專利名稱::聯(lián)苯基取代的三嗪類光穩(wěn)定劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及聯(lián)苯基取代的三嗪化合物,制備這些化合物的方法,借助這些化合物抗陽光,熱和氧破壞而穩(wěn)定化的有機材料,這些化合物作為有機材料穩(wěn)定劑的相應(yīng)用途,和其作為紡織纖維材料的光穩(wěn)定劑和作為人皮膚的防曬劑的用途。若需要增加有機材料,特別是涂層的光穩(wěn)定性,通常要加入光穩(wěn)定劑。特別常用的一類光穩(wěn)定劑包括UV吸收劑,所述吸收劑通過生色團吸收有害的射線而保護材料。一類重要的UV吸收劑是三苯基三嗪類,如特別描述于EP-A-434608、EP-A-520938、US-A-4619956、EP-A-483488、EP-A-500496、EP-A-502816和EP-A-506615中的。由這類三嗪衍生的一些雙間苯二酚基衍生物公開于(例如)CH-A-480090、CH-A-484695、US-A-3249608、US-A-3244708、US-A-3843371、US-A-4826978、EP-A-434608、EP-A-520938、GB-A-2273498和WO-A-94/18278中?,F(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)某些聯(lián)苯基取代的三嗪化合物在300至400nm范圍內(nèi)具有令人吃驚的高吸收,這對于有機聚合物是重要的。本發(fā)明的聯(lián)苯基取代的三嗪化合物為如下通式的化合物其中R1為氫、C1-C24烷基或C5-C12環(huán)烷基;或被1至9鹵原子、-R4、-OR5、-N(R5)2、=NR5、=O、-CON(R5)2、-COR5、-COOR5、-OCOR5、-OCON(R5)2取代的C1-C24烷基或C5-C12環(huán)烷基;-CN、-NO2、-SR5、-SOR5、-SO2R5、-P(O)(OR5)2、嗎啉基、哌啶基、2,2,6,6-四甲基哌啶基、哌嗪基或N-甲基哌嗪基、或其結(jié)合;和/或被1至6個亞苯基、-O-、-NR5-、-CONR5-、-COO-、-OCO-、-CH(R5)-、-C(R5)2-或-CO-基團或其結(jié)合間隔的C1-C24烷基或C5-C12環(huán)烷基;R1進一步為C2-C24鏈烯基、鹵素、-SR3、SOR3、SO2R3、-SO3H、-SO3M;或通式的基團;R3為C1-C20烷基、C3-C18鏈烯基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C15苯基烷基、或未被取代或被1至3個C1-C4烷基取代的C6-C12芳基;R4為未被取代的C6-C12芳基;或被1至3個鹵原子、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基或其結(jié)合取代的C6-C12芳基,C5-C12環(huán)烷基,未被取代的C7-C15苯基烷基,或在苯環(huán)中被1至3個鹵原子、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或其結(jié)合或C2-C8鏈烯基取代的C7-C15苯基烷基;R5為R4,氫,C1-C24烷基或如下通式的基團其中T為氫,C1-C8烷基,被1個或多個羥基或被一個或多個酰氧基取代的C2-C8烷基,氧基,羥基,-CH2CN,C1-C18烷氧基,C5-C12環(huán)烷氧基,C3-C6鏈烯基,C7-C9苯基烷基,在苯環(huán)中被C1-C4烷基取代一次、二次或三次的C7-C9苯基烷基,或脂族C1-C8鏈烷?;?;R6至R15相互獨立地為氫,羥基、-C≡N,C1-C20烷基,C1-C20烷氧基,C7-C20苯基烷基,C4-C12環(huán)烷基,C4-C12環(huán)烷氧基,鹵素,鹵代-C1-C5-烷基,磺?;然?,酰氨基,酰氧基,C1-C12烷氧基羰基,氨基羰基,-O-Y或O-Z;或R8和R9與苯基一起為被一個或多個氧原子或氮原子間隔的環(huán)狀基團;M為堿金屬;p為1或2;q為0或1;r為1或0;和若q為0,則R12和R13不為羥基;若p為1,則X、Y和Z相互獨立地為氫,被一個或多個氧原子間隔和/或被一個或多個羥基取代的C4-C50烷基,被R2取代的C4-C12環(huán)烷基,-OR2-取代的C4-C12環(huán)烷基,-CH((CH2)n-R2)-CO-O-(CH2)m-R′2,-CH((CH2)n-R2)-CO-(NR′)-(CH2)m-R′2,-CO-(CH2)n-R2,-CO-O-(CH2)n-R2,-CH2-CH(-O(CO)-R2)-R2′,-CO-NR′-(CH2)n-R2,C6-C12芳基,烯丙基,未被取代或被一個或多個氧原子間隔的C4-C20鏈烯基,未被取代或被一個或多個氧原子取代的C4-C12環(huán)烯基,C3-C20炔基,或C6-C12環(huán)炔基;R2和R2′,若與碳原子連接則相互獨立地為Rx,若與氧原子連接則為Ry;n為0至20;m為0至20;和若p為2,則Y和Z相互獨立地為當(dāng)p為1時所定義的;和X為C2-C12亞烷基,-CO-(C2-C12亞烷基)-CO-,-CO-亞苯基-CO-,CO-亞聯(lián)苯基-CO-,CO-O-(C2-C12亞烷基)-O-CO-,-CO-O-亞苯基-O-CO-,-CO-O-亞聯(lián)苯基-O-CO-,-CO-NR′-(C2-C12亞烷基)-NR′-CO-,-CO-NR′-、亞苯基-NR′-CO-,-CO-NR′-亞聯(lián)苯基-NR′-CO-,-CH2-CH(OH)-CH2-,-CH2-CH(OR2)-CH2-,-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-,-CH2-CH(OR2)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OR2)-CH2-;D為C2-C12亞烷基,被一個或多個氧原子間隔的C4-C50亞烷基,亞苯基,亞聯(lián)苯基或亞苯基-E-亞苯基;E為-O-,-S-,-SO2-,-CH2-,-CO-,或-C(CH3)2-;Rx為氫,羥基,C1-C20烷基,C4-C12環(huán)烷基,C1-C20烷氧基,C4-C12環(huán)烷氧基,被一個或多個氧原子間隔的C4-C12環(huán)烷基或C4-C12環(huán)烷氧基,C6-C12芳基,雜-C3-C12芳基,-ORz,NHRz,Rz,CONR′R″,烯丙基,C2-C20鏈烯基,未被間隔或被一個或多個氧原子間隔的C4-C12環(huán)烯基,C3-C20炔基,或C6-C12環(huán)炔基;Ry為氫,C1-C20烷基,未被間隔或被一個或多個氧原子間隔的C4-C12環(huán)烷基,C6-C12芳基,雜-C3-C12芳基,Rz,烯丙基,C2-C20鏈烯基,未被間隔或被一個或多個氧原子間隔的C4-C12環(huán)烯基,C3-C20炔基,或C6-C12環(huán)炔基;Rz為-COR′,-COOR′、-CONR′R″、-CO-CH=CH2、-CO-C(CH3)=CH2;R′和R″相互獨立地為氫,C1-C20烷基,被一個或多個氧原子間隔的C4-C50烷基,未被間隔或被一個或多個氧原子間隔的C4-C12環(huán)烷基,未被取代或被一個或多個氧原子間隔的C2-C20鏈烯基,或C6-C12芳基;和r為1?;鶊FRx、Ry、R′和R″可相互獨立地被羥基、-NH2、-NHR′、-NR′R″、鹵素、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C4-C12環(huán)烷基、C4-C12環(huán)烷氧基、C2-C20鏈烯基、C4-C12環(huán)烷基、C3-C20炔基、C6-C12環(huán)炔基、C6-C12芳基、酰胺、酰氧基、磺?;Ⅳ然?、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氨基、取代。上述基團還可由所給定義構(gòu)成異構(gòu)體混合物。烷基可為支化或未支化的烷基,如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。C1-C20烷氧基包括直鏈或支化基團如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、異辛氧基、壬氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十四烷氧基或十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基或二十烷氧基。苯基烷基為被苯基取代的烷基。C7-C20苯基烷基(例如)包括芐基、α-甲基芐基、α,α-二甲基芐基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基、苯基己基、苯基庚基、苯基辛基、苯基壬基、苯基癸基、苯基十二烷基或苯基十四烷基。鹵素為-F、-Cl、-Br或-I;優(yōu)選-F或-Cl,特別優(yōu)選-Cl。C4-C12環(huán)烷基為(例如)環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基、環(huán)十二烷基,特別是環(huán)己基。被一個或多個氧原子間隔的C4-C12環(huán)烷基的合適例子為四氫呋喃基、1-氧雜-4-環(huán)己基和1,3-二氧雜-4-環(huán)己基。在定義范圍內(nèi),所述鏈烯基特別包括烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正戊-2,4-二烯基、3-甲基-丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正-十二-2-烯基、異十二碳烯基、正-十二-2-烯基和正十八-4-烯基。C2-C18鏈烷?;ㄒ阴;?、丙酰基、丙烯?;?、甲基丙烯酰基或苯甲?;5-C12環(huán)烯基為(例如)2-環(huán)戊烯-1-基、2,4-環(huán)戊二烯-1-基、2-環(huán)己烯-1-基、2-環(huán)庚烯-1-基或2-環(huán)辛烯-1-基。C4-C12環(huán)烷氧基為(例如)環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基、環(huán)壬氧基、環(huán)癸氧基、環(huán)十一烷氧基、環(huán)十二烷氧基,特別是環(huán)己氧基。C6-C12芳基的具體例子為苯基、萘基和聯(lián)苯基。雜-C3-C12芳基優(yōu)選為吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡咯基、呋喃基、噻吩基或喹啉基。由R11和R12與苯基一起形成的環(huán)狀基團為(例如)3,4-二亞甲基二氧苯基。本發(fā)明優(yōu)選的化合物為如下通式的化合物和特別是如下通式的化合物其中R1、X、Y、Z、p和r為通式(1)中定義的。通式(3)的化合物中,各基團為如下基團的化合物是優(yōu)選的X為-((CH2)m-CH2-O-)n-Ry、-(CH2)n-Rx、-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)n-Rx;Rx為氫,羥基,C1-C20烷基或C4-C12環(huán)烷基;Ry為氫,或C1-C20烷基,或C4-C12環(huán)烷基;m為0至20n為0至20;p為1;r為1;和R1為通式1中定義的。特別優(yōu)選的通式(1)至(3)的三嗪化合物是其中X、Y和Z相互獨立地為氫、-((CH2)m-CH2-O-)n-R2、-(CH2-CH((CH2)m-R2)-O-)n-R′2、-(CH((CH2)m-R2)-CH2-O-)n-R′2、-(CH2)n-R2、-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)n-R2、-CH2-CH(OR2)-CH2-O-(CH2)n-R′2、-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)n-OR2或-CH2-CH(OR2)-CH2-O-(CH2)n-OR′2。進一步優(yōu)選的化合物是如下通式的那些化合物其中R1為氫,C1-C20烷基,C1-C20烷氧基或鹵素;R13為氫,C1-C20烷基,C1-C20烷氧基,苯基-C1-C20烷氧基或鹵素;R14為氫,C1-C20烷基,C1-C20烷氧基或鹵素;R15和R16相互獨立地為氫,C1-C20烷基,C1-C20烷氧基或鹵素;r為0或1;和q為0或1。通式(4)中,特別優(yōu)選的化合物是其中基團為如下基團的那些化合物R1為氫,C1-C20烷基,或C1-C20烷氧基;R13、R14、R15和R16為氫;r為0;和q為0或1。通式(1)至(4)的化合物為本發(fā)明的化合物,本發(fā)明化合物的例子包括2-(2-羥苯基)-4-苯基-6-(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-雙(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4,6-雙(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十三烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4-(2,4-二甲氧基苯基)-苯基-6-(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥苯基)-6-(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(2-甲氧基苯基)-6-(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪、或2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-雙(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪。本發(fā)明通式(1)至(4)的化合物可按各種方法制備。例如,這些化合物可按照或類似于EP-A-434608中或H.Brunetti和C.E.Lüthi在Helv.Chim.Acta55,1566(1972)上發(fā)表的論文中描述的方法之一,通過將鹵代三嗪類Friedel-Crafts加成到合適的酚上制備。這可通過按已知的方法進一步反應(yīng)制得通式(1)至(4)的化合物。這些反應(yīng)和方法描述于(例如)EP-A-434608,p15,第11行至p17,第1行中。本發(fā)明化合物還可由如下通式的相應(yīng)芐脒化合物和與如下通式的水楊酸化合物反應(yīng)制備,得到通式(1)的三嗪化合物,其中Hal1為鹵素;X1為鹵素或-OR5;R5為C1-C3烷基;和R1、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、q、r和X為通式(1)中定義的。類似的反應(yīng)公開于(例如)EP-A-0649841中。本發(fā)明通式(1)的化合物還可使如下通式的相應(yīng)二氫三嗪化合物脫氫制備其中R1、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、p、q、r和X為通式(1)中定義的。可以使用的脫氫試劑的一個例子是氯醌。用氯醌使二氫三嗪化合物脫氫制備1,3,5-三嗪可從Khim,Geteritsikl,Soedin,(2),pp.350-353(1969)中已知??捎糜诒景l(fā)明方法的其它脫氫試劑為本身已知的還原劑,如連二亞硫酸鹽、焦硫酸鹽、亞硫酸鹽和硫代亞硫酸鹽,但在此情況下起到氧化劑的作用。此制備方法優(yōu)選用亞硫酸氫鹽或連二亞硫酸鈉進行。該方法描述于(例如)EP-A-0648754中。通式(8)的二氫三嗪為新化合物,本發(fā)明還涉及這些新化合物。本發(fā)明通式(8)的被聯(lián)苯基二取代的二氫三嗪化合物,即通式(8)中q為1和p為1的那些化合物通過(例如)通式(5)和(6)的芐脒化合物與1mol如下通式的α-羥基苯甲醛反應(yīng)制備R1、X和r為通式(8)中定義的。本發(fā)明的聯(lián)苯基-取代的三嗪化合物還可由如下通式的相應(yīng)苯并噁嗪酮和通式(6)的芐脒化合物制備,通式(10)中,R1、R11、R12、R13、R14、R15、q、r和X為通式(1)中定義的。該反應(yīng)通常在未取代或取代的C1-C5醇如甲基溶纖劑中在溫度0至100℃,優(yōu)選40至80℃下進行。通常加入至少計算量的堿以中和在反應(yīng)中形成的酸。可用的堿包括有機和無機化合物,如堿金屬氫氧化物,特別是氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液;氨水溶液;氨氣;堿金屬碳酸鹽,特別是碳酸鈉或碳酸鉀;乙酸鈉;叔胺如吡啶或三烷基胺,特別是三乙胺,N,N-二甲基環(huán)己胺、N,N-二甲基苯胺;堿金屬醇鹽,特別是甲醇鈉和甲醇鉀或叔丁醇鉀。通式(10)的苯并噁嗪酮為新化合物。本發(fā)明還涉及這些新化合物。本發(fā)明通式(10)的苯并噁嗪酮(例如)可通過酸催化環(huán)化如下通式的水楊酰胺制備。該合成可按一釜反應(yīng)通過水楊酰胺與如下通式的碳酰鹵在(例如)煮沸的芳族溶劑如二甲苯或甲苯中反應(yīng)進行。在這種情況下反應(yīng)時間為1至10小時,優(yōu)選2至4小時。在通式(11)和(12)中,,R1、R11、R12、R13、R14、R15、q、r、X和Hal為前面定義的。與由H.J.Kabbe,K.Eiter和F.Mller在LiebigsAnn.Chem.704,140-143,(1967)中發(fā)表的論文類似,可由4-聯(lián)苯基腈和胍鹽起始制備如下通式的2-氨基-4,6-雙(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪。然后可將氨基用氫氧化鈉溶液水解為羥基、隨后與SOCl2反應(yīng)得到通式(114)的化合物(實施例14),然后將其按所述進行反應(yīng)得到通式(115)的化合物(實施例15)。本發(fā)明的聯(lián)苯基-取代的三嗪化合物是具有特別突出的高熱穩(wěn)定性的的非常好的UV吸收劑。因此,可將其用作有機聚合物,特別是涂料抗光、氧和熱破壞的穩(wěn)定劑和作為紡織纖維材料的光穩(wěn)定劑。本發(fā)明聯(lián)苯基-取代的化合物的具體優(yōu)點包括其在電磁譜的300至400nm范圍內(nèi)的令人吃驚的高吸收。另一驚人發(fā)現(xiàn)是盡管本發(fā)明化合物具有大的共軛芳族體系,但是其溶解性和熔點與現(xiàn)有技術(shù)中的對比化合物的溶解性和熔點類似。用本發(fā)明化合物穩(wěn)定的材料具有突出的耐氣候老化和耐光性和加入的穩(wěn)定劑的突出耐光性。要穩(wěn)定的材料可為(例如)油類、脂類、蠟類、化妝品或生物殺傷劑。特別感興趣的是它們在聚合物材料如塑料、橡膠、涂料和其它涂料、照相材料或粘合劑中的用途??砂催@種方式穩(wěn)定的聚合物和其它基材的例子如下1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)烯烴如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(可非必要地交聯(lián))如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、支化低密度聚乙烯(BLDPE)。聚烯烴,即前一自然段中列舉的單烯烴的聚合物(特別是聚乙烯和聚丙烯)可通過不同的方法,特別是通過下列方法制備a)游離基聚合(通常在高壓和高溫下)。b)使用通常含有一種或多種周期表IVb族、Vb族、VIb族或VIII族的金屬的催化劑的催化聚合。這些金屬通常具有一個或多個可進行n-或σ-配位的配體,如氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基。這些金屬配合物可為游離形式或固定于基質(zhì)上,如固定于活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可溶于或不溶于聚合介質(zhì)中。這些催化劑本身可在聚合中活化或可使用另一些活化劑,如金屬烷基化物、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷(alkyloxane),所述金屬為周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化劑可用另外的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基團改性。這些催化劑體系通常稱為Phillips、StandardOilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金屬茂或單點催化劑(SSC)。2.1)中提及的聚合物的混合物,如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物和不同類型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。3.單烯烴和二烯烴相互之間或與其它乙烯基單體的共聚物,如乙烯/丙烯共聚物、線型低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和其與一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其鹽(離聚物),以及乙烯與丙烯和二烯烴如己二烯、雙環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物;及這些共聚物與另一種共聚物和與1)中提及的聚合物的混合物,如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物、LLDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE/乙烯-丙烯酸共聚物和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物和其與其它聚合物如聚酰胺的混合物。4.烴類樹脂(例如C5-C9),包括其氫化改性物(如增粘劑)以及聚亞烷基與淀粉的混合物。5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯烴或丙烯酸衍生物的共聚物,如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高沖擊強度苯乙烯共聚物與另一種聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物的混合物;苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,如苯乙烯接枝到聚丁二烯上;苯乙烯接枝到聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝到聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酸酐接枝到聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酰亞胺接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接枝到乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上;苯乙烯和丙烯腈接枝到聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上;苯乙烯和丙烯腈接枝到丙烯酸酯/丁二烯共聚物上,及其與6)中列舉的共聚物的混合物,如稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含鹵素的聚合物如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯與氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物,特別是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物,如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯,及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.衍生自α,β-不飽和酸和其衍生物的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯進行沖擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。10.9)中所述單體相互之間或與其它不飽和單體的共聚物,如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈/乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.衍生自不飽和醇和胺或其?;苌锘蚩s醛的聚合物,如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基密胺;以及它們與上述1)中所列烯烴的共聚物。12.環(huán)醚的均聚物和共聚物,如聚(亞烷基)二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。13.聚縮醛,如聚氧亞甲基或那些含有例如環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚氧亞甲基;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯醚或硫醚,及其與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.衍生自端羥基聚醚,聚酯或聚丁二烯(一方面)和脂族或芳族多異氰酸酯(另一方面)的聚氨酯及其前體。16.衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺,如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、由間二甲苯、二胺和己二酸起始的芳族聚酰胺;由己二胺和間苯二甲酸或/和對苯二甲酸和在有或無彈生體作為改性劑下制備的聚酰胺,如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二甲酰胺或聚間亞苯基間苯二甲酰胺。上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵合或接枝彈性體的嵌段共聚物;或與聚醚,如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物。以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工期間縮聚的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酯的聚酯,如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸1,4-二羥甲基環(huán)己烷酯和聚羥基苯甲酸酯,以及衍生自端羥基聚醚的嵌段聚醚酯;和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。21.衍生自醛(一方面)和苯酚、脲或密胺(另一方面)的交聯(lián)聚合物,如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和密胺/甲醛樹脂。22.干燥和未干燥的醇酸樹脂。23.衍生自飽和和不飽和二羧酸與多元醇的共聚酯和乙烯基化合物作為交聯(lián)劑的不飽和聚酯樹脂,以及其低可燃性的含鹵改性物。24.衍生自取代丙烯酸酯如環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交聯(lián)丙烯酸樹脂。25.用密胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、多異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂或丙烯酸酯樹脂。26.衍生自脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物的交聯(lián)環(huán)氧樹脂,如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚產(chǎn)物,它們可用常規(guī)硬化劑如酸酐或胺在有促進劑或無促進劑下交聯(lián)。27.天然聚合物,如纖維素、橡膠、明膠和其化學(xué)改性的同系衍生物,如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素,或纖維素醚如甲基纖維素;以及松香和其衍生物。28.上述聚合物的共混物(摻混聚合物),如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PP0/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。因此,本發(fā)明還涉及一種組合物,包括(A)對光、氧和/或熱破壞敏感的的有機材料,和(B)作為穩(wěn)定劑的通式(1)的化合物。本發(fā)明還涉及一種穩(wěn)定有機材料,使之抗光、氧和/或熱破壞的方法,它包括將通式(1)的化合物加入有機材料中作為穩(wěn)定劑,和涉及通式(1)的化合物用于穩(wěn)定有機材料的用途。要使用的穩(wěn)定劑的量取決于要穩(wěn)定的有機材料和穩(wěn)定材料的預(yù)定用途。通常本發(fā)明的組合物包括0.01至15重量份,優(yōu)選0.05至10重量份,特別優(yōu)選0.1至5重量份的穩(wěn)定劑(組分B)(按每100重量份組分(A)計)。穩(wěn)定劑(組分(B))還可為兩種或多種通式(1)的化合物的混合物。除了本發(fā)明的化合物外,本發(fā)明的組合物還可包括其它穩(wěn)定劑或其它添加劑,如抗氧劑、另一些光穩(wěn)定劑、金屬減活劑、亞磷酸酯或膦酸酯。這些穩(wěn)定劑的例子如下1.抗氧劑1.1.烷基化的一元酚,如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三環(huán)己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,線型或在側(cè)鏈中支化的壬基苯酚,如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十-烷-1-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十七烷-1-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基)苯酚和其混合物。1.2.烷硫基甲基苯酚,例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。1.3.氫醌和烷基化的氫醌,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氫醌、2,5-二叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氫醌、2,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯基酯、己二酸雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。1.4.生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和其混合物(維生素E)。1.5.羥基化的二苯基硫醚,例如2,2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫代雙(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4′-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。1.6.亞烷基雙酚,例如2,2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-苯酚]、2,2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2′-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、雙[3,3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)雙環(huán)戊二烯、對苯二甲酸雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.O-、N-和S-芐基化合物,例如3,5,3′,5′-四叔丁基-4,4′-二羥基二芐基醚、4-羥基-3,5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3,5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)胺、二硫代對苯二甲酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)酯、雙(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羥芐基巰基乙酸異辛基酯。1.8.羥基芐基化的丙二酸酯,例如2,2-雙(3,5-二叔丁基-2-羥芐基)丙二酸二-十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二-十八烷基酯、2,2-雙(3,5-二叔丁基-2-羥芐基)丙二酸二-十二烷基巰乙基酯、2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。1.9.芳族羥芐基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)苯酚。1.10.三嗪化合物,例如2,4-雙(辛基巰基-6-(3,5-二叔丁基-4-羥苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲芐基)異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙氧基)-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥芐基)異氰脲酸酯。1.11.芐基膦酸酯,例如2,5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二-十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸單乙酯的鈣鹽。1.12.酰氨基苯酚,例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸辛酯。1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,所述醇的例子是甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,所述醇的例子是甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.15.β-(3,5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,所述醇的例子是甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.16.3,5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯,所述醇的例子是甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺,例如N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙?;?己二胺、N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰基)丙二胺、N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙?;?肼。1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類(aminic)抗氧劑,例如N,N′-二異丙基-對苯二胺、N,N′-二仲丁基-對苯二胺、N,N′-雙(1,4-二甲戊基)-對苯二胺、N,N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N′-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N′-二環(huán)己基-對苯二胺、N,N′-二苯基-對苯二胺、N,N′-二(萘基-2)-對苯二胺、N-異丙基-N′-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對苯二胺、N-環(huán)己基-N′-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯磺酰氨基)二苯基胺、N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基-對苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基-二苯基胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺,辛基化的二苯基胺如p,p′-二叔辛基二苯基胺、4-正丁氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、二-(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-二-[(2-甲苯基)氨基]乙烷、1,2-雙(苯氨基)丙烷、(鄰甲苯基)縮二胍二-[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、單和二烷基化的叔丁基-叔辛基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的異丙基異己基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單和二烷基化的叔丁基-叔辛基吩噻嗪的混合物、單和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N,N-四苯基-1,4-二氨基丁烯-2、N,N-雙(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)己二胺、雙(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-醇。2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2′-羥苯基)苯并三唑,例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-雙(α,α-二甲基芐基)-2′-羥苯基)苯并三唑,2-(3-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基-5-氯-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2′-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2-羥苯基)苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑和2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑的混合物,2,2-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3-叔丁基-5-(2-甲氧羰基乙基)-2-羥苯基]苯并三唑與聚乙二醇300的酯基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物;[R-CH2CH-COO(CH2)3]2,其中R=3-叔丁基-4-羥基-5-2H-苯并三唑-2-基苯基。2.2.2-羥基二苯(甲)酮,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4,2′,4′-三羥基和2′-羥基-4,4′-二甲氧基衍生物。2.3.取代和未取代的苯甲酸的酯,例如水楊酸4-叔丁基苯基酯、水楊酸苯基酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲酰間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚、苯甲酰間苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。2.4.丙烯酸酯,如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯或α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。2.5.鎳化合物,例如2,2′-硫代-雙-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的鎳配合物,如1∶1或1∶2配合物,該配合物有或無額外配體(如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺),二丁基二硫代氨基甲酸鎳,4-羥基-3,5-二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯如甲酯或乙酯的鎳鹽,酮肟如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物,1-苯基-4-月桂?;?5-羥基吡唑的鎳配合物(有或無額外配體)。2.6.位阻胺,如癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥芐基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、1-羥乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸的縮合物、N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-叔辛氨基-2,6-二氯1,3,5-均三嗪的縮合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1′-(1,2-亞乙基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-環(huán)己氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、1,2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的縮合物和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記號[136504-96-6]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物。2.7.草酰胺,例如4,4′-二辛氧基N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二乙氧基N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二(十二烷氧基)-5,5′-二叔丁基N,N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基N,N′-草酰二苯胺、N,N′-雙(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N,N′-草酰二苯胺和其與2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基N,N′-草酰二苯胺的混合物及鄰-與對-甲氧基二取代的N,N′-草酰二苯胺的混合物和鄰-與對-乙氧基二取代的N,N′-草酰二苯胺的混合物。2.8.2-(2-羥苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基-苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。3.金屬減活劑,例如N,N′-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N′-水楊酰肼、N,N′-雙(水楊酰)肼、N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙?;?肼、3-水楊酰氨基-1,2,4-三唑、雙(亞芐基)草酰二酰肼、N,N′-草酰二苯胺、間苯二甲酰二酰肼、癸二酰雙苯基酰肼、N,N′-二乙酰基己二酰二酰肼、N,N′-雙(水楊酰)草酰二酰肼、N,N′-雙(水楊酰)硫代丙酰二酰肼。4.亞磷酸和亞膦酸酯,例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨醇酯、4,4′-亞聯(lián)苯基二亞膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷辛因、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷辛因、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯。5.羥胺,例如N,N-二芐基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二(十四烷基)羥胺、N,N-二(十六烷基)羥胺、N,N-二(十八烷基)羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、衍生自氫化動物脂肪胺的N,N-二烷基羥胺。6.硝酮,例如N-芐基-α-苯基-硝酮、N-乙基-α-甲基-硝酮、N-辛基-α-庚基-硝酮、N-月桂基-α-十一烷基-硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十六烷基-α--十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮、衍生自N,N-二烷基羥胺的硝酮(所述N,N-二烷基羥胺衍生自氫化動物脂肪胺)。7.硫代增效劑,例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。8.過氧化物清除劑,例如β-硫代二丙酸的酯,如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯,巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二-十八烷基二硫化物、四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。9.聚酰胺穩(wěn)定劑,例如銅鹽與碘化物和/或磷化合物的混合物及二價錳鹽。10.堿性共穩(wěn)定劑,例如密胺、聚乙烯吡咯烷酮、雙氰胺、氰尿酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚錫。11.成核劑,例如無機物質(zhì),如滑石,金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂,優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物如單或多羧酸及其鹽,如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉;以及聚合物,如離子共聚物(“離聚物”)。12.填料和增強劑,例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、石棉、滑石、陶土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和金屬氫氧化物、炭黑、石墨、木粉或其它天然產(chǎn)物的粉或纖維、合成纖維。13.其它添加劑,例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流平控制劑、熒光增白劑、阻燃劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。14.苯并呋喃酮和二氫吲哚酮,例如US-A-4325863、US-A-4338244、US-A-5175312、US-A-5216052、US-A-5252643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中公開的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基基]5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3′-雙[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。加入的其它穩(wěn)定劑的類型和量由要穩(wěn)定的基材類型和其預(yù)定的用途確定,通常使用0.1至5wt%(按要穩(wěn)定的聚合物計)。將本發(fā)明具有特殊優(yōu)點的穩(wěn)定劑用于組合物中,該組合物中組分(A)為合成有機聚合物,特別是熱塑性聚合物,涂料(如漆)的基料,或照相材料。合適的熱塑性聚合物的例子是聚烯烴和主鏈中包括雜原子的聚合物。其中組分(A)為在主鏈中包括氮、氧和/或硫,特別是氮或氧的熱塑性聚合物的組合物也是優(yōu)選的。其中組分(A)為聚烯烴(如聚乙烯或聚丙烯)的組合物也是令人感興趣的??赏ㄟ^本領(lǐng)域的常規(guī)方法,將本發(fā)明的聯(lián)苯基-取代的三嗪化合物和任何其它添加劑加入有機聚合物如合成有機聚合物,特別是熱塑性聚合物中。加料可方便地在成型前或成型期間通過如下方式進行例如通過混合粉狀組分或通過將穩(wěn)定劑加入聚合物熔體或溶液中,或通過將溶解或分散的化合物施于聚合物上(隨后蒸發(fā)或不蒸發(fā)溶劑)。彈性體還可以膠乳形式穩(wěn)定。將本發(fā)明混合物加入聚合物中的另一方式包括在相應(yīng)單體聚合前或聚合期間或交聯(lián)前加入。本發(fā)明的混合物還可以母料形式加入要穩(wěn)定的塑料中。所述母料包括(例如)2.5至25wt%的這些化合物。本發(fā)明的混合物可方便地通過如下方法加入-以乳液或分散體形式(例如加入膠乳或乳液聚合物中)-在混合額外組分或聚合物混合物期間以干混物形式加入-通過直接加入加工設(shè)備(例如擠出機、密煉機等)中-以溶液或熔體形式加入。按這種方式制得的穩(wěn)定聚合物組合物可通過常規(guī)方法如熱壓、紡絲、擠出或注塑轉(zhuǎn)化為成型制品如纖維、薄膜、膠帶、片材、三合板、容器、管和其它制品。因此,本發(fā)明還涉及將本發(fā)明的組合物用于生產(chǎn)成型制品的用途。在多層體系中使用也是令人感興趣的。在這種情況下,將具有相對高含量,如5-15wt%的本發(fā)明穩(wěn)定劑的本發(fā)明聚合物組合物以薄膜(10-100μm)形式施于由含有少量或不含通式(1)的穩(wěn)定劑的聚合物制備的成型制品中。施用可在基材結(jié)構(gòu)成型的同時,例如通過共擠出進行。然而,(例如)也可通過用薄膜層壓或通過用溶液涂布施于已成型的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上。最終制品的外層具有UV過濾器的作用,它防止制品內(nèi)部被UV光破壞。外層優(yōu)選含5-15wt%,特別是5-10wt%的至少一種通式(1)的化合物。按這種方式穩(wěn)定的聚合物具有顯著高的耐氣候穩(wěn)定性,特別是高的耐UV光性能。這樣可使聚合物甚至在戶外使用時,也能長時間保持其機械性能及其顏色和光澤。將本發(fā)明包括通式(1)的化合物作為穩(wěn)定劑的混合物用于涂料(例如漆)中也是特別令人感興趣的。因此本發(fā)明還涉及其中組分(A)為涂料的成膜基料的那些組合物。本發(fā)明的涂料組合物優(yōu)選包括0.01-10重量份(B),優(yōu)選0.05-10重量份(B),特別優(yōu)選0.1至5重量份(B)(按100重量份固體基料(A)計)。多層體系也是可以的,其中在外層中的本發(fā)明穩(wěn)定劑(組分(B))的濃度可相對高一些,如1至15重量份(B),特別是3-10重量份(B)(按100重量份固體基料(A)計)。在涂料中使用本發(fā)明穩(wěn)定劑帶來的另一優(yōu)點是它可防止脫層,即涂層從基材上脫落。這種優(yōu)點對于金屬基材,包括金屬基材上的多層體系特別重要。粘合劑(組分(A))原則上可以為工業(yè)上常用的任何粘合劑,例如Ullmann工業(yè)化學(xué)大全,第五版,Vol.A18,pp.368-426,(VCH,Weinheim,1991)中描述的那些粘合劑。通常,這是基于熱塑性或熱固性樹脂(主要基于熱固性樹脂)的成膜粘合劑。其例子是醇酸、丙烯酸、聚酯、酚醛、密胺、環(huán)氧和聚氨酯樹脂及其混合物。組分(A)可以是可冷固化或熱固化的基料;加入固化催化劑是有利的。促進基料固化的合適催化劑描述于(例如)Ullmann工業(yè)化學(xué)大全,Vol.A18,p469,(VCH,Verlagsgesellschaft,Weinheim,1991)中。其中組分(A)是包括官能丙烯酸酯樹脂和交聯(lián)劑的基料的涂料組合物是優(yōu)選的。含特定粘合劑的涂料組合物的例子是1.基于可冷或熱交聯(lián)的醇酸、丙烯酸酯、聚酯、環(huán)氧或密胺樹脂或這些樹脂的混合物的漆,若需要可加入固化催化劑;2.基于含羥基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯的雙組分聚氨酯漆;3.基于封閉異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯(它們在烘烤過程中除去封閉)的單組分聚氨酯漆;4.基于(聚)酮亞胺和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯的雙組分漆;5.基于(聚)酮亞胺和不飽和丙烯酸酯樹脂或聚乙酰乙酸酯樹脂或甲基丙烯酰氨基甘醇酸甲酯的雙組分漆;6.基于含羧基或氨基的聚丙烯酸酯或聚環(huán)氧化物的雙組分漆;7.基于含酸酐基團的丙烯酸酯樹脂和多羥基或多氨基組分的雙組分漆;8.基于(聚)噁唑啉和含酸酐基團的丙烯酸酯樹脂或不飽和丙烯酸酯樹脂或脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯的雙組分漆;9.基于不飽和聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯的雙組分漆;10.基于熱塑性丙烯酸酯樹脂或外交聯(lián)丙烯酸酯樹脂與醚化密胺樹脂的熱塑性聚丙烯酸酯樹脂漆。11.基于硅氧烷改性或氟改性的丙烯酸酯樹脂的漆體系。除了組分(A)和(B)外,本發(fā)明的涂料組合物優(yōu)選還包括位阻胺類和/或2-羥苯基-2H-苯并三唑(如上面2.1和2.6中提及的)型光穩(wěn)定劑作為組分(C)。為達到最大的光穩(wěn)定性,特別感興趣的是加入上述2.6中列出的位阻胺。因此,本發(fā)明還涉及一種涂料組合物,該組合物除組分(A)和(B)外,還包括位阻胺型光穩(wěn)定劑作為組分(C)。這種穩(wěn)定劑優(yōu)選為含至少一個如下通式的基團的2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物(HALS-II)或(HALS-III)其中G為氫或甲基,特別是氫。組分(C)優(yōu)選以0.05-5重量份的量(按100重量份固體基料計)使用。可用作組分(C)的四烷基哌啶衍生物的例子公開于EP-A-356677,p3-17,a)至f)部分中。將該EP-A的這些部分作為本發(fā)明說明書的一部分。使用如下四烷基吡啶衍生物是特別有利的丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯,丁基-(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯,癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯,四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯,2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-氧代二螺[5.1.11.2]二十一碳烷,8-乙?;?3-十二烷基-1,3,8-三氮雜-7,7,9,9-四甲基螺[4.5]癸烷-2,4-二酮或如下通式的化合物其中其中或其中m為5至50。除了組分(A)、(B)和(C)(若使用)外,涂料組合物還可包括另一些組分,如溶劑、顏料、染料、增塑劑、穩(wěn)定劑、觸變劑、干燥催化劑和/或流平劑??捎玫慕M分的例子公開于Ullmann工業(yè)化學(xué)大全,第五版,Vol.A18,pp.429-471,VCH,Weinheim1991中??捎玫母稍锎呋瘎┗蚬袒呋瘎┦?例如)有機金屬化合物、胺、含氨基的樹脂和/或膦。有機金屬化合物的例子是金屬羧酸鹽、特別是金屬Pb、Mn、Co、Zn、Zr或Cu的鹽,或金屬螯合物,特別是金屬Al、Ti或Zr的螯合物,或有機金屬化合物如有機錫化合物。金屬羧酸鹽的例子是Pb、Mn或Zn的硬脂酸鹽,Co、Zn或Cu的辛酸鹽,Mn和Co的環(huán)烷酸鹽或相應(yīng)的亞油酸鹽、樹脂酸鹽。金屬螯合物的例子是乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、水楊醛、水楊醛肟、鄰羥基苯乙酮或三氟乙酰乙酸乙酯的鋁、鈦或鋯螯合物,和這些金屬的醇化物。有機錫化合物的例子為氧化二丁基錫、二月桂酸二丁基錫或二辛酸二丁基錫。胺的例子特別為叔胺,如三丁胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉或二氮雜雙環(huán)辛烷(三亞乙基二胺)和其鹽。另一些例子是季銨鹽,如三甲基芐基氯化銨。含氨基的樹脂同時為基料和固化催化劑。其例子是含氨基的丙烯酸酯共聚物。使用的固化催化劑還可為膦,如三苯基膦。本發(fā)明的涂料組合物還可為可輻射固化的涂料組合物。在這種情況下,基料基本上包括含烯屬不飽和鍵的單體或低聚化合物,它在涂布后通過光化輻射固化,即轉(zhuǎn)化為交聯(lián)的高分子量形式。當(dāng)體系進行UV-固化時,它通常還含有光引發(fā)劑。相應(yīng)的體系描述于上述文獻Ullmann工業(yè)化學(xué)大全,第五版,Vo1.A18,pp.451-453中。在可輻射固化的涂料組合物中,本發(fā)明的穩(wěn)定劑還可在不加位阻胺下使用。本發(fā)明的涂料組合物可涂布任何所需基材,如金屬、木材、塑料或陶瓷材料。它們優(yōu)選用作汽車涂漆的面漆層。若面漆層包括著色內(nèi)層和不著色外層的兩層,則本發(fā)明涂料組合物可用于外層或內(nèi)層或這兩層,但優(yōu)選用于外層。本發(fā)明的涂料組合物可通過慣用方法,如刷涂、噴涂、傾涂、浸涂或電泳法涂于基材上;參見Ullmann工業(yè)化學(xué)大全,第五版,Vol.A18,pp.491-500。根據(jù)基料體系,涂料可在室溫下固化或通過加熱固化。涂料優(yōu)選在50-150℃下固化,而對于粉末涂料甚至在更高的溫度下固化。根據(jù)本發(fā)明制備的涂料具有優(yōu)良的抗光、氧和熱破壞的效果;特別應(yīng)提及的是如此制得的涂料,如漆具有良好光穩(wěn)定性和耐氣候老化性。因此,本發(fā)明還涉及一種通過一定量的本發(fā)明通式(1)的化合物抗光、氧和熱破壞作用的穩(wěn)定涂料,特別是一種漆。這種漆優(yōu)選用于汽車面漆層。本發(fā)明進一步涉及一種穩(wěn)定有機聚合物基涂料抗光、氧和/或熱破壞的方法,包括將涂料組合物與包括通式(1)的化合物的混合物混合,涉及包括通式(1)的化合物的混合物在涂料組合物中作為抗光、氧和熱破壞的穩(wěn)定劑的用途。涂料組合物可包括可溶解基料的有機溶劑或溶劑混合物。涂料組合物還可為水溶液或分散體。溶劑還可為有機溶劑和水的混合物。涂料組合物可為高固含量的漆或可以是無溶劑的(如粉末狀涂料)。顏料可為無機、有機或金屬顏料。本發(fā)明的涂料組合物優(yōu)選不含顏料并用作清漆涂層。同樣優(yōu)選的是,涂料組合物在汽車工業(yè)中用作面漆,特別是用作著色或不著色罩面漆涂層。然而,也可用作底涂層。本發(fā)明通式(1)的化合物還優(yōu)選用于照相材料中作為抗光、特別是UV光破壞的穩(wěn)定劑。因此本發(fā)明還涉及一種包括通式(1)的化合物的照相材料。本發(fā)明的化合物還可用于各種照相材料中。例如它們可用于彩色紙、彩色反轉(zhuǎn)紙、直接正像彩色材料、彩色底片、彩色正片、彩色反轉(zhuǎn)片和其它材料中,它們優(yōu)選特別用于包括反轉(zhuǎn)基材或形成正像的感光彩色材料中。本發(fā)明的化合物還可與其它UV吸收劑,特別是那些可分散于水凝膠中的UV吸收劑,如與羥苯基苯并三唑(例如參見US-A-4,853,471,US-A4,973,702,US-A-4,921,966和US-A4,973,701)、二苯(甲)酮、N,N′-草酰二苯胺、氰基丙烯酸酯、水楊酸酯、丙烯腈或噻唑啉并用。在這種情況下,在照相材料的包括本發(fā)明UV吸收劑的層以外的層中進一步使用這些油溶性UV吸收劑是有利的。特別是,可成功地穩(wěn)定類似于US-A4,518,686中公開的那些照相材料。因此,本發(fā)明還涉及一種在基材上包括藍敏、綠敏和/或紅敏鹵化銀乳液層和(若需要)保護層的照相材料,包含UV吸收劑的層設(shè)置在最上層鹵化銀乳液層之上,其中UV吸收劑為通式(1)的化合物。此外,具有處于最上層鹵化銀乳液層之上和/或綠敏與紅敏鹵化銀乳液層之間的包括通式(1)的化合物的層的照相材料也是優(yōu)選的。同時,有利的是,包括UV吸收劑的所有或某些所述層具有分散于水凝膠中的UV吸收劑混合物和/或另一UV吸收劑,但通式(1)的化合物必須存在于至少一層中。本發(fā)明材料在鹵化銀乳液層之間優(yōu)選具有凝膠夾層。其中在藍敏、綠敏和/或紅敏層中的鹵化銀為包括至少90mol%的氯化銀的溴氯化銀的照相材料是優(yōu)選的。本發(fā)明使用的通式(1)的化合物可單獨或與成色劑和另一些添加劑(若使用)一起通過將這些化合物預(yù)先溶于高沸點有機溶劑中而加入彩色照相材料中。優(yōu)選使用沸點高于160℃的溶劑。這些溶劑的典型例子是鄰苯二甲酸、磷酸、檸檬酸、苯甲酸或脂肪酸的酯以及烷基酰胺和苯酚類。用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選成色劑,這些化合物的例子,另一些添加劑如偏色抑制劑、DIR偶合劑和另一些光穩(wěn)定劑,如UV吸收劑、酚類、磷(III)化合物、有機金屬配合物、氫醌和氫醌醚,和各種照相材料結(jié)構(gòu)的更精確細節(jié)可在文獻EP-A-531258和EP-A-520938和其中引用的文獻中找到。本發(fā)明通式(1)的聯(lián)苯基-取代的三嗪化合物適合于光化學(xué)穩(wěn)定未染色、染色或印花纖維材料,包括(例如)絲綢、皮革、羊毛、聚酰胺或聚氨酯,特別是各種含纖維素的纖維材料。這些纖維材料的例子是天然纖維素纖維、如棉花、亞麻、黃麻和大麻,以及粘膠短纖維和再生纖維素。優(yōu)選的紡織纖維材料是棉花纖維。本發(fā)明的聯(lián)苯基-取代的三嗪化合物還適合光化學(xué)穩(wěn)定混紡織物(例如棉與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混紡織物)中含羥基的纖維。進一步優(yōu)選的應(yīng)用領(lǐng)域涉及阻斷或降低通過所述紡織材料的UV輻射(UV切斷)和提高用本發(fā)明化合物整理的紡織材料提供給人皮膚的防曬保護??傊?,將通式(1)至(4)的一種或多種不同化合物有利地以0.01至5wt%,優(yōu)選0.1至3wt%,特別優(yōu)選0.25至2wt%的量(按纖維材料的重量計)通過一種慣用的染色方法施于紡織纖維材料上。本發(fā)明的聯(lián)苯基-取代的三嗪化合物可按各種方式,特別是以水分散體或印染漿料形式施于纖維材料上并固定于纖維上。用本發(fā)明通式(1)的化合物整理的紡織纖維材料具有改進的抗纖維光化學(xué)斷裂和泛黃的防護性能及(對于染色纖維材料)具有增強的耐(熱)光牢度。應(yīng)特別強調(diào)的是大大提高了處理過的紡織纖維的光防護效果,特別是對短波UV-B射線的良好防護效果。這一點被用本發(fā)明通式(1)的化合物整理過的紡織纖維材料相對于未處理過的織物已大大增加了防曬因子(SPF)這一事實證明。防曬因子定義為損害防護皮膚與損害未防護皮膚的UV輻射劑量的比值。因此防曬因子也是未處理纖維材料和用本發(fā)明通式(1)的化合物處理過的纖維材料可透過UV輻射的程度的度量。測定紡織纖維材料防曬因子的方法公開于(例如)WO94/04515或J.Soc.Cosmet.Chem.40,127-133(1989)中,這里可按類似方式進行。本發(fā)明的UV吸收劑作為化妝品制劑中的防光劑也是合適的。因此本發(fā)明還涉及一種包括至少一種通式(1)的化合物和化妝品上可接受的載體或助劑的化妝品制劑。本發(fā)明的化妝品組合物含0.1至15wt%,優(yōu)選0.5至10wt%的通式(1)的UV吸收劑(按組合物總重量計)和化妝品上可接受的助劑。該化妝品組合物可通過將本發(fā)明的UV吸收劑與助劑借助慣用方法進行物理混合,如將這兩種物質(zhì)一起簡單攪拌混合制備。本發(fā)明的化妝品制劑可以油包水或水包油乳液、油包油醇洗劑、離子或非離子兩親類脂的多孔分散體、凝膠、固體棒或氣霧劑配料形式配制。對于油包水或水包油乳液,化妝品上可接受的助劑優(yōu)選含有5至50%的油相,5至20%乳化劑和30至90%的水。所述油相包括適合化妝品制劑的任何油,例如一種或多種烴油、蠟、天然油、硅油、脂肪酸酯或脂肪醇。優(yōu)選的單-或多醇是乙醇、異丙醇、丙二醇、己二醇、甘油和山梨(糖)醇。對于本發(fā)明的化妝品制劑,可以使用任何常規(guī)使用的乳化劑,如天然存在的衍生物的一種或多種乙氧基化酯,如氫化蓖麻油的多乙氧基化酯;或硅油乳化劑如硅油多醇;未改性的或乙氧基化的脂肪酸皂;乙氧基化的脂肪醇;未改性或乙氧基化的山梨(糖)醇酯;乙氧基化的脂肪酸;或乙氧基化的甘油酯。本發(fā)明的化妝品制劑還可包括另一些組分,如潤膚劑、乳液穩(wěn)定劑、皮膚潤濕劑、助曬劑(tanningaccelerators)、增稠劑如合成生物聚合膠(xanthan)、水分保持劑如甘油、防腐劑或香料和著色劑。本發(fā)明的化妝品制劑具有突出的保護人皮膚抗陽光損害的良好效果并提供可靠的皮膚變棕色效果。下面的實施例更詳細地描述本發(fā)明,而不表示一種限制。在這些實施例中,份數(shù)和百分數(shù)都按重量計;當(dāng)實施例提及室溫時,是指20至25℃的溫度。除非另有說明,這些定義適用于所有情況。本發(fā)明化合物的制備例實施例1a)2-(4-聯(lián)苯基)-4H-1,3-苯并噁嗪-4-酮將15.07g水楊酰胺溶于30ml煮沸的二甲苯(+1ml吡啶)中,并在70℃下在2.5小時內(nèi)加入溶于100ml二甲苯的21.7g聯(lián)苯基-4-碳酰氯。將此混合物在180℃浴溫下攪拌約4小時然后蒸發(fā)干燥,得到35.3g如下結(jié)構(gòu)式化合物的油狀殘余物b)2-(2-羥苯基)-4-苯基-6-(1-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪將結(jié)構(gòu)式(101)化合物的油狀殘余物在40℃下溶于400ml甲基溶纖劑中,然后加入45.7g38%的鹽酸芐脒的甲醇溶液,接著加入19.6g30%的氫氧化鈉溶液。然后將此混合物在90℃下攪拌4小時后過濾,得到19.7g幾乎無色的如下結(jié)構(gòu)式的結(jié)晶產(chǎn)品。收率理論的49%m.p.252-259℃。C27H19N3O的元素分析CHNO計算值80.78%4.77%10.47%3.99%測定值80.74%4.87%10.50%3.93%實施例2將16.15g2-苯基-4H-1,3-苯并噁嗪-4-酮(按與Helv.Chim.Acta55,1566-1599(1972)類似的方法制備)溶于100ml甲醇中,并加入12.0g鹽酸4-聯(lián)苯基瞇。然后加入13.5g40%的甲醇鈉溶液并將此混合物在浴溫70℃下攪拌2小時。過濾后得到16.75g結(jié)構(gòu)式(102)的化合物。收率83.5%。實施例3重復(fù)實施例1b)的步驟,但使用24.4g結(jié)構(gòu)式(101)的化合物和17g鹽酸4-聯(lián)苯基脒代替鹽酸芐脒。精制后得到21.6g如下結(jié)構(gòu)式的化合物收率理論的61.5%m.p.262-265℃。C33H23N3O×0.5H2O的元素分析CHN計算值81.46%4.98%8.63%測定值81.35%5.08%8.51%實施例4將4.65g鹽酸聯(lián)苯基脒溶于8.9ml二甲基乙酰胺中。然后順序加入3.65ml30%的甲醇鈉的甲醇溶液、2.97g水楊酸甲酯和10.6ml環(huán)己烷,將此混合物在30分鐘內(nèi)加熱至浴溫90℃,并在此溫度下攪拌20小時。然后冷-卻至5℃后過濾,得到1.05g結(jié)構(gòu)式(103)淺黃色產(chǎn)品(見實施例3)。收率理論的22%。實施例5a)將4.65g鹽酸4-聯(lián)苯基脒懸浮于6.7ml甲醇中。然后順序加入3.6g30%的甲醇鈉溶液和1.22g水楊醛。將此混合物在60-64℃下攪拌6小時后過濾,用水和甲醇洗滌后得到4.4g如下結(jié)構(gòu)式的淺米色產(chǎn)品C33H25N3O的元素分析CHNO計算值82.65%5.25%8.76%3.34%測定值81.40%5.19%8.61%3.85%b)將4.8g結(jié)構(gòu)式(104)的化合物溶于35ml二甲基甲酰胺中,并加入3.83ml40%亞硫酸氫鈉水溶液。將此混合物在48℃下攪拌6小時。然后在室溫下過濾并將濾渣干燥,得到4.62g結(jié)構(gòu)式(103)的淺黃米色產(chǎn)品(見實施例3)。實施例6(現(xiàn)有技術(shù))將4.6g間苯二酚溶于40ml硝基苯中,然后在室溫下加入3.82g2-(4-聯(lián)苯基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪。接著在冰冷卻下加入3.37g無水三氯化鋁,使溫度不高于20℃。然后將此混合物加熱至浴溫92℃并在此溫度下攪拌2小時。將其冷卻后倒入100ml水、90g冰和10ml濃鹽酸的混合物中。然后進行蒸汽蒸餾和精制,得到7.38g淺黃橙色如下結(jié)構(gòu)式的粉末收率理論的85.2%C27H19N3O4×1.33H2O的元素分析CHNH2O計算值68.5%4.61%8.88%5.06%測定值68.37%4.58%8.79%5.05%實施例7將2g實施例6中制備的結(jié)構(gòu)式(105)的化合物與3g碳酸鈉一起溶于30ml甲烷膦酸二甲基酯中,并將此溶液在150℃下攪拌2小時。冷卻后,用500ml乙醇稀釋并過濾制得1.85g淺米色如下通式的產(chǎn)品。收率理論的86%C30H25N3O4的元素分析CHN計算值73.31%5.13%8.55%測定值73.27%5.15%8.48%實施例8重復(fù)實施例2中所述步驟,但用2-(2-羥苯基)-4H-1,3-苯并噁嗪-4-酮代替2-苯基-4H-1,3-苯并噁嗪-4-酮。精制后制得如下結(jié)構(gòu)式的化合物收率理論的81%m.p.289-290℃。C27H19N3O2的元素分析CHN計算值77.68%4.59%10.07%測定值77.67%4.64%10.04%實施例9重復(fù)實施例7中描述的步驟,但用結(jié)構(gòu)式(107)的化合物代替結(jié)構(gòu)式(105)化合物,得到如下結(jié)構(gòu)式的化合物收率100%m.p.228-229℃。C28H21N3O2×1.5H2O的元素分新CHN計算值73.34%5.27%9.16%測定值73.4%4.5%9.1%實施例10重復(fù)實施例2中描述的步驟,但用2-(4-甲氧基苯基)-4H-1,3-苯并噁嗪-4-酮代替2-苯基-4H-1,3-苯并噁嗪-4-酮。精制后制得如下結(jié)構(gòu)式的化合物C28H21N3O2的元素分析CHN計算值77.94%4.91%9.74%測定值77.84%4.94%9.68%實施例11a)重復(fù)實施例1a)中描述的步驟,但用4-甲氧基水楊酰胺代替水楊酰胺。殘余物為如下結(jié)構(gòu)式的化合物b)按實施例2中所述在不純化下進一步加工結(jié)構(gòu)式(110)的化合物,但用鹽酸4-聯(lián)苯基脒代替鹽酸芐脒。如此制得如下結(jié)構(gòu)式的化合物收率理論的34%C34H25N3O2的元素分析CHN計算值80.45%4.96%8.28%測定值80.58%4.95%8.18%實施例12重復(fù)實施例2中描述的步驟,但用2-(4-氰基苯基)-4H-1,3-苯并噁嗪-4-酮代替2-苯基-4H-1,3-苯并噁嗪-4-酮。精制后制得如下結(jié)構(gòu)式的化合物收率理論的31%。C28H18N4O×0.08H2O的元素分析CHNH2O計算值78.59%4.28%13.09%0.34%測定值78.57%4.33%12.91%0.34%實施例13重復(fù)實施例2中描述的步驟,但用如下結(jié)構(gòu)式的化合物代替2-苯基-4H-1,3-苯并噁嗪-4-酮精制后得到如下結(jié)構(gòu)式的化合物收率理論的72.6%m.p.240-242℃。C28H19N3O3的元素分析CHNO計算值75.49%4.3%9.43%10.77%測定值75.45%4.36%9.36%10.83%實施例14將3.6g(0.147mol)鎂懸浮于50mlTHF中,并滴加入34.3g(0.147mol)4-溴聯(lián)苯在50mlTHF中的溶液。然后將此混合物在回流下加熱2小時。將此混合物滴加入9.2g(0.05mol)氰脲酰氯在50mlTHF中的溶液中(50℃)。4小時后,加入100ml甲苯并將此混合物倒入50ml12%的HCl中,在此期間沉淀出產(chǎn)品。將此混合物過濾并將濾渣用水洗滌。干燥后,在硅膠色譜上純化,得到8.3g如下結(jié)構(gòu)式的產(chǎn)品。收率理論的35%C27H18N3Cl的元素分析CHNCl計算值77.23%4.32%10.01%8.44%測定值77.10%4.52%9.95%8.13%實施例15將17.6g(0.042mol)2-氯-4,6-二聯(lián)苯基-1,3,5-三嗪(通式114的化合物)懸浮于100ml甲苯中。加入AlCl3作為催化劑,并將此混合物加熱至100℃。分幾部分加入4.7g(0.042mol)間苯二酚。然后將此混合物在回流下加熱12小時。將該反應(yīng)混合物倒入冰水混合物中,在此期間產(chǎn)物沉淀。將此混合物過濾并將濾渣用水洗滌,得到14.5g如下結(jié)構(gòu)式的產(chǎn)品收率70%C33H23N3O2的元素分析CHN計算值80.31%4.70%8.51%測定值80.26%4.55%8.23%實施例16將9.9g(0.02mol)結(jié)構(gòu)式(115)的化合物(見實施例15)和3g(0.022mol)碳酸鉀懸浮于50ml乙基溶纖劑中。將此混合物加熱至110℃,并滴加入3.6g(0.022mol)1-溴代己烷。將此混合物在110℃下攪拌21小時。在該混合物冷卻過程中,沉淀出產(chǎn)品。將此混合物過濾并將濾渣用水洗滌,得到如下通式的產(chǎn)品。收率69%m.p.176-178℃。C39H35N3O2的元素分析CHN計算值81.08%6.11%7.27%測定值80.91%6.28%7.14%實施例17將8.5g(0.0172mol)結(jié)構(gòu)式(115)的化合物(見實施例15)、3.4g(0.025mol)丁基縮水甘油基醚和0.5g(0.0014mol)乙基三苯基溴化鏻懸浮于200ml二甲苯中。將此混合物在回流下加熱17小時。將二甲苯蒸發(fā)出來并將殘余物重結(jié)晶,得到6.5g如下結(jié)構(gòu)式的產(chǎn)品收率61%m.p.156-158℃。C40H37N3O4的元素分析CHN計算值77.02%5.98%6.74%測定值76.78%5.97%6.72%實施例18將23.2g(0.047mol)結(jié)構(gòu)式(115)的化合物(見實施例15)和7.2g(0.052mol)碳酸鉀懸浮于100ml乙基溶纖劑中。將此混合物加熱至110℃,并滴加入10g(0.052mol)1-溴代辛烷。將此混合物在130℃下攪拌3小時。在該混合物冷卻過程中,沉淀出產(chǎn)品。將此混合物過濾并將濾渣用水洗滌,得到13.3g如下結(jié)構(gòu)式的產(chǎn)品。收率47%m.p.158-160℃。實施例19將8.1g(0.0165mol)結(jié)構(gòu)式(115)的化合物(見實施例15)、6.8g(0.028mol)C12/C13-烷基縮水甘油基醚異構(gòu)體混合物和0.6g(0.0016mol)乙基三苯基溴化鏻懸浮于150ml二甲苯中。將此混合物在回流下加熱23小時。將溶劑蒸發(fā)出來并將殘余物在硅膠色譜上純化,得到9.8g如下結(jié)構(gòu)式的產(chǎn)品收率81%m.p.80-88℃。實施例20將22.2g(0.045mol)2-(2,4-二羥苯基)-4,6-二聯(lián)苯基-1,3,5-三嗪(相當(dāng)于結(jié)構(gòu)式115)和6.8g(0.05mol)碳酸鉀懸浮于150ml乙基溶纖劑中。將此混合物加熱至110℃,并滴加入10.9g(0.05mol)1-溴代癸烷。將此混合物在110℃下攪拌12小時。在該混合物冷卻過程中,沉淀出產(chǎn)品。將此混合物過濾并將殘余物重結(jié)晶,得到8g如下結(jié)構(gòu)式的產(chǎn)品(收率28%,m.p.154-157℃)。元素分析(%)CHN計算值81.48%6.84%6.63%測定值81.41%6.74%6.62%實施例21將10g(0.016mol)2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基)-4,6-二聯(lián)苯基-1,3,5-三嗪(相當(dāng)于結(jié)構(gòu)式116)在100ml二甲苯異構(gòu)體混合物中的溶液加熱至120℃。然后滴加入4.7g(0.0352mol)己酰氯。同時加入5滴吡啶,并將此混合物在120℃下攪拌12小時。將此混合物冷卻并將有機相用水洗滌,然后在MgSO4上干燥。蒸發(fā)出溶劑后,將殘余物在硅膠色譜上純化,得到8.6g如下結(jié)構(gòu)式的產(chǎn)品為樹脂(收率74%)。元素分析(%)CHN計算值76.54%6.56%5.82%測定值76.27%6.66%5.30%實施例22將2.3g(0.025mol)結(jié)構(gòu)式115的化合物和5.18g(0.0375mol)碳酸鉀懸浮于150ml乙基溶纖劑中。將此混合物加熱至110℃,并滴加入9.35g(0.0375mol)1-溴代十二烷。將此混合物在110℃下攪拌12小時。在該混合物冷卻過程中,沉淀出產(chǎn)品。將此混合物過濾并將殘余物重結(jié)晶,得到6.3g如下結(jié)構(gòu)式的產(chǎn)品(收率38%,m.p.143-146℃)。元素分析(%)CHN計算值81.667.166.35測定值81.667.336.21實施例23將結(jié)構(gòu)式(101)的苯并噁嗪酮按實施例1的描述與如下取代芐脒反應(yīng)a.與如下結(jié)構(gòu)式的3-酰氨基苯甲酰胺反應(yīng)得到如下結(jié)構(gòu)式的化合物(123a)m.p.297-298℃。C28H20N4O2的元素分析CHNO計算值75.664.5412.67.2測定值75.654.6512.577.13b)與如下通式的4-酰氨基苯甲酸甲酯反應(yīng)得到如下結(jié)構(gòu)式的化合物m.p.198-200℃。C29H21N3O3的元素分析CHNO計算值75.804.619.1410.45測定值75.814.889.0210.29實施例24將9.4g(0.019mol)2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪懸浮于100ml甲乙酮中,并加入2.6g(0.019mol)碳酸鉀和6.1g(0.021mol)2-溴戊酸辛酯(辛基異構(gòu)體混合物)。將此混合物在100℃下攪拌12小時,然后過濾和弄碎。將殘余物在硅膠色譜上純化,得到6.3g(47%)如下結(jié)構(gòu)式的蠟狀產(chǎn)品1H-NMR光譜與該結(jié)構(gòu)式相符。C45H37N3O4的元素分析CHN計算值78.276.715.95測定值79.257.185.18應(yīng)用例實施例25穩(wěn)定二道金屬面漆將要試驗的化合物溶于20-30gSolvesso150中并在具有如下組成的清漆涂層中進行試驗SynthacrylSC303127.51SynthacrylSC370223.34Maprenal650327.29乙酸丁酯/丁醇(37/8)4.33異丁醇4.87Solvesso15042.72CrystalOilK-308.74流平助劑BaysilonMA51.20100.00g注1丙烯酸酯樹脂,HoechstAG;65%的二甲苯/丁醇(26∶9)溶液2丙烯酸酯樹脂,HoechstAG;75%的Solvesso100溶液3三聚氰胺樹脂,HoechstAG;55%的異丁醇溶液4芳烴混合物,沸點范圍182-203℃(Solvesso150)或161-178℃(Solvesso100);制造商Esso51%的Solvesso150溶液;制造商BayerAG將1.5%要試驗的化合物加入該清漆涂層中(按清漆的固含量計)。另外制備一些除了含本發(fā)明化合物外,還含有1%如下通式的化合物(按涂料組合物的固含量計)的清漆樣品。為了比較,使用不含光穩(wěn)定劑的清漆涂層。將該清漆涂層用Solvesso100稀釋至噴涂粘度,并將其噴涂于制備的鋁板上(UniprimeEpoxy,金屬銀閃光底漆),然后將該鋁板在130℃下烘烤30分鐘,得到厚度40-50m的清漆干膜。將樣品進行如下氣候老化試驗·UVCON氣候老化儀,購自AtlasCorporation(UVB-313燈),一次循環(huán)在70℃下輻射8小時并在50℃冷凝4小時?!UV氣候老化儀,購自Q-Panel(UVB-340燈-高強度),一次循環(huán)在70℃下輻射8小時并在50℃冷凝4小時。測量所有樣品的表面光澤(20°光澤,DIN67530)。使用的化合物結(jié)構(gòu)式(116)的化合物(實施例16)結(jié)構(gòu)式(119)的化合物(實施例19)結(jié)構(gòu)式(121)的化合物(實施例21)結(jié)果表1在UVCON(UVB-313)中氣候老化0,1200小時后的20°光澤,僅有雙聯(lián)苯基三嗪表2在UVCON(UVB-313)中氣候老化0,1200小時后的20°光澤,雙聯(lián)苯基三嗪與Tinuvin292(HALS)并用表3在QUV-A(高強度)中氣候老化0,1200小時后的20°光澤,僅有雙聯(lián)苯基三嗪表4在QUV-A(高強度)中氣候老化0,1200小時后的20°光澤,雙聯(lián)苯基三嗪與Tinuvin292(HALS)并用表1至表4的結(jié)果證明根據(jù)本發(fā)明穩(wěn)定的樣品與未穩(wěn)定的對照樣品相比,具有更好的氣候老化穩(wěn)定性(光澤保持性)。實施例26用于聚碳酸酯中將10g聚碳酸酯粉(Lexan115)在室溫下在攪拌下溶于50g二氯甲烷中,該過程需要數(shù)小時。還加入0.2gUV吸收劑,相當(dāng)于2%的添加劑濃度。將這些溶液用于流延厚度20μm的薄膜。將薄膜在黑板溫度63℃和相對濕度60%下暴露于AtlasWeatherometerCI65中。在規(guī)定間隔內(nèi)通過測量黃度指數(shù)(YI,測定方法DIN6167)檢查樣品的變色。表5給出了獲得黃度指數(shù)7時所需的暴露時間。然后將薄膜進一步暴露至其發(fā)脆(通過薄膜中形成的裂紋表示)。暴露至發(fā)脆的時間也在表5中給出。表5黃度指數(shù)(YI)達到7和至發(fā)脆的暴露時間(小時</tables>使用如下UV吸收劑a)如下結(jié)構(gòu)式的化合物b)來自實施例1b)的結(jié)構(gòu)式(102)的化合物實施例27將聚碳酸酯粉與0.3%的結(jié)構(gòu)式(102)的UV吸收劑混合,并在雙螺桿擠出機中在熔體溫度275℃,轉(zhuǎn)速25rpm下將混合物加工造粒。將此粒料注塑(240/300℃/75巴)得到尺寸67×43×2mm的片材。將此片材按實施例25所述暴露于AtlasWeatherometerCI65中。表6給出了獲得黃度指數(shù)20(YI,測定方法DIN6167)時所需的暴露時間。表6黃度指數(shù)(YI)達到10、15、20的暴露時間(小時></tables>實施例28將10g聚碳酸酯粉(Lexan115)在室溫下在攪拌下溶于50g二氯甲烷中,該過程需要數(shù)小時。還加入0.2g結(jié)構(gòu)式(116)的UV吸收劑,相當(dāng)于2%的添加劑濃度。將這些溶液用于流延厚度20μm的薄膜。將薄膜在黑板溫度63℃和相對濕度60%下暴露于AtlasWeatherometerCI65中。在規(guī)定間隔內(nèi)通過測量黃度指數(shù)(YI,測定方法DIN6167)檢查樣品的變色。表7給出了500小時和1000小時后的黃度指數(shù)與初始黃度指數(shù)值之差(ΔYI)。表7</tables>實施例28用于化妝品中結(jié)構(gòu)式(120)的化合物的懸浮液聯(lián)苯基三嗪-結(jié)構(gòu)式(120)的UV吸收劑3gC8-C12脂肪醇聚葡糖苷2.4g氯化鈉1g呫噸膠0.5gBronopol0.1g去離子水93g制備配料將40gUV吸收劑、20g脂肪醇聚葡糖苷和40g水一起混合并用球磨機(Drais)研磨,使研磨后的顆粒直徑小于1μm。從該漿料開始將上述配方的其它組分摻混。從表8中可看到測量的防曬因子(SPF)和耐光性*)通過Diffey和Robson**)在D65-光下在乙醇溶液中的光化學(xué)分解的半衰期結(jié)果證明有效物質(zhì)具有高耐光性并且可在低濃度下獲得高防曬因子。權(quán)利要求1.一種如下通式的聯(lián)苯基取代的三嗪化合物其中R1為氫、C1-C24烷基或C5-C12環(huán)烷基;或被1至9鹵原子、-R4、-OR5、-N(R5)2、=NR5、=O、-CON(R5)2、-COR5、-COOR5、-OCOR5、-OCON(R5)2取代的C1-C24烷基或C5-C12環(huán)烷基;-CN、-NO2、-SR5、-SOR5、-SO2R5、-P(O)(OR5)2、嗎啉基、哌啶基、2,2,6,6-四甲基哌啶基、哌嗪基或N-甲基哌嗪基、或其結(jié)合;和/或被1至6個亞苯基、-O-、-NR5-、-CONR5-、-COO-、-OCO-、-CH(R5)-、-C(R5)2-或-CO-基團或其結(jié)合間隔的C1-C24烷基或C5-C12環(huán)烷基;R1進一步為C2-C24鏈烯基、鹵素、-SR3、SOR3、SO2R3、-SO3H、-SO3M;或通式的基團;R3為C1-C20烷基、C3-C18鏈烯基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C15苯基烷基、或未被取代或被1至3個C1-C4烷基取代的C6-C12芳基;R4為未被取代的C6-C12芳基;或被1至3個鹵原子、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基或其結(jié)合取代的C6-C12芳基,C5-C12環(huán)烷基未被取代的C7-C15苯基烷基,或在苯環(huán)中被1至3個鹵原子、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或其結(jié)合或C2-C8鏈烯基取代的C7-C15苯基烷基;R5為R4,氫,C1-C24烷基或如下通式的基團其中T為氫,C1-C8烷基,被1個或多個羥基或被一個或多個酰氧基取代的C2-C8烷基,氧基,羥基,-CH2CN,C1-C18烷氧基,C5-C12環(huán)烷氧基,C3-C6鏈烯基,C7-C9苯基烷基,在苯環(huán)中被C1-C4烷基取代一次、二次或三次的C7-C9苯基烷基,或脂族C1-C8鏈烷?;?;R6至R15相互獨立地為氫,羥基、-C≡N,C1-C20烷基,C1-C20烷氧基,C7-C20苯基烷基,C4-C12環(huán)烷基,C4-C12環(huán)烷氧基,鹵素,鹵代-C1-C5-烷基,磺?;?,羧基,酰氨基,酰氧基,C1-C12烷氧基羰基,氨基羰基,-O-Y或O-Z;或R8和R9與苯基一起為被一個或多個氧原子或氮原子間隔的環(huán)狀基團;M為堿金屬;p為1或2;q為0或1;r為1或0;和若q為0,則R12和R13不為羥基;若p為1,則X、Y和Z相互獨立地為氫,被一個或多個氧原子間隔和/或被一個或多個羥基取代的C4-C50烷基,被R2取代的C4-C12環(huán)烷基,-OR2-取代的C4-C12環(huán)烷基,-CH((CH2)n-R2)-CO-O-(CH2)m-R′2,-CH((CH2)n-R2)-CO-(NR′)-(CH2)m-R′2,-CO-(CH2)n-R2,-CO-O-(CH2)n-R2,-CH2-CH(-O(CO)-R2)-R2′,-CO-NR′-(CH2)n-R2,C6-C12芳基,烯丙基,未被取代或被一個或多個氧原子間隔的C4-C20鏈烯基,未被取代或被一個或多個氧原子取代的C4-C12環(huán)烯基,C3-C20炔基,或C6-C12環(huán)炔基;R2和R2′,若與碳原子連接則相互獨立地為Rx,若與氧原子連接則為Ry;n為0至20;m為0至20;和若p為2,則Y和Z相互獨立地為當(dāng)p為1時所定義的;和X為C2-C12亞烷基,-CO-(C2-C12亞烷基)-CO-,-CO-亞苯基-CO-,CO-亞聯(lián)苯基-CO-,CO-O-(C2-C12亞烷基)-O-CO-,-CO-O-亞苯基-O-CO-,-CO-O-亞聯(lián)苯基-O-CO-,-CO-NR′-(C2-C12亞烷基)-NR′-CO-,-CO-NR′-亞苯基-NR′-CO-,-CO-NR′-亞聯(lián)苯基-NR′-CO-,-CH2-CH(OH)-CH2-,-CH2-CH(OR2)-CH2-,-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-,-CH2-CH(OR2)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OR2)-CH2-;D為C2-C12亞烷基,被一個或多個氧原子間隔的C4-C50亞烷基,亞苯基,亞聯(lián)苯基或亞苯基-E-亞苯基;E為-O-,-S-,-SO2-,-CH2-,-CO-,或-C(CH3)2-;Rx為氫,羥基,C1-C20烷基,C4-C12環(huán)烷基,C1-C20烷氧基,C4-C12環(huán)烷氧基,被一個或多個氧原子間隔的C4-C12環(huán)烷基或C4-C12環(huán)烷氧基,C6-C12芳基,雜-C3-C12芳基,-ORz,NHRz,Rz,CONR′R″,烯丙基,C2-C20鏈烯基,未被間隔或被一個或多個氧原子間隔的C4-C12環(huán)烯基,C3-C20炔基,或C6-C12環(huán)炔基;Ry為氫,C1-C20烷基,未被間隔或被一個或多個氧原子間隔的C4-C12環(huán)烷基,C6-C12芳基,雜-C3-C12芳基,Rz,烯丙基,C2-C20鏈烯基,未被間隔或被一個或多個氧原子間隔的C4-C12環(huán)烯基,C3-C20炔基,或C6-C12環(huán)炔基;Rz為-COR′,-COOR′、-CONR′R″、-CO-CH=CH2、-CO-C(CH3)=CH2;R′和R″相互獨立地為氫,C1-C20烷基,被一個或多個氧原子間隔的C4-C50烷基,未被間隔或被一個或多個氧原子間隔的C4-C12環(huán)烷基,未被取代或被一個或多個氧原子間隔的C2-C20鏈烯基,或C6-C12芳基;和r為1。2.一種按照權(quán)利要求1所述的如下通式的聯(lián)苯基取代的三嗪化合物其中R1、X、Y、Z和p為權(quán)利要求1中定義的。3.一種按照權(quán)利要求1所述的如下通式的聯(lián)苯基取代的三嗪化合物其中R1、X、Y、Z、p和r為權(quán)利要求1中定義的。4.按照權(quán)利要求3的三嗪化合物,其中在通式(3)中X為-((CH2)m-CH2-O-)n-Ry、-(CH2)n-R2、-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)n-R2;Rx為氫,羥基,C1-C20烷基或C4-C12環(huán)烷基;Ry為氫,或C1-C20基,或C4-C12環(huán)烷基;m為0至20n為0至20;p為1;r為1;和R1為權(quán)利要求1中定義的。5.按照權(quán)利要求1至3任何-項的三嗪化合物,其中在通式(1)至(3)中X、Y和Z相互獨立地為氫、-((CH2)m-CH2-O-)n-R2、-(CH2-CH((CH2)m-R2)-O-)n-R′2、-(CH((CH2)m-R2)-CH2-O-)n-R′2、-(CH2)n-R2、-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)n-R2、-CH2-CH(OR2)-CH2-O-(CH2)n-R′2、-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)n-OR2或-CH2-CH(OR2)-CH2-O-(CH2)n-OR′2。6.按照權(quán)利要求1所述的如下通式的化合物其中R1為氫,C1-C20烷基,C1-C20烷氧基或鹵素;R13為氫,C1-C20烷基,C1-C20烷氧基,苯基-C1-C20烷氧基或鹵素;R14為氫,C1-C20烷基,C1-C20烷氧基或鹵素;R15和R16相互獨立地為氫,C1-C20烷基,C1-C20烷氧基或鹵素;r為0或1;和q為0或1。7.如權(quán)利要求6所述的化合物,其中在通式(4)中R1為氫,C1-C20烷基,或C1-C20烷氧基;R13、R14、R15和R16為氫;r為0;和q為0或1。8.一種制備通式(1)中q為1的化合物的方法,包括使如下通式的芐脒化合物或與如下通式的水楊酸化合物反應(yīng),得到通式(1)的三嗪化合物,其中Hal1為鹵素;X1為鹵素或-OR5;R5為C1-C3烷基;和R1、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、q、r和X為通式(1)中定義的。9.一種制備通式(1)的化合物的方法,包括使如下通式的二氫三嗪化合物脫氫得到通式(1)的化合物,其中R1、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、X、p、q和r為通式(1)中定義的。10.一種制備通式(1)的化合物的方法,包括使如下通式的苯并噁嗪酮化合物與通式(6)的芐脒化合物反應(yīng),得到通式(1)的化合物,其中R1、R11、R12、R13、R14、R15、q、r和X為通式(1)中定義的。11.一種如下通式的二氫三嗪化合物其中R1、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、X、p、q和r為通式(1)中定義的。12.一種制備按照權(quán)利要求11的通式(8)中q為1的化合物的方法,通過通式(5)或(6)的芐脒化合物與1mol如下通式的α-羥基苯甲醛反應(yīng),得到通式(8)的化合物,其中R1、X和r為通式(1)中定義的。13.一種如下通式的苯并噁嗪酮其中R1、R11、R12、R13、R14、R15、q、f和X為通式(1)中定義的。14.一種制備按照權(quán)利要求13的通式(10)的化合物的方法,包括在芳族溶劑中酸催化環(huán)化如下通式的水楊酰胺和如下通式的碳酰鹵R1、R11、R12、R13、R14、R15、X、r和Hal為權(quán)利要求1中定義的。15.一種組合物,包括(A)對光、氧和/或熱破壞敏感的有機材料,和(B)作為穩(wěn)定劑的權(quán)利要求1至6中任何一項的化合物。16.按照權(quán)利要求14的組合物,包含0.01至15重量份的組分(B)/100重量份組分(A)。17.按照權(quán)利要求15或16的組合物,除組分(A)和(B)外還包括一種或多種其它穩(wěn)定劑或其它添加劑。18.按照權(quán)利要求15至17任何一項的組合物,包括合成有機聚合物作為組分(A)。19.按照權(quán)利要求15至18任何一項的組合物,包括熱塑性聚合物、涂料基料或照相材料作為組分(A)。20.按照權(quán)利要求19的組合物,包括涂料基料作為組分(A)和一種或多種選自位阻胺和/或2-羥苯基-2H-苯并三唑類光穩(wěn)定劑的穩(wěn)定劑作為額外組分。21.一種提高紡織纖維材料防曬因子的方法,包括將水溶液或水-有機溶液形式的按照權(quán)利要求1至7任何一項的化合物施于這些纖維材料上,然后使該化合物固著。22.一種穩(wěn)定有機材料抗光、氧和/或熱破壞的方法,包括將含有一種或多種按照權(quán)利要求1至7任何一項的化合物的穩(wěn)定劑加入所述材料中。23.一種化妝品制劑,包括至少一種按照權(quán)利要求1至7任何一項的化合物和一種化妝品上可接受的助劑。24.按照權(quán)利要求1至7任何一項的化合物作為人皮膚防曬物的用途。全文摘要公開了一種如下通式的聯(lián)苯基取代的三嗪化合物。該聯(lián)苯基—取代的三嗪化合物具有突出的高熱穩(wěn)定性,可用作有機聚合物的穩(wěn)定劑以抵抗光、氧和熱對其造成的破壞,用作紡織纖維材料的光穩(wěn)定劑和用作人皮膚的防曬物。文檔編號C07D401/14GK1178527SQ96192565公開日1998年4月8日申請日期1996年3月6日優(yōu)先權(quán)日1995年3月15日發(fā)明者I·J·福萊徹爾,J·卡施格,G·麥茲格,D·里耐爾,P·哈尤茲申請人:希巴特殊化學(xué)控股公司