專(zhuān)利名稱(chēng)：一種大黃酸的提取方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從植物中提取有羧基連在六節(jié)芳環(huán)上，特別是多環(huán)酸的化合物的方法，更具體講是從天然的大黃中提取大黃酸的方法。其產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)如下 對(duì)中藥的研究表明，大黃的提取物對(duì)多種細(xì)菌有明顯的抑制和殺滅作用，進(jìn)一步的研究還表明大黃提取物中的大黃酸是作用最好的一種。如何從天然大黃中有效地提取大黃酸至今公開(kāi)的極少。上?？茖W(xué)技術(shù)出版社出版的《中草藥有效成份提取與分離》第二版中第330至332頁(yè)中公開(kāi)一種提取大黃酸的方法，該方法是將大黃碎片加入20％的硫酸和苯的混合液中，在水浴上回流水解并進(jìn)行若干次提取，得到紅棕色提取液，在上述提取液以加入5％的碳酸氫鉀溶液振搖數(shù)次后加鹽酸至酸性，再用吡碇或冰醋酸重結(jié)晶數(shù)次析出黃色沉淀，濾出后經(jīng)水洗，再用小量丙酮和乙醇混合液洗去雜質(zhì)后再用吡碇或冰模酸重結(jié)晶數(shù)次得到大黃酸結(jié)晶。這一方法一方面工藝較復(fù)雜；另一方面因其所用的溶劑價(jià)格較昂貴，致使生產(chǎn)成本過(guò)高；而且這種方法所得產(chǎn)物產(chǎn)率極低，根據(jù)實(shí)測(cè)其產(chǎn)物收率不到0．1％。正是由于這些不足使其在實(shí)際應(yīng)用中受到限制，容觀講該方法基本上沒(méi)有工業(yè)化生產(chǎn)的價(jià)值。
本發(fā)明的目的是提供一種可以克服現(xiàn)有技術(shù)不足，從天然大黃中提取大黃酸，提取工藝較為簡(jiǎn)單，在整個(gè)提取過(guò)程中不使用價(jià)格昂貴的溶劑，產(chǎn)物收率較高的的方法。
本發(fā)明是先將天然大黃粉碎后的碎塊浸入相當(dāng)固體物料10至40倍的含氨3～7％(注重量百分比，以下同)的水溶液中浸泡，使大黃中的有效物質(zhì)充分溶出后濾出清液，將清液的pH值調(diào)至1～2，使液體產(chǎn)生沉淀，經(jīng)靜置一段時(shí)間后進(jìn)行過(guò)濾，并將沉淀物用水洗后得大黃酸粗品，將大黃酸粗品置入物料量10～25倍的濃度為95％的食用乙醇并加熱到不高于70℃條件下進(jìn)行溶解后濾出清液，將液體的pH值調(diào)至4～7，靜置結(jié)晶，濾出固體物后將其置入食用乙醇或／和丙酮中進(jìn)行重結(jié)晶，得到大黃酸結(jié)晶。
在本發(fā)明所述的方法中，再溶解大黃酸粗品濾出清液后對(duì)未溶的殘?jiān)儆梦锪狭?0～25倍濃度為95％的食用乙醇并加熱到不高于70℃條件下進(jìn)行溶解，濾出清液后將兩次所得液體合并再進(jìn)行后處理；在本發(fā)明中在用乙醇溶解大黃酸粗品時(shí)最好在乙醇中加入5～12％活性碳，以達(dá)到脫色和去作部分雜質(zhì)的效果，活性炭的加入量為大黃酸粗品重量的5～12％；本發(fā)明中在溶解大黃酸粗品時(shí)乙醇的加熱溫度在60℃±2℃范圍為最佳，這既可以提高產(chǎn)物收率，又能防止大黃酸結(jié)構(gòu)的異構(gòu)化。本發(fā)明在進(jìn)行重結(jié)晶時(shí)可在乙醇或／和丙酮中加入相當(dāng)粗大黃酸重量0．3～0．8倍的冰醋酸，這可以大提高大黃酸精品的收率。
通過(guò)以上對(duì)本發(fā)明方法的介紹可見(jiàn)，本發(fā)明的提取方法相對(duì)現(xiàn)有技術(shù)而言非常簡(jiǎn)單，在整個(gè)工藝過(guò)程中所采用的溶劑均為價(jià)格低廉的常用溶劑，經(jīng)實(shí)際應(yīng)用表明本發(fā)明的產(chǎn)物提取率大于1％，如果重結(jié)晶時(shí)在乙醇或／和丙酮中再加入冰醋酸后其收率可達(dá)5～10％，甚至更高，而且采用本發(fā)明的方法所得大黃酸的純度較高。
以下提供本發(fā)明的實(shí)施例實(shí)施例1將天然大黃粉碎至20～30目左右，稱(chēng)取100克，浸入含氨6％的水3公斤中浸泡12個(gè)小時(shí)后過(guò)濾，在濾出的液體中加酸(注、硫酸或鹽酸均可)將pH值調(diào)至1～2，液體產(chǎn)生沉淀。將沉淀靜置2個(gè)小時(shí)左右進(jìn)行過(guò)濾，得大黃酸粗品。經(jīng)干燥后稱(chēng)重粗品的重量為18克。
將濾出的大黃酸粗品用水洗三遍后再加入360克的食用乙醇中(乙醇濃度為95％)，在乙醇中加入活性炭2克以去除雜質(zhì)并脫色，將乙醇加熱至65℃，使大黃酸粗品溶解，經(jīng)過(guò)濾后將未溶的殘?jiān)僦萌氲扔谄渲亓?0倍的食用乙醇中并加熱溶解，所用乙醇濃度及加熱溫度均同前，待殘留的大黃酸粗品充分溶解后再進(jìn)行過(guò)濾，將兩次濾得液體合并，在其中加堿將液體的pH值調(diào)至4～7，此時(shí)液體中產(chǎn)生結(jié)晶析出，將液體放置8小時(shí)以上，濾出結(jié)晶物，然后用乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，最終得黃色的大黃酸結(jié)晶體1克多。
實(shí)施例2本實(shí)施例在對(duì)大黃酸粗品重溶前的工藝與實(shí)施例1完全相同，在粗品大黃酸重溶后加入氨將液體的pH值調(diào)至4～7，發(fā)生結(jié)晶后將液體靜置8小時(shí)以上，濾出結(jié)晶物后用乙醇進(jìn)行重結(jié)晶時(shí)在乙醇中加入5．4克的冰醋酸，經(jīng)重結(jié)晶后得8克大黃酸結(jié)晶體。
實(shí)施例3本實(shí)施例中同樣是按實(shí)施例的工藝先提取大黃酸粗品，然后再用食用乙醇加活性炭在加熱條件下重溶，所得溶液中加氫氧化鉀使其pH值調(diào)至4～7，經(jīng)放置結(jié)晶后濾出結(jié)晶體，這些工藝與實(shí)施例1的方法基本相同，不同是采用了丙酮進(jìn)行重結(jié)晶，并在丙酮內(nèi)加入10．8克的冰醋酸，最終實(shí)測(cè)產(chǎn)物收率為約為9％。
實(shí)施例4本例前期工藝與實(shí)施例1和2相同，但在重結(jié)晶時(shí)用乙醇∶丙酮=1∶5的混合液進(jìn)行重結(jié)晶，并在混合液中加入14．4克的冰醋本，最終實(shí)測(cè)得大黃酸收率為10％。
對(duì)上述四個(gè)實(shí)施例所得大黃酸用溶點(diǎn)儀測(cè)定的熔點(diǎn)值為320～324℃(注、熔點(diǎn)儀未校正，文獻(xiàn)中的熔點(diǎn)值為318～320℃)。對(duì)采用本發(fā)明的方法所得的大黃酸進(jìn)行HPLC分析結(jié)果見(jiàn)附

圖1，在附圖2中給出了對(duì)美國(guó)SIGMA公司的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行HPLC分析的結(jié)果，通過(guò)對(duì)這兩個(gè)分析結(jié)果的對(duì)比可見(jiàn)采用本發(fā)明的方法所得大黃酸的純度也很高。
權(quán)利要求
1.一種大黃酸的提取方法，其特征在于先將大黃碎塊浸入相當(dāng)固體物料10至40倍的含氨3～7％(注重量百分比，以下同)的水溶液中浸泡，使大黃中的有效物質(zhì)充分溶出后濾出清液，將清液的pH值調(diào)至1～2，使液體產(chǎn)生沉淀，經(jīng)靜置一段時(shí)間后進(jìn)行過(guò)濾，并將沉淀物用水洗后得大黃酸粗品，將大黃酸粗品置入物料量10～25倍的濃度為95％的食用乙醇并加熱到不高于70℃條件下進(jìn)行溶解，過(guò)濾出清液后將液體的pH值調(diào)至4～7，靜置結(jié)晶，再濾出固體物后將其置入食用乙醇或／和丙酮中進(jìn)行重結(jié)晶，得大黃酸精品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于再溶解大黃酸粗品濾出清液后對(duì)未溶的殘?jiān)儆梦锪狭?0～25倍濃度為95％的食用乙醇并加熱到不高于70℃條件下進(jìn)行溶解，濾出清液后將兩次所得液體合并再進(jìn)行后處理。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征是在溶解大黃酸粗品的乙醇中加入應(yīng)加入相當(dāng)大黃酸粗品重量5～12％的活性碳。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的方法，其特征在于用乙醇溶解大黃酸粗品時(shí)的加熱溫度為60℃±2℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于在用乙醇或／和丙酮進(jìn)行重結(jié)晶時(shí)，應(yīng)有乙醇中或丙酮中或乙醇和丙酮混合液中加入相當(dāng)大黃酸粗品0．3至0．8倍的冰醋酸。
全文摘要
本發(fā)明為一種從天然大黃中提取大黃酸的方法。本發(fā)明是先將天然大黃粉碎后的碎塊浸入相當(dāng)固體物料10至40倍的含氨3～7%(注:重量百分比,以下同)的水溶液中浸泡,使大黃中的有效物質(zhì)充分溶出后濾出清液,將清液的pH值調(diào)至1～2,使液體產(chǎn)生沉淀,經(jīng)過(guò)濾得大黃酸粗品,將大黃酸粗品置入物料量10～25倍的濃度為95%的食用乙醇并加熱到不高于70℃條件下進(jìn)行溶解后濾出清液,將液體的pH值調(diào)至4～7,靜置結(jié)晶,濾出固體物后將其置入食用乙醇或/和丙酮中進(jìn)行重結(jié)晶,得到大黃酸結(jié)晶。
文檔編號(hào)C07C66/02GK1282728SQ9911775
公開(kāi)日2001年2月7日 申請(qǐng)日期1999年8月3日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月3日
發(fā)明者左偉 申請(qǐng)人:蘭州大學(xué)