專利名稱：雙金屬配合物及其在生產(chǎn)碳酸二芳基酯中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及雙金屬配合物，其中配體包含絡(luò)合銅、錳或鈷的薩羅汾單元和絡(luò)合鈀的菲咯啉單元，且兩個體系通過共軛體系連接。此外，本發(fā)明涉及所述雙金屬配合物作為催化劑，用于將芳族羥基化合物氧化羰基化成碳酸二芳基酯的應(yīng)用，借助于雙金屬配合物作為催化劑生產(chǎn)碳酸二芳基酯的方法，以及使用本發(fā)明的雙金屬配合物作為催化劑通過芳族羥基化合物的氧化羰基化生產(chǎn)的碳酸二芳基酯。碳酸二芳基酯適用于按照熔融酯交換法制備聚碳酸酯(參見例如在Chemistryand Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews 中，H. Schnell,第 9 卷，John Wileyand Sons, Inc. , 1964),適用于苯氨基甲酸乙酯的生產(chǎn)或者是藥物領(lǐng)域和植物保護領(lǐng)域的 活性物質(zhì)的中間產(chǎn)物。眾所周知，通過芳族羥基化合物的相界面光氣化作用(肖特-鮑曼反應(yīng))可得到碳酸二芳基酯。然而，這種方法具有很大的缺點，如光氣和溶劑如二氯甲烷的使用。碳酸二芳基酯也可在CO、O2和貴金屬催化劑存在下，通過芳族羥基化合物的氧化直接羰基化來制備(參見例如 DE-OS 27 38 437，US-A 4, 349,485, US-A5, 231，210，EP-A667 336,EP A 858 991,US-A 5，760，272)。作為貴金屬，優(yōu)選使用鈀。另外，使用了助催化劑(如錳鹽或鈷鹽)、堿、溴化物源、季鹽、不同的醌類或?qū)Ρ蕉宇惡透稍飫?。在這種情況中可在溶劑如氯苯中進行。在已知的現(xiàn)有技術(shù)例如J. Mo I Cat A : Chem. 2000，151，37-45中，相對于貴金屬鹽，過量使用了銅鹽、錳鹽或鈷鹽，所以由此僅能低效利用催化劑和助催化劑。另外，已知方法不具有足夠的催化劑使用壽命。尤其發(fā)生金屬鈀的沉積。因此根據(jù)已知的現(xiàn)有技術(shù)，存在對催化劑的需求，所述催化劑能實現(xiàn)不使用額外量的銅鹽、錳鹽或鈷鹽作為助催化劑進行反應(yīng)并提高催化劑(例如轉(zhuǎn)化數(shù)，TON)的效率。另夕卜，存在對提供具有更高穩(wěn)定性的催化劑的需求。所述待解決的問題通過雙金屬配合物令人驚奇地得以解，在所述雙金屬配合物中將第二種金屬相對于鈀化學(xué)計量地嵌入配合物中。該化合物導(dǎo)致能以增效的方式利用助催化劑，并且相對于比較體系雙金屬催化劑的使用壽命得以增加。已發(fā)現(xiàn)這樣的雙金屬催化劑，在其中催化活性的鈀和氧化還原活性的助催化劑被組合在一個分子中，并以此實現(xiàn)導(dǎo)致增效作用的加速的鈀的再次氧化。式(I)的雙金屬絡(luò)合物公開于W02008/054024中作為光敏劑用于光伏電池
權(quán)利要求
1.式(3)的化合物
2.用于制備式3化合物的方法，所述方法通過式4a化合物的硝基的氫化生成式4b的化合物，然后與式5的菲咯啉二酮反應(yīng)
3.通式4a和4b的化合物，
4.根據(jù)權(quán)利要求I的式3的一種或多種雙金屬化合物作為催化劑的用途。
5.根據(jù)權(quán)利要求I的式3的一種或多種雙金屬化合物用于芳族羥基化合物氧化羰基化成碳酸二芳基酯的用途。
6.碳酸二芳基酯，其可在使用根據(jù)權(quán)利要求I的式3配合物的條件下通過芳族羥基化合物的氧化羰基化反應(yīng)得到。
7.制備碳酸二芳基酯的方法，其特征在于，使芳族羥基化合物在根據(jù)權(quán)利要求I的式3催化劑存在下與一氧化碳和氧氣反應(yīng)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于，使用式8的羥基化合物 Ar-OH (8) 其中
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的方法，其特征在于，使用了另外的氧化還原活性物質(zhì)。
10.根據(jù)權(quán)利要求7到9任一項的方法，其特征在于，另外使用了助催化劑或助劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其特征在于，使用了鎗鹽、鉛化合物、聚合物、鹵代烷。
全文摘要
本發(fā)明涉及雙金屬配合物，其中所述配體包含絡(luò)合銅、錳或鈷的薩羅汾單元和絡(luò)合鈀的菲咯啉單元，且兩個體系通過共軛系統(tǒng)相連。此外，本發(fā)明涉及所述雙金屬配合物作為催化劑，用于將芳族羥基化合物氧化羰基化成碳酸二芳基酯的應(yīng)用，借助于所述雙金屬配合物作為催化劑生產(chǎn)碳酸二芳基酯的方法，以及使用根據(jù)本發(fā)明的雙金屬配合物作為催化劑通過芳族羥基化合物的氧化羰基化生產(chǎn)的碳酸二芳基酯。
文檔編號C07F15/00GK102753560SQ201080056756
公開日2012年10月24日 申請日期2010年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月14日
發(fā)明者A·普羅科菲瓦, A·沃爾夫, B·克勒, C·格特勒, F·多羅, F·里澤, J·雷希納, P·烏姆斯, T·E·米勒, W·萊特納 申請人:拜耳知識產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司