拉伸速度為20mm/min)測得的，硬度是按GB2411-80，在LX-A型橡膠硬度計(jì)上測得的。從其結(jié)果可看出，本發(fā)明根據(jù)不同配方制成的各種硬度的聚氨酯，其拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率十分優(yōu)良。
表2 力學(xué)性能測試結(jié)果比較
另外本發(fā)明還將獲得的聚氨酯加入30％(重量比)的輻射不透明劑BaSO4作相容性實(shí)驗(yàn)，經(jīng)混料、制樣后，測其拉伸強(qiáng)度，其強(qiáng)度保持率≥70％，而據(jù)有關(guān)資料(H.Planck編輯的《Polyurethane in biomedical engineeringII》，1～18頁)報(bào)道，當(dāng)聚氯乙烯在加入30％的BaSO4時，其強(qiáng)度保持率則只有40％，這表明本發(fā)明的聚氨酯與輻射不透明劑相容性好，能滿足制造各種具有輻射不透明性的血內(nèi)介入導(dǎo)管的要求。
權(quán)利要求
1.一種制備熱塑性醫(yī)用聚氨酯的方法，是將一定配比的芳香族二異氰酸酯、聚醚二元醇和小分子擴(kuò)鏈劑，采用一步聚合法或二步聚合法或半預(yù)聚法進(jìn)行制備，其特征在于聚醚二元醇選用分子量為400～3000的聚四氫呋喃醚二元醇，小分子擴(kuò)鏈劑選用含碳2～10的脂肪族二元醇，其摩爾配比為芳香族二異氰酸酯/(聚四氫呋喃醚二元醇+小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑)＝1.01～1.07，而聚四氫呋喃醚二元醇/小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑＝0.5～1.5，當(dāng)采用一步聚合法，各工藝步驟控制的條件為(1)先將聚四氫呋喃醚二元醇與小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑加入反應(yīng)釜中攪拌混合均勻，然后加入芳香族二異氰酸酯，在真空條件下于40～100℃反應(yīng)3～20分鐘，出料；(2)將反應(yīng)混合物在90～140℃下熟化1～24小時即成，當(dāng)采用二步聚合法，各工藝步驟控制的條件應(yīng)為(1)先將聚四氫呋喃醚二元醇與芳香族二異氰酸酯加入反應(yīng)釜中攪拌混合均勻，在真空條件下于40～100℃反應(yīng)10～90分鐘；(2)再將小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑加入，于60～110℃下反應(yīng)1～10分鐘，出料；(3)將反應(yīng)混合物在90～140℃下熟化1～24小時即成，當(dāng)采用半預(yù)聚法，則各工藝步驟控制的條件為(1)先將聚四氫呋喃醚二元醇與芳香族二異氰酸酯加入反應(yīng)釜中攪拌混合均勻，在真空條件下于40～100℃反應(yīng)至聚四氫呋喃醚二元醇反應(yīng)到一半時，加入小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑，又于60～110℃反應(yīng)1～15分鐘，出料；(2)將反應(yīng)混合物在90～140℃下熟化1～24小時即成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備熱塑性醫(yī)用聚氨酯的方法，其特征在于還可采用半預(yù)聚雙螺桿反應(yīng)擠出合成法，其具體工藝步驟和控制條件為(1)先將聚四氫呋喃醚二元醇與芳香族二異氰酸酯加入反應(yīng)釜中攪拌混合均勻，在真空條件下于40～100℃反應(yīng)至聚四氫呋喃醚二元醇反應(yīng)到一半時，出料；(2)將反應(yīng)混合物與小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑一起加入到雙螺桿反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)擠出，雙螺桿反應(yīng)器投料區(qū)溫度為90～150℃，反應(yīng)區(qū)溫度180～280℃，擠出區(qū)溫度為160～230℃，反應(yīng)時間5～20分鐘，最后擠出冷卻造粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備熱塑性醫(yī)用聚氨酯的方法，其特征在于聚四氫呋喃醚二元醇的分子量為650～3000，既可為同一種分子量的聚四氫呋喃醚二元醇，也可為兩種或兩種以上不同分子量的聚四氫呋喃醚二元醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備熱塑性醫(yī)用聚氨酯的方法，其特征在于芳香族二異氰酸酯/(聚四氫呋喃醚二元醇+小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑)的摩爾比為1.01～1.05。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備熱塑性醫(yī)用聚氨酯的方法，其特征在于芳香族二異氰酸酯/(聚四氫呋喃醚二元醇+小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑)的摩爾比為1.01～1.05。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備熱塑性醫(yī)用聚氨酯的方法，其特征在于芳香族二異氰酸酯/(聚四氫呋喃醚二元醇+小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑)的最佳摩爾比為1.02～1.03。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備熱塑性醫(yī)用聚氨酯的方法，其特征在于芳香族二異氰酸酯/(聚四氫呋喃醚二元醇+小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑)的最佳摩爾比為1.02～1.03。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備熱塑性醫(yī)用聚氨酯的方法。該方法是將芳香香族二異氰酸酯、分子量為400～3000的聚四氫呋喃醚二元醇和小分子脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑,按一定配比采用一步聚合法或二步聚合法或半預(yù)聚法或半預(yù)聚雙螺桿反應(yīng)擠出法,在適宜的工藝條件下進(jìn)行制備,使所得的聚氨酯不含催化劑,熱塑加工不需助劑和抗氧劑,避免了對人體帶來的危害;而且血液相容性和力學(xué)性能優(yōu)良,尤其是與輻射不透明劑相容性好,特別適合制作血管內(nèi)介入導(dǎo)管。
文檔編號C08G18/48GK1371928SQ01107199
公開日2002年10月2日 申請日期2001年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月28日
發(fā)明者鐘銀屏, 王德永, 劉昉, 何成生, 樊翠蓉 申請人:四川大學(xué)