專利名稱：具有改進沖擊強度的間規(guī)聚苯乙烯組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明是關于具有良好沖擊強度的間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物。尤其是，本發(fā)明關于一種間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物，其中使用間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)和氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)作為增容劑，并添加二胺化合物，結果獲得良好沖擊強度和良好機械特性。
背景技術：
間規(guī)聚苯乙烯是一種很受觀注的聚合物。該聚合物呈低比重、低介電常數(shù)、高彎曲模量、耐熱性好、剛性好、約270℃的高熔點(Tm)，和優(yōu)良的耐化學試劑性。因此，間規(guī)聚苯乙烯對于在汽車、電子和包裝工業(yè)中的各種用途已成為最有希望的材料。然而，因為間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物的耐沖擊強度太低，因此其應用受到了極大限制。為了克服這種缺點，增強耐沖擊材料，如橡膠，和用于間規(guī)聚合苯乙烯的各種增容劑，和增強耐沖擊的材料，已經(jīng)用于間規(guī)聚合苯乙烯樹脂組合物中。
Nakano等人的US專利No.5270353中公開了一種苯乙烯基樹脂組合物，它含有具有間規(guī)構型和非功能性基團的苯乙烯基聚合物，具有環(huán)氧基團和表面由硅烷化合物或鈦化合物處理的無機填料的苯乙烯基聚合物。
Okada的US專利No.5352727中公開了一種聚苯乙烯組合物，它含有間規(guī)聚苯乙烯和間規(guī)聚苯乙烯的抗沖改性劑，所述間規(guī)聚苯乙烯抗沖改性劑是具有第一反應性功能基團的間規(guī)聚苯乙烯，和含有第二反應性功能基團的橡膠性彈性體的反應產(chǎn)物，所述第一和第二反應性功能基團是彼此間相互反應。
Wessel等人的US專利No.5391603中公開了一種組合物，它含有間規(guī)的、乙烯芳香的熱塑性樹脂，一種橡膠狀的、形成吸收沖擊疇的聚合物，用于間規(guī)的成核劑，乙烯芳香的熱塑樹脂，無機物、玻璃、陶瓷、聚合物或碳增強劑，和一種或多種聚亞芳基醚或極性基團改性的聚亞芳基醚。
Okade等人的US專利No.5543462中公開了一種抗沖擊的聚苯乙烯組合物，它含有具有間規(guī)構型的苯乙烯聚合物和由具有極性基團改性劑改性的橡膠性彈性體，和任意的橡膠性彈性體和/或聚(亞苯基醚)。
Havriliak，Jr.等人的US專利No.5654365中公開了一種間規(guī)聚苯乙烯組合物，是通過聚苯乙烯-氫化的聚丁二烯嵌段共聚物和基于輕度的或非交聯(lián)橡膠芯的一種或多種芯/殼改性劑的混合物，進行了沖擊改性。
Okada等人的US專利No.5760105中公開了一種苯乙烯樹脂組合物，它含有具有間規(guī)構型(sPS)的苯乙烯聚合物或改性的sPS，具有極性基團的熱塑樹脂，具有對sPS親合力的橡膠性彈性體，和具有極性基團的增容劑。
Okada等人的US專利No.5777028中公開了一種耐沖擊的聚苯乙烯組合物，它含有具有間規(guī)構型的苯乙烯聚合物，具有烯烴成分或聚烯烴的橡膠性彈性體，和具有180℃微相分離的苯乙烯/烯烴的嵌段或接枝共聚物。
制備間規(guī)聚苯乙烯組合物存在兩個主要普通方法。一種方法是通過簡單混合間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分而改進間規(guī)聚苯乙烯組合物的彈性，另一種方法是通過使用其他橡膠成分作為增容劑，以防止表面的相分離，而改進間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分之間的表面特性。后一種方法在加工性和物理特性方面更為優(yōu)選。然而，后一種方法主要集中在間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分兩者的極性方面的改進，而不是對間規(guī)聚苯乙烯組合物的沖擊強度作出改進。
因此，本發(fā)明人研制了一種具有良好沖擊強度及良好機械特性的間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物，其中，使用間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)和氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)作為增容劑，并添加二胺化合物作為偶合劑。增容劑和偶合劑改進了間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分兩者的極性，并改進了間規(guī)聚苯乙烯組合物的沖擊強度。
發(fā)明目的本發(fā)明的特征是提供一種具有良好沖擊強度及良好機械特性的間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物。
本發(fā)明的另一特征是提供一種在間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分之間具有好相容性的間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物，其中，使用間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)和氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)作為增容劑，并添加二胺作為偶合劑。
本發(fā)明的又一特征是提供一種具有適于各種應用所要求的良好物理性的間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物。
本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點從隨后的公開和所附權利要求中會更加清楚。
發(fā)明簡要根據(jù)本發(fā)明的間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物，在間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分之間的相容性和如沖擊強度的機械特性都很好，其中，使用間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)和氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)作為增容劑，并添加二胺化合物作為偶合劑。增容劑和偶合劑改進了主體部分的間規(guī)聚苯乙烯和橡膠疇部分的SEBS之間的極性，并改進了間規(guī)聚苯乙烯組合物的沖擊強度。
附圖的簡要說明

圖1是間規(guī)聚苯乙烯/聚丙烯的表面的掃描電子顯微鏡(SEM)照片，圖2是sPS/sPS-MA/PP/PP-MA/二胺的表面的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。
發(fā)明的詳細描述根據(jù)本發(fā)明的間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物，在間規(guī)聚苯乙烯和橡膠組分之間具有好的相容性，并具有良好的諸如沖擊強度的機械性能，間規(guī)聚苯乙烯組合物使用間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)和氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)作為增容劑，和二胺化合物作為偶合劑。增容劑和偶合劑可改進間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分兩者的極性和間規(guī)聚苯乙烯組合物的沖擊強度。
氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)和間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)與二胺化合物進行偶合反應，以改進間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分的均勻混合。氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)和間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)之間的偶合反應表示如下 其中R是 以下將詳細描述本發(fā)明間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物的所有構成組分。
(A)間規(guī)聚苯乙烯(sPS)通常，根據(jù)苯環(huán)作為側鏈的位置，聚苯乙烯分成無規(guī)、全同和間規(guī)結構。無規(guī)聚苯乙烯具有無規(guī)則排列的苯環(huán)，全同聚苯乙烯具有苯環(huán)位于聚合物主鏈一側的排列。另一方面，間規(guī)聚苯乙烯具有苯環(huán)有規(guī)則的交替排列。
在有金屬茂催化劑和助催化劑的催化體系下，用苯乙烯單體制備間規(guī)聚苯乙烯。金屬茂催化劑具有周期表中IV族過渡金屬元素，諸如Ti、Zr、Hf等，和具有一個或二個環(huán)烷二烯基團，諸如環(huán)戊二烯基團、茚基、芴基的配位基的配位物的橋接結構，及其衍生物。由于金屬茂催化劑具有高活性，該催化劑能制備具有比齊格勒-納塔型催化劑制備的更好的物理特性的聚合物。US專利序列Nos.08/844109和08/844110中公開了一種用于聚合苯乙烯的新型烷基-橋接雙核金屬茂催化劑、甲硅烷基-橋接雙核金屬茂催化劑、和烷基-甲硅烷基-橋接雙核金屬茂催化劑，以制備具有高的立體有規(guī)性、高熔點、和良好的分子重量分布的聚苯乙烯。
1999年1月14日申請的US專利序列No.09/231884中公開一種在金屬茂催化劑和助催化劑的催化體系下制備的新型間規(guī)聚苯乙烯。
本發(fā)明中，優(yōu)選使用具有97％或更高間同規(guī)正度的間規(guī)聚苯乙烯。
間規(guī)聚苯乙烯的用量每100重量份的樹脂組合物為50～95重量份。
(B)橡膠成分根據(jù)本發(fā)明，向間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物中添加橡膠成分。優(yōu)選使用氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)作為橡膠成分，也可以用聚丙烯橡膠(PP)、乙烯/丙烯/二烯橡膠(EPDM)或乙酸乙基乙烯酯(EVA)代替SEBS。橡膠成分可吸收沖擊，并能改進樹脂組合物的沖擊強度。
流道(runner)成分的使用量，每100重量份樹脂組合物為1-95重量份。
(C)第一增容劑當將SEBS用于本發(fā)明的間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物中作為橡膠成分時，使用氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)作為第一增容劑，改進間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分之間的相容性。
通過用順丁烯二酐處理的氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯可制備氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)，這種制備本技術領域中的普通技術人員都能完成。同時，氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)易于從市場上購到。
根據(jù)當使用PP作為本發(fā)明間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物中的橡膠成分時，可使用聚丙烯-接枝-順丁烯二酐(PP-g-MA)作為第一增容劑，以改進間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分之間的相容性。
通過用順丁烯二酐處理聚丙烯而制備聚丙烯-接枝-順丁烯二酐(PP-g-MA)，這種制備由本技術領域中的普通技術人員就可完成。同時，聚丙烯-接枝-順丁烯二酐(PP-g-MA)易于從市場買到。
使用EPDM作為本發(fā)明間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物中的橡膠成分時，可用乙烯/丙烯/二烯-接枝-順丁烯二酐(EPDM-g-MA)或乙烯/丙烯/二烯-接枝-聚苯乙烯(EPDM-g-PS)作為第一增容劑，以改進間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分之間的相容性。
通過將順丁烯二酐接枝到乙烯/丙烯/二烯上就可制備乙烯/丙烯/二烯-接枝-順丁烯二酐(EPDM-g-MA)，這種制備本技術領域中的普通技術人員就可完成。EPDM-g-MA易于從市場買到。通過將聚苯乙烯接枝到乙烯/丙烯/二烯上可制備乙烯/丙烯/二烯-接枝-聚苯乙烯(EPDM-g-PS)，這種制備本技術領域中的普通技術人員就可實施，EPDM-g-PS也易于從市場買到。
使用EVA作為本發(fā)明間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物中的橡膠成分時，可不使用二胺。
第一增容劑的用量，每100重量份樹脂組合物為0～20重量份。
(D)第二增容劑在本發(fā)明間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物中，使用間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)作為第二增容劑，以改進間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分之間的相容性。
通過用順丁烯二酐處理間規(guī)聚苯乙烯就可制備間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)，這種制備可用專用方法進行。所以間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)不能從市場購得。
第二增容劑的用量，每100重量份樹脂組合物為0～10重量份。
(E)聚苯醚(PPO)向本發(fā)明間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物中添加PPO，以改進間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分之間的相容性。PPO可從市場購得。
聚苯醚(PPO)的用量，每100重量份的樹脂組合物為0～10重量份。
(F)偶合劑本發(fā)明中，氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)和間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)與偶合劑進行偶合反應，以改進間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分的均勻混合。偶合劑優(yōu)選是二胺化合物。
最好的二胺表示如下 二胺化合物的用量，每100重量份的樹脂組合物為0.02～20重量份。
根據(jù)本發(fā)明的間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物必要時可含有增強材料。
(G)玻璃纖維可向本發(fā)明間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物中添加增強材料。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用玻璃纖維作為增強材料。
玻璃纖維的用量，每100重量份的樹脂組合物為5～40重量份。
(H)其他添加劑如有需要，可向本發(fā)明的樹脂組合物中添加其他添加劑。添加劑包括輔助阻燃劑、潤滑劑、防粘劑、防滴劑、沖擊改進劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、顏料、染料，等等。也可添加無機填料，諸如滑石、氧化硅、云母、或陶瓷。添加劑的用量，每100重量份樹脂組合物為0～40重量份。
根據(jù)本發(fā)明的第一種間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物含有50～95重量份間規(guī)聚苯乙烯(sPS)，2～20重量份氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，1～10重量份氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)，1～10重量份間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)，1～10重量份聚苯醚(PPO)、0.02～20重量份二胺，和必要時的5～30重量份玻璃纖維。
第二種間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物含有50～96重量份間規(guī)聚苯乙烯(sPS)，1～20重量份聚丙烯橡膠(PP)，1～10重量份聚丙烯-接枝-順丁烯二酐(PP-g-MA)，1～10重量份間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)，1～10重量份聚苯醚(PPO)，和0.02～30重量份二胺。
第三種間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物含有50～96重量份間規(guī)聚苯乙烯(sPS)，1～20重量份乙烯/丙烯/二烯橡膠(EPDM)，1～10重量份乙烯/丙烯/二烯-接枝-順丁烯二酐(EPDM-g-MA)或乙烯/丙烯/二烯-接枝-聚苯乙烯(EPDM-g-PS)，1～10重量份間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)，1～10重量份聚苯醚(PPO)，和0.02～30重量份二胺。
本發(fā)明的第四種間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物含有2～90重量份間規(guī)聚苯乙烯(sPS)，0～10重量份氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，2～10重量份氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)，0～10重量份間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)，2～10重量份聚苯醚(PPO)，0.02～30重量份二胺，和6～90重量份乙酸乙基乙烯酯共聚物(EVA)。
根據(jù)本發(fā)明的第五種間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物含有2～93重量份間規(guī)聚苯乙烯(sPS)，0～10重量份氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，1～10重量份間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)，1～10重量份聚苯醚(PPO)，5～90重量份乙酸乙基乙烯酯共聚物(EVA)，和1～50重量份玻璃纖維。
參照如下實施例更好地理解本發(fā)明，這些實施例只是用于說明目的，并不以任何方式限定本發(fā)明的范圍，權利要求書限定本發(fā)明的范圍。在以下實施例中，除非另有說明，否則所有的份和百分比都以重量計。
實施例根據(jù)本發(fā)明由以下(A)～(H)制備間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物(A)間規(guī)聚苯乙烯(sPS)，(B)橡膠成分SEBS，PP，EPDM和EVA，(C)第一增容劑；氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)，聚丙烯-接枝-順丁烯二酐(PP-g-MA)，乙烯/丙烯/二烯-接枝-順丁烯二酐(EPDM-g-MA)和乙烯/丙烯/二烯-接枝-聚苯乙烯(EPDM-g-PS)，(D)第二增容劑間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)，(E)聚苯醚(PPO)，(F)偶合劑，二胺化合物，(G)玻璃纖維，和(H)其他添加劑。
按實施例和比較例的本發(fā)明制備間規(guī)聚苯乙烯樹脂組物的成分，如下(A)間規(guī)聚苯乙烯(sPS)在玻璃反應器內制備具有97％間同規(guī)正度的間規(guī)聚苯乙烯。在裝備有溫度控制器、磁攪拌器或機械攪拌器和閥的玻璃反應器內聚合苯乙烯單體，其中，通過閥供入單體和氮氣。向玻璃反應器內添加甲基鋁噁烷作為助催化劑，并對反應器攪拌30分鐘。向反應器內添加足量的催化劑。70℃下開始聚合。反應1小時后，通過添加甲醇終止聚合。用過量的甲醇和氫氧化鈉洗滌產(chǎn)生的溶液，并過濾。在真空中，90℃下干燥產(chǎn)生的聚合物約4小時，獲得間規(guī)聚苯乙烯。
(B)橡膠成分(B1)氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)使用Shell Co.的商業(yè)產(chǎn)品(Kraton G-1651)作為SEBS。
(B2)聚丙烯橡膠(PP)使用Samsung General Chemical Co.的商業(yè)產(chǎn)品(HJ-400)作為PP。
(B3)乙烯/丙烯/二烯橡膠(EPDM)使用Korea Keumbo Co.的商業(yè)產(chǎn)品(KEP-570P)作為EPDM。
(B4)乙酸乙基乙烯共聚物(EVA)使用Korea Samsung General ChemicalCo.的商業(yè)產(chǎn)品(E220F22wt％的乙酸乙烯酯)作為EVA共聚物。
(C)第一增容劑(C1)氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)使用日本的Asahi Co.的商業(yè)產(chǎn)品(M-1913)作為SEBS-MA。
(C2)聚丙烯-接枝-順丁烯二酐(PP-g-MA)通過將順丁烯二酐接枝到聚丙烯上而合成PP-g-MA。
(C3)乙烯/丙烯/二烯-接枝-聚苯乙烯(EPDM-g-PS)通過EPDM和苯乙烯單體反應而合成EPDM-g-PS。
(C4)乙烯/丙烯/二烯-接枝-順丁烯二酐(EPDM-g-MA)使用UniroyalCo.的商業(yè)產(chǎn)品(Excellor)作為EPDM-g-MA。
(D)第二增容劑在10L反應器中使以上制備的間規(guī)聚苯乙烯與過氧化二枯基和順丁烯二酐反應，制得間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)作為第二增容劑。
(E)聚苯醚(PPO)
使用日本Asahi Co的商業(yè)產(chǎn)品(P401)作為PPO。
(F)偶合劑使用如下表示的二胺 (G)玻璃纖維使用U.S.A.Owin-Corning Co.的商業(yè)產(chǎn)品(492A)作為玻璃纖維。
(H)其他添加劑在實施例和比較例的樹脂組合物中使用適量的抗氧化劑。
實施例1和比較例1-4實施例1和比較例1-4的成分示于表1。
在德國Haake Co.的批量型混合器內，在280℃下，以50rpm混合7分鐘，制備實施例1和比較例1-4的樹脂組合物。根據(jù)ASTM D256，300℃下，用模具制備1/8″的樣品，并按照ASTM D638測量懸臂梁式?jīng)_擊強度。懸臂梁式?jīng)_擊強度示于表1。使用sPS-MA和二胺制備的實施例1樹脂組合物的懸臂梁式?jīng)_擊強度比比較例1-4的樹脂組合物好。
表1實施例比較例1 1 2 3 4(A)sPS 72 72 76 72 76(B)(B1)SEBS 16 16 16 16 12(C)(C1)SEBS-MA 4 4 4 4 8(D)sPS-MA4 4 0 0 0(E)PPO 4 4 4 8 4(F)二胺 2 0 0 0 0懸臂梁式?jīng)_擊強 29.828.727.7 24.217.2度(kgf.cm/cm)為了測量實施例1和比較例2的樹脂組合物的物理特性，使用雙軸螺旋擠壓機，在280℃下制備樹脂組合物顆粒。將顆粒在80℃下干燥3小時，使用50噸注模機，300℃下模制成樣品。根據(jù)U.S專利No.5777028制備比較例2的樹脂組合物。物理物性，諸如屈服強度、斷裂強度、延伸率、抗彎剛度和彎曲強度。物理特性示于表2。
表2實施例1比較例2屈服強度(kgf/cm2) 439434斷裂強度(kgf/cm2) 427384延伸率(％) 4 4抗彎剛度(kgf/cm2) 711705彎曲強度(kgf/cm2) 24,410 24,040注按照ASTM D638測量屈服強度和斷裂強度，按照ASTM D790測量延伸率、抗彎剛度和彎曲強度。
如表2所示，利用sPS-MA和二胺制備的實施例1的樹脂組合物與比較例2的樹脂組合物相比較，呈現(xiàn)更好的屈服強度、斷裂強度、抗彎剛度和彎曲強度。
實施例2-8表3中列出了實施例2-8的成分。除了表3的成分外，以和實施例1相同的方式進行實施例2-8。懸臂梁式?jīng)_擊強度示于表3。
表3實施例2 3 4 5 6 7 8(A)sPS57676365 56 58 57(B)(B1)SEBS 12121212 3 4 3(C)(C1)SEBS-MA 3 3 3 3 0 0 0(C3)(EPDM-g-PS) 0 0 0 0 12 19 12(D)sPS-MA 123 6 4 3 3 3(E)PPO3 3 3 3 3 3 3(F)二胺 1 0 1 1 1 1 0(G)玻璃纖維 15151515 25 15 25懸臂梁式?jīng)_擊強度 3.5 3.8 4.2 10.72.8 3.3 2.6(kgf.cm/cm)
如表3所示，作為增容劑，使用EPDM-g-PS越多，獲得的沖擊強度越好。當使用SEBS-MA作為增容劑時，如果使用二胺和少量的sPS-MA，則樹脂組合物(實施例5)呈現(xiàn)出最高的沖擊強度。
實施例9-17和比較例5表4中列出了實施例9-17和比較例5的成分。除了表4的成分之外，以和實施例1相同的方式進行實施例9-17和比較例5。懸臂梁式?jīng)_擊強度示于表4。
表4實施例比較例910 111213 14 15 16 175(A)sPS 76 76 767272 72 64 64 6480(B)(B2)PP 19 19 191818 18 16 16 1620(C)(C2)PP-g-MA 11 1 2 2 2 4 4 4 0(D)sPS-MA 44 4 8 8 8 16 16 160(F)二胺 12 4 1 2 4 1 2 4 0懸臂梁式?jīng)_擊強 2.88 2.03 3.54 2.88 3.16 3.73 2.78 3.35 4.58 2.22度(kgf.cm/cm)如表4所示，使用二胺和PP-g-MA越多，則獲得的沖擊強度越好。圖1是比較例5的間規(guī)聚苯乙烯/聚丙烯表面的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。圖2是sPS/sPS-MA/PP/PP-MA/二胺(76/4/16/4/2)表面的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。如圖1所示，表面不均勻，懸臂梁式?jīng)_擊強度差。
實施例18-19和比較例6-12表5列出了實施例18-19和比較例6-12的成分。除了表5成分外，以和實施例1相同的方式進行實施例18-19和比較例6-12。懸臂梁式?jīng)_擊強度示于表5。
表5實施例比較例18 19 67 8910 11 12(A)sPS72 72 72 80 80 76 76 76 76(B)(B1)SEBS 4040 04400(B3)EPDM 0016 20 016 020 0(C)(C4)SEBS-g-MA 16 20 00 20 016 020(D)sPS-MA 4440 00000(E)PPO4440 04444(F)二胺 1100 00000懸臂梁式?jīng)_擊強度 8.25 8.93 2.78 2.882.97 6.21 2.60 5.44 3.25(kgf.cm/cm)如表5中實施例18-19所示，當使用二胺時，使用EPDM-g-MA越多，獲得的沖擊強度越好。比較例6-12的樹脂組合物，其中沒有二胺，呈現(xiàn)出差的懸臂梁式?jīng)_擊強度。
實施例20-27表6列出了實施例20-27的成分。除了表6中的成分外，以和實施例1相同的方式進行實施例20-27。懸臂梁式?jīng)_擊強度示于表6。
表6實施例20 21 22 23 24 25 26 27(A)sPS 82 72 62 42 32 22 12 2(B)(B4)EVA 616 26 46 56 66 76 86(C)(C1)SEBS-MA 44 44 4 4 4 4(D)sPS-MA44 44 4 4 4 4(E)PPO 44 44 4 4 4 4(F)二胺 11 11 1 1 1 1懸臂梁式?jīng)_擊強度 6.75 4.333.33 9.6610.65 16.95 - 10.91(kgf.cm/cm) 未制動 未制動 未制動如表6所示，進行實施例20-27以獲得最佳量的sPS和EVA。為了獲得樹脂組合物的良好懸臂梁式?jīng)_擊強度，優(yōu)選使用35-40重量份的sPS，和55-60重量份的EVA。
實施例28-35表7中列出了實施例28-35的成分。除了表7的成分外，以和實施例1相同的方式進行實施例28-35。表7中示出了懸臂梁式?jīng)_擊強度。
表7實施例28 29 30 31 32 33 34 35(A)sPS 32 33 36 32 36 36 40 0(B)(B1)SEBS 444 4 0 0 0 0(B4)EVA 56 55 56 60 56 60 60 100(D)sPS-MA440 4 4 4 0 0(E)PPO 444 0 4 0 0 0(G)玻璃纖維 15 30 30 30 30 30 30 30懸臂梁式?jīng)_擊強 24.3 29.1 29.1 28.0 25.6 26.726.719.8度(kgf.cm/cm)未制動 未制動如表7所示，由EVA和GF形成的樹脂組合物(實施例35)與其他樹脂組合物比較，呈現(xiàn)很差的沖擊強度。EVA是吸收沖擊的橡膠成分，并使用它比SEBS更為經(jīng)濟。
本發(fā)明可由本技術領域中的普通人員易于進行?？梢哉J為在如下權利要求所限定的本發(fā)明范圍內作出許多的改進和變化。
權利要求
1.一種間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物，它含有以下(a)～(f)的成分，(a)50～95重量份間規(guī)聚苯乙烯(sPS)，(b)2～20重量份氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，(c)1～10重量份氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)，(d)1～10重量份間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)，(e)1～10重量份聚苯醚(PPO)，和(f)0.02～20重量份二胺。
2.根據(jù)權利要求1的間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物，特征是，還含有(g)約5～30重量份玻璃纖維。
3.一種間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物，它含有以下(a)～(f)的成分，即，(a)50～96重量份間規(guī)聚苯乙烯(sPS)，(b)1～20重量份聚丙烯橡膠(PP)，(c)1～10重量份聚丙烯-接枝-順丁烯二酐(PP-g-MA)，(d)1～10重量份間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)，(e)1～10重量份聚苯醚(PPO)，和(f)0.02～30重量份二胺。
4.一種間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物，它含有以下(a)～(f)的成分，即，(a)50～96重量份間規(guī)聚苯乙烯(sPS)，(b)1～20重量份乙烯/丙烯/二烯橡膠(EPDM)，(c)1～10重量份乙烯/丙烯/二烯-接枝-順丁烯二酐(EPDM-g-MA)或乙烯/丙烯/二烯-接枝-聚苯乙烯(EPDM-g-PS)，(d)1～10重量份間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)，(e)1～10重量份聚苯醚(PPO)，和(f)0.02～30重量份二胺。
5.根據(jù)權利要求1-4中任一項的間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物，特征是，還含有輔助的阻燃劑、潤滑劑、防粘劑、抗滴劑、沖擊改性劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、顏料、染料和/或無機填料。
6.一種間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物，它含有以下(a)～(f)的成分，即，(a)2～93重量份間規(guī)聚苯乙烯(sPS)，(b)0～10重量份氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，(c)1～10重量份間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)，(d)1～10重量份聚苯醚(PPO)，(e)5～90重量份乙酸乙基乙烯酯共聚物(EVA)，和(f)1～50重量份玻璃纖維。
7.一種間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物，它含有以下(a)～(g)的成分，即(a)2～90重量份間規(guī)聚苯乙烯(sPS)，(b)0～10重量份氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，(c)2～10重量份氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-順丁烯二酐(SEBS-MA)，(d)0～10重量份間規(guī)聚苯乙烯-順丁烯二酐(sPS-MA)，(c)2～10重量份聚苯醚(PPO)，(d)0.02～30重量份二胺，和(g)6～90重量份乙酸乙基乙烯酯共聚物(EVA)。
8.根據(jù)權利要求6或7的間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物，特征是，還含有輔助的阻燃劑、潤滑劑、防粘劑、抗滴劑、沖擊改性劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、顏料、染料和/或無機填料。
全文摘要
根據(jù)本發(fā)明的間規(guī)聚苯乙烯樹脂組合物，在間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分之間的相容性和諸如沖擊強度的機械特性都良好，其中間規(guī)聚苯乙烯－順丁烯二酐(sPS－MA)和氫化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯－順丁烯二酐(SEBS－MA)用作增容劑，并添加二胺化合物作為偶合劑，增容劑和偶合劑改進了間規(guī)聚苯乙烯和橡膠成分兩者的極性和間規(guī)聚苯乙烯組合物的沖擊強度。
文檔編號C08L51/00GK1461331SQ00820076
公開日2003年12月10日 申請日期2000年12月18日 優(yōu)先權日2000年12月18日
發(fā)明者張學全, 林栽坤 申請人:三星綜合化學株式會社