專利名稱：碳酸芳基酯的連續(xù)制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在非均相催化劑存在下，通過芳族羥基化合物同光氣在氣相下反應(yīng)來連續(xù)制備具有芳族酯基碳酸酯的方法。
業(yè)已知道可通過芳族羥基化合物的氣相界面間的光氣化作用(Schotten-Baumann反應(yīng))來制備碳酸芳基酯。在此反應(yīng)中，由于堿性水溶液會(huì)引起光氣或氯甲酸酯的部分皂化，產(chǎn)生的大量含食鹽作為副產(chǎn)品且還必須回收溶劑，所以使用溶劑和氫氧化鈉溶液具有種種弊端。
如在US-A2837555、3234263、2362865號(hào)專利文獻(xiàn)中提出了不使用溶劑的方法。然而，需使用可溶性的催化劑，從其產(chǎn)品中分離出催化劑又費(fèi)事。
后來提出了一種使用非均相、不溶性催化劑的方法，該催化劑實(shí)質(zhì)上簡(jiǎn)化了反應(yīng)混合物的處理。對(duì)此也提出了種種建議。EP-A-516355最早推薦使用三氟化鋁，將此用于硅酸鋁等載體上。然而，氟酸或氫氟酸的處理使合成氟化鋁十分復(fù)雜和成本高昂。WO91/06526披露了將金屬鹽載于多孔載體上來制備使苯酚在氣相和液相中完全連續(xù)光氣化的催化劑的方法。碳酸二苯基酯的部分縮合有將活性催化劑成分從載體上離析下來和失去其活性的危險(xiǎn)。
此外，還包括如即使在大量過量苯酚或光氣存在下其轉(zhuǎn)換率也不令人滿意的一類缺點(diǎn)，另一方面，如光氣過量，會(huì)得到大量不需要的氯甲酸苯基酯，這會(huì)使處理復(fù)雜。
迄今為止，還未提出一種在均勻不均質(zhì)催化劑存在下對(duì)芳族羥基化合物在氣相中進(jìn)行光氣化來連續(xù)制備碳酸二芳基酯的工業(yè)方法。
本發(fā)明提供了這樣一種方法，其特征在1)把加熱至180-500℃的、任選地用惰性氣體或用惰性溶劑蒸汽稀釋的芳族羥基化合物和任選地其氯甲酸酯的氣體混合物與加熱至20-500℃的光氣送入園柱形反應(yīng)室中，該反應(yīng)室無活動(dòng)部件的，其中填充有不均質(zhì)催化劑的并加熱至180-500℃讓其在其中反應(yīng)，從而使反應(yīng)溫度溫度比反應(yīng)混合物的入口處溫度最多高出150℃；2)使離開反應(yīng)器的氣體混合物部分冷凝，將廢氣同任選地含有氯甲酸酯的芳族羥基化合物的氣流或熔體流一道送入填有不均質(zhì)催化劑的附屬廢氣反應(yīng)器中并讓其以這樣一種方式在其中反應(yīng)，即讓光氣和任選的氯甲酸酯從出口氣流中除去；3)將離開該反應(yīng)器的經(jīng)過冷凝和脫氣的反應(yīng)產(chǎn)物直接進(jìn)行處理或?qū)⑵渌腿氲诙磻?yīng)器，剩下的氯甲酸酯在此反應(yīng)器中進(jìn)一步在非均相催化劑上同仍然存在的或?qū)氲姆甲辶u基化合物反應(yīng)，以產(chǎn)生碳酸二芳基酯；4)對(duì)離開第二反應(yīng)器的產(chǎn)物進(jìn)行再脫氣，將此廢氣同熔融或氣態(tài)芳族羥基化合物一道送入2)中所稱的廢氣反應(yīng)器中；5)把第二反應(yīng)器中排出的脫氣產(chǎn)物送入蒸餾柱，把仍然存在的芳族羥基化合物和微量氯甲酸酯作為柱頂產(chǎn)物蒸出并送入此廢氣反應(yīng)器或第一反應(yīng)器；6)把第一柱的柱底產(chǎn)物送入第二蒸餾柱，仍然存在的任何微量低沸點(diǎn)化合物在此柱中作為柱頂產(chǎn)物從碳酸二芳基酯中去除并返回到第一柱的上部；7)將任選地含有微量高沸點(diǎn)化合物的純碳酸二芳基酯從第二柱氣體空間排出；8)把此產(chǎn)物送入第三柱，作為柱底產(chǎn)物分離出殘存的高沸點(diǎn)化合物，以柱頂產(chǎn)物的形式得到純碳酸二芳基酯；9)把從第二和第三柱排出的柱底產(chǎn)物進(jìn)行合并并送入第四蒸餾單元，將碳酸二芳基酯作為柱頂產(chǎn)物蒸出，將其返回道第二柱，從第四蒸餾單元底部排出高沸點(diǎn)化合物。
用于本發(fā)明的芳族羥基化合物是下式代表的化合物ArOH其中Ar代表苯基、萘基、蒽基、菲基、2，3-二氧化茚基、四氫萘基或含有從n、o和S中選出的一個(gè)或二個(gè)雜原子的5或6元芳族雜環(huán)殘基，其中的這些碳環(huán)和雜環(huán)殘基可被一個(gè)或多個(gè)諸如直鏈或支鏈C1-C4烷基、C1-C4鏈烯基、C1-C4烷氧基、苯基殘基或腈和鹵素官能團(tuán)取代，其中雜環(huán)殘基可進(jìn)一步稠合為苯環(huán)。
根據(jù)本發(fā)明的芳族羥基化合物是苯酚、鄰-、間-和對(duì)-甲苯酚、鄰-、間-和對(duì)-異丙基苯酚、相應(yīng)的如對(duì)-氯苯酚或?qū)?甲氧基苯酚的鹵素-或烷氧基苯酚及萘、蒽和菲的一羥基化合物以及羥基吡啶和羥基喹啉。優(yōu)先使用的是取代的苯酚，苯酚本身是特別優(yōu)選的。
將芳族羥基化合物和其氯甲酸酯汽化后再進(jìn)行本發(fā)明的方法并連續(xù)把溫度加熱到180-500℃，優(yōu)選200-400℃，最優(yōu)選220-350℃。當(dāng)芳族羥基化合物含有惰性氣體或惰性溶劑蒸汽或經(jīng)其稀釋的時(shí)候，可將預(yù)先加熱的芳族羥基化合物用于本發(fā)明的方法。例如通過在惰性氣流或惰性溶劑蒸汽流中對(duì)芳族羥基化合物進(jìn)行汽化的方法可以實(shí)現(xiàn)芳族羥基化合物蒸汽同惰性氣體的充分混合。惰性氣體優(yōu)選氮。適宜的其蒸汽可用于稀釋芳族羥基化合物的惰性溶劑有如氯苯、鄰-二氯苯、二甲苯、氯萘、十氫萘或其混合物。
任選地用作稀釋劑的惰性氣體或惰性蒸汽的量不是關(guān)鍵。
用于本發(fā)明的適宜催化劑是已知的催化劑，如下述專利文件中公開的催化劑EP-A 483623、EP-A 635476、US-A5478961、EP-A 635477、US-A 5473094、EP-A 645364、US-A 5524942、EP-A 691326、EP-A 722930、EP-A 516355、US-A 5239105和US-A 5136077。
離析物光氣和羥基化合物的用量(摩爾比)為1∶0.5-1∶8，優(yōu)選1∶1.5-1∶5，最優(yōu)選1∶2-1∶4。此時(shí)，化學(xué)計(jì)量比為1∶2。
使用的催化劑一般為其顆粒、丸、擠出物、棒形、球形、高表面積鑄塑形，如臘鈽環(huán)形空心擠出物、空心柱、星形、車輪形或碎片。這些顆粒的直徑和長(zhǎng)度為0.5-10mm。以簡(jiǎn)單的裝填方式放于反應(yīng)起器中。
將光氣流加熱到20-500℃，優(yōu)選100-400℃，最優(yōu)選220-350℃后，再實(shí)施本發(fā)明的方法。
為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的反應(yīng)，把芳族羥基化合物的預(yù)熱流或芳族羥基化合物和惰性氣體或惰性溶劑蒸汽混合物的預(yù)熱流及光氣連續(xù)送入圓柱形反應(yīng)器并一起進(jìn)行混合。
適用于本發(fā)明的反應(yīng)器是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。如內(nèi)部無活動(dòng)部件的任選地帶冷卻或加熱來套的內(nèi)填有催化劑的管式反應(yīng)器或在兩或多個(gè)疊盤上均勻分布了催化劑層的格柵反應(yīng)器。
管式反應(yīng)器一般由鋼、玻璃、合金或搪瓷鋼制成，其長(zhǎng)度應(yīng)足以能使芳族羥基化合物和光氣在工藝條件下完全反應(yīng)。一般將氣流送入管式反應(yīng)器的一端，可通過設(shè)于管式反應(yīng)器一端的噴嘴來實(shí)現(xiàn)此輸送或噴嘴和此噴嘴同混合管間的環(huán)形間隙的結(jié)合部來實(shí)現(xiàn)輸送或用分配器板來實(shí)現(xiàn)輸送。
在約180-500℃溫度下進(jìn)行光氣和芳族羥基化合物的反應(yīng)，優(yōu)選200-400℃，最優(yōu)選220-350℃。
壓力為0.1-10巴，優(yōu)選0.2-7巴，最優(yōu)選0.3-6巴。
為了確保流經(jīng)反應(yīng)器，在反應(yīng)室產(chǎn)品進(jìn)料管線和反應(yīng)室出口之間的壓力差應(yīng)選擇適當(dāng)，一般而言，反應(yīng)室進(jìn)料管線壓力為200-3000毫巴，反應(yīng)室出口壓力為150-2000毫巴。此關(guān)鍵之點(diǎn)在于僅僅維持能確保流經(jīng)反應(yīng)室的壓力差。一般將離開反應(yīng)室的氣體混合物進(jìn)行冷卻并送去處理或部分冷凝及送入第二反應(yīng)器。
任選地可用惰性溶劑進(jìn)行部分冷凝，選擇的冷凝溫度應(yīng)能使碳酸二芳基酯和任選地用作稀釋劑的溶劑在惰性溶劑中冷凝或溶于惰性溶劑中，而過量的光氣、氯化氫和任選地用作稀釋劑的惰性氣體以氣體形式流經(jīng)冷凝階段或惰性溶劑。使氣體混合物通過惰性溶劑或?qū)⑷軇?霧化溶劑)噴入氣流中則是選擇性冷凝的例子。
用于選擇性冷凝的適宜溶劑有如氯苯、鄰-二氯苯、二甲苯、氯萘、十氫萘，或其混合物，優(yōu)選二氯苯，特別優(yōu)選芳族羥基化合物本身。
然而，原則上也用熱交換起器來進(jìn)行冷卻或部分冷凝。
部分冷凝后仍存在的廢氣同可能還含有小于50wt％，優(yōu)選小于30wt％，特別優(yōu)選小于10wt％氯甲酸酯的羥基化合物的熔體流或氣流同向或逆向通過填有非均相催化劑的反應(yīng)器，其中從廢氣流中去除仍存在的光氣和相當(dāng)少量的任何氯甲酸酯。通過加入羥基化合物把離開廢氣后反應(yīng)器的熔體混合物調(diào)節(jié)到所要的摩爾比、汽化、加熱到所要的溫度并將其送入到反應(yīng)器。
反應(yīng)混合物一經(jīng)脫氣，離開廢氣后反應(yīng)器頂部的氣流基本由氯化氫組成。于活性碳塔中，用已知方法通過少量水對(duì)可能仍存在的任何光氣進(jìn)行水解。通過在冷阱中冷凍來除去仍存在于氯化氫氣流中的羥基化合物，該化合物的量一般采用在脫氣裝置中溫度下化合物的蒸汽壓來測(cè)定，并將除去羥基化合物后的氯化氫返回到反應(yīng)器中。用共沸蒸餾來餾出任何可能溶的殘存羥基化合物，隨后在水中對(duì)氯化氫進(jìn)行絕熱吸咐，以混合水溶液形式存在，一經(jīng)回收，便將其送入到反應(yīng)器中或用作其他用途，例如用于制備酚醛樹脂。
仍存在于氯化氫中的殘存光氣用水絕熱吸咐可同羥基化合物和水的共沸混合物一到餾出后，可方便地同來自離析流的微量惰性氣體一到送入到活性碳塔中并在其中進(jìn)行水解。
一旦反應(yīng)混合物部分冷凝，即可獲得初始粗產(chǎn)物，此產(chǎn)物一般主要由碳酸二芳基酯和芳族羥基化合組成并含有一定量的氯甲酸酯，該酯的量一般小于50wt％，優(yōu)選小于30wt％，特別優(yōu)選小于15wt％。
可對(duì)此混合物直接用蒸餾方法進(jìn)行處理和分離成由氯氯甲酸酯和羥基化合物組成的、碳酸二芳基酯和少量高沸點(diǎn)化合物組成的料流。然而，為了簡(jiǎn)單且更加經(jīng)濟(jì)地進(jìn)行蒸餾，比較適宜的反應(yīng)混合物應(yīng)不含或僅含少量的氯甲酸酯。
部分冷凝后得到的初始熔融粗產(chǎn)物可方便地送入到含非均相催化劑的第二反應(yīng)器中，仍存在的氯甲酸酯于其中在液相下同仍存在的羥基化合物反應(yīng)，或?qū)⒙燃姿狨ゼ拥剿龌旌衔镏??？蓪毫S持在相當(dāng)窄的的范圍0.1-6巴內(nèi)，優(yōu)選0.2-4巴。溫度為120-250℃，優(yōu)選140-250℃，特別優(yōu)選160-230℃。
按每小時(shí)千克離析混合物/升催化劑計(jì)，反應(yīng)器裝料取決于反應(yīng)溫度、催化劑活性和所要的轉(zhuǎn)化率。一般為0.01-20千克/升·小時(shí)，優(yōu)選0.02-10千克/升·小時(shí)，特別優(yōu)選0.03-4千克/升·小時(shí)，最優(yōu)選0.04-3千克/升·小時(shí)。
對(duì)離開第二反應(yīng)器的混合物進(jìn)行脫氣，廢氣流送入第二廢氣反應(yīng)器。將僅含少量(小于3wt％，優(yōu)選小于2wt％，特別優(yōu)選小于1wt％)氯甲酸酯的經(jīng)過脫氣的混合物送入有過量羥基化合物、氯甲酸酯或任選地使用的熔劑的第一蒸餾柱，它們以柱頂產(chǎn)物的形式排出，如需要的話，送入反應(yīng)器，第二反應(yīng)器或送入廢氣反應(yīng)器并進(jìn)一步反應(yīng)。
在第二柱中把此柱底排出的混合物分離為殘余低沸點(diǎn)化合物、純碳酸二芳基酯和碳酸二芳基酯和高沸點(diǎn)化合物的混合物，其中低沸點(diǎn)化合物被返回到第一柱的上部，純碳酸二芳基酯隨后從第二柱蒸汽流中排放，混合物作為柱底產(chǎn)物離開此柱。
通過送入第三柱將微量高沸點(diǎn)(柱底產(chǎn)物)混合物與碳酸二芳基酯分離，該酯作為柱頂產(chǎn)物從此柱排出。
在第四蒸餾裝置中，將合并的第三和第四柱柱底產(chǎn)物連續(xù)或間歇地分離為含高沸點(diǎn)成分的柱底產(chǎn)物和碳酸二芳基酯，將此酯送入第二柱的下部并進(jìn)一步于其中進(jìn)行純化。
可方便地對(duì)含相當(dāng)少量小于3％、優(yōu)選小于2％、特別優(yōu)選小于1％反應(yīng)產(chǎn)物的柱底產(chǎn)物進(jìn)行焚化，或?qū)⒋酥桩a(chǎn)物用于生產(chǎn)酚醛樹脂。
實(shí)施例1于γ-氧化鋁存在下，通過苯酚氣相光氣化作用來連續(xù)生產(chǎn)碳酸二苯基酯。


圖1示出了用于本發(fā)明方法的裝置和存在的物料流。
標(biāo)準(zhǔn)壓力下，經(jīng)加熱箱1和熱交換器111(170℃)，將從蒸餾柱X排出的苯酚14和從冷阱XVI回流的苯酚18與54.0份重/小時(shí)苯酚12一起送入加熱到170℃并裝填有45份體積γ-氧化鋁的廢氣后反應(yīng)器VII的頂部。從冷凝裝置VI和脫氣裝置IX排出的廢氣流15(重量比，苯酚/光氣/氯化氫/二氧化碳＝1.7/52.9/44.8/0.6)同苯酚同向送入反應(yīng)器VII。
借助脫氣裝置XV，把從反應(yīng)器VII底部排出的含苯酚/氯甲酸酯/碳酸二苯基酯/次級(jí)產(chǎn)品＝82.0/1.35/16.6/0.05的產(chǎn)品11’分離成廢氣16(重量比)，苯酚/光氣/氯化氫/二氧化碳＝4.0/66.3/29.5/0.2)和底部產(chǎn)品11(重量比，苯酚/氯甲酸苯基酯/碳酸二苯基酯/次級(jí)產(chǎn)品＝81.9/1.4/16.7/0.05)。
把經(jīng)熱交換器IV(280℃)預(yù)熱的40.6份重/小時(shí)光氣3與預(yù)熱到280℃的11同向送到預(yù)熱到280℃并裝有45份體積γ-氧化鋁的反應(yīng)器V中。
借助冷凝裝置VI把從反應(yīng)器V底部排出的含苯酚/氯甲酸苯基酯/碳酸二苯基酯/次級(jí)產(chǎn)品＝34.1/4.3/61.3/0.3的產(chǎn)品5分離成廢氣6(重量比，苯酚/光氣/氯化氫/二氧化碳＝0.9/54.8/43.7/0.6)和底部產(chǎn)品7(重量比，苯酚/氯甲酸苯基酯/碳酸二苯基酯/次級(jí)產(chǎn)品＝33.9/4.3/61.5/0.3)。
在裝填有45份體積γ-氧化鋁的第二反應(yīng)器VIII中，180℃下，通過在加入苯酚1’或14’后與存在的苯酚的起反應(yīng)將在底部產(chǎn)品7中存在的氯甲酸苯基酯轉(zhuǎn)化為碳酸二苯基酯。
借助脫氣裝置IX把從反應(yīng)器VIII底部排出的含苯酚/碳酸二苯基酯/次級(jí)產(chǎn)品＝31.7/68.0/0.3的產(chǎn)品8分離成廢氣9(苯酚/氯化氫)和底部產(chǎn)品10(重量比，苯酚/碳酸二苯基酯/次級(jí)產(chǎn)品＝31.5/68.2/0.3)。
把廢氣流6和9合并所得的廢氣流15與如上所述的苯酚12、14和18同向送入廢氣反應(yīng)器VII。
離開脫氣器XV頂部的廢氣16送入冷阱XVI，于其中去除存在的苯酚18(0.70重量份)后，返回到廢氣反應(yīng)器VII中。
離開冷阱XVI的廢氣17送入氯化氫吸收裝置XVII。
以124.4份重/小時(shí)的速度送入18％的鹽酸19，每小時(shí)得145.7份30％的鹽酸20，可將其用于電解。電解所得的氯可再用于制備光氣。
以與水的共沸混合物29的形式把所包含的微量苯酚除去。
連接分解設(shè)備(有水的活性碳塔)以破壞在廢氣30中仍存在的任何光氣。
把柱底產(chǎn)品10送入第一蒸餾柱X，于約80℃/12乇下，將其分離成苯酚(28.1份重/小時(shí))和苯酚/碳酸二苯基酯/次級(jí)產(chǎn)品重量比＝0.3/99.3/0.4的柱底產(chǎn)物22。
把柱底產(chǎn)物22送入第二蒸餾柱XI，以柱頂產(chǎn)物的形式除去仍存的苯酚21(0.2份重/小時(shí))，排出的此柱頂產(chǎn)物再送入第一柱X的上部。
于第三蒸餾柱XII中，把從第二柱XI氣體空間側(cè)向排放的產(chǎn)物23(61.3份重/小時(shí))(重量比，碳酸二苯基酯/次級(jí)產(chǎn)品＝99.9/0.1)分離成頂部產(chǎn)物28(61.3份重碳酸二苯基酯/小時(shí))和流入柱XIII的底部產(chǎn)物27。
于第四蒸餾柱XIII中，170℃/12乇下，一同將蒸餾柱XI的柱底產(chǎn)物25(重量比，碳酸二苯基酯/次級(jí)產(chǎn)品＝90.6/9.4)和27分成返回到第二柱XI下部的頂部產(chǎn)品24(1.8份重碳酸二苯基酯/小時(shí))和底部產(chǎn)物26(高沸點(diǎn)次級(jí)產(chǎn)物)。
實(shí)施例2按實(shí)施例1的條件實(shí)施本發(fā)明，但無廢氣反應(yīng)器，于330℃下，經(jīng)熱交換器III將苯酚4(71.9份重/小時(shí))和經(jīng)熱交換器IV將預(yù)熱的光氣3(37.1份重/小時(shí))送入反應(yīng)器V，在恒定的選擇性下以26.1份重/小時(shí)的速率得到碳酸二苯基酯。
下面將列出視離析物和產(chǎn)物組成、催化劑裝填量和溫度而定的其他變化a)開始進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，不經(jīng)廢氣反應(yīng)器VII直接將苯酚4送入反應(yīng)器V。
b)如氯甲酸苯基酯的濃度相當(dāng)高，加入苯酚(1’或14’)作為后反應(yīng)的附加反應(yīng)物料。
c)在反應(yīng)器VIII中無后反應(yīng)地進(jìn)行操作，從而將仍存在的氯甲酸苯基酯在第一蒸餾柱X中同苯酚一道作為底沸點(diǎn)成份14蒸出并送入廢氣反應(yīng)器VII中，或當(dāng)不用廢氣后反應(yīng)器時(shí)，則將其返回到第一反應(yīng)器V(13)中。
d)用光氣洗滌而不用廢氣反應(yīng)器VII和脫氣器XV進(jìn)行操作，從而將廢氣流15從逆流裝置底部與熔融苯酚(1，14或18)反向通過。
權(quán)利要求
于非均相催化劑存在下，通過使光氣與芳族羥基化合物起反應(yīng)連續(xù)制備碳酸二芳基酯的方法，其特征在于1)把加熱至180-500℃的、用惰性氣體或用惰性溶劑蒸汽稀釋的芳族羥基化合物和任選地其氯甲酸酯的氣體混合物以及加熱至20-500℃的光氣送入無活動(dòng)部件的，填充有非均相催化劑的、加熱至180-500℃的圓柱形反應(yīng)室中，讓其于其中反應(yīng)，從而使反應(yīng)溫度溫度比反應(yīng)混合物的入口處溫度最多高出150℃；
2)使離開反應(yīng)器的氣體混合物部分冷凝，將廢氣同任選地含有氯甲酸酯的芳族羥基化合物的氣流或熔體流一道送入填有不均質(zhì)催化劑的附屬廢氣反應(yīng)器中并讓其以這樣一種方式在其中反應(yīng)，即讓光氣和任選的氯甲酸酯從出口氣流中除去；
3)將離開該反應(yīng)器的經(jīng)過冷凝和脫氣的反應(yīng)產(chǎn)物直接進(jìn)行處理或?qū)⑵渌腿氲诙磻?yīng)器，剩下的氯甲酸酯在此反應(yīng)器中進(jìn)一步在非均相催化劑上同仍然存在的或?qū)氲姆甲辶u基化合物反應(yīng)，或產(chǎn)生碳酸二芳基酯；
4)對(duì)離開第二反應(yīng)器的產(chǎn)物進(jìn)行再脫氣，將此廢氣同熔融或氣態(tài)芳族羥基化合物一道送入2)中所稱的廢氣反應(yīng)器中；
5)把第二反應(yīng)器中排出的脫氣產(chǎn)物送入蒸餾柱，把仍然存在的芳族羥基化合物和微量氯甲酸酯作為柱頂產(chǎn)物蒸出并送入此廢氣反應(yīng)器或第一反應(yīng)器；
6)把第一柱的柱底產(chǎn)物送入第二蒸餾柱，仍然存在的任何微量低沸點(diǎn)化合物在此柱中作為柱頂產(chǎn)物從碳酸二芳基酯中去除并返回到第一柱的上部；
7)將任選地含有微量高沸點(diǎn)化合物的純碳酸二芳基酯的第二柱氣體空間排出；
8)把此產(chǎn)物送入第三柱，作為柱底產(chǎn)物分離出殘存的高沸點(diǎn)化合物，以柱頂產(chǎn)物的形式得到純碳酸二芳基酯；
9)把從第二和第三柱排出的柱底產(chǎn)物進(jìn)行合并并送入第四蒸餾單元，將碳酸二芳基酯作為柱頂產(chǎn)物蒸出，將其返回道第二柱，從第四蒸餾單元底部排出高沸點(diǎn)化合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種在非均相催化劑存在下，氣相中通過芳族羥基化合物與光氣反應(yīng)連續(xù)制備具有芳族酯基的碳酸酯的方法。
文檔編號(hào)C07C69/96GK1167755SQ9711329
公開日1997年12月17日 申請(qǐng)日期1997年5月13日 優(yōu)先權(quán)日1996年5月13日
發(fā)明者P·奧姆斯, E·比肖夫, H·J·拜斯徹, S·庫林, G·扎比, W·杰科, J·達(dá)馬, N·舍恩 申請(qǐng)人:拜爾公司