專利名稱：從煤焦油粗喹啉中精制喹啉的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及煤焦油的加工，特別是涉及用共沸蒸餾法從煤焦油粗喹啉中精制喹啉。
從煤焦油中回收的經(jīng)過酸洗處理的粗喹啉含中性油約2-4％重量比，有時高達6％以上，由于中性油的沸點與喹啉的沸點接近，當中性油的含量小于4％時，用普通蒸餾方法只能生產(chǎn)純度92-94％的工業(yè)喹啉，而不能得純度98％以上的精喹啉。當中性油的含量大于6％時需重新生成鹽處理才能生產(chǎn)工業(yè)喹啉。目前國內(nèi)生產(chǎn)的工業(yè)喹啉由于純度不高，不能滿足醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等精細化工行業(yè)的要求。一些廠家通過把工業(yè)喹啉經(jīng)重新成鹽加工處理，生產(chǎn)出含量為98％的喹啉，但成鹽法需耗費大量的酸，對環(huán)境污染嚴重，且工作條件差，生產(chǎn)中喹啉損耗大，且產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。
日本專利JP61161265公開了一種在煤焦油餾分中加入聚乙二醇進行共沸蒸餾除去甲基萘，并進行精餾以獲得高純度的喹啉的方法，該方法直接從煤焦油的餾分中提取喹啉，由于餾分中的喹啉含量很低(實施例中為8.03％)，需要加入大量的共沸劑除去大部分含量的甲基萘等雜質(zhì)，且需將共沸蒸餾的釜底產(chǎn)物濃縮得到含喹啉餾分經(jīng)精餾得到喹啉富集餾分，再經(jīng)精餾才能得到95％以上的喹啉。因此該方法工藝操作復雜、步驟多，因原料中喹啉含量低，因此給實際操作帶來較大困難，且產(chǎn)品純度只有95％左右，很不經(jīng)濟。
本發(fā)明的目的在于提供一種能有效減少酸廢污染，產(chǎn)品純度可達98％以上，且工藝簡單，易于操作，適于工業(yè)化生產(chǎn)精喹啉的方法。
本發(fā)明的具體技術方案是先將從煤焦油回收的經(jīng)過簡單酸洗的粗喹啉進行富集蒸餾，在塔頂溫度230-240℃切取喹啉的富集餾分，對餾分中的中性油的含量無嚴格的限定。然后加入乙二醇作共沸劑進行共沸蒸餾，共沸劑的加入量為中性油含量的4-8倍。由于共沸劑與中性油的共沸溫度低于共沸劑與喹啉的共沸溫度，所以共沸劑與中性油先餾出，當中性油餾出后，多余的共沸劑與喹啉開始共沸餾出，乙二醇與喹啉共沸餾出的比例是79.5∶20.5，當共沸劑餾完后，塔頂溫度235-245℃切取純度為98％的精喹啉。
共沸蒸餾時，先餾出的中性油與乙二醇分層，中性油可作其他化工原料，乙二醇可作共沸劑繼續(xù)使用，剩余的乙二醇與喹啉不分層，可以作為共沸劑與喹啉原料進入下一釜中繼續(xù)使用，減少了共沸劑的損耗，使共沸劑得到充分的利用，同時也降低了喹啉資源的損失。
在切取精喹啉時，為確保精喹啉的純度，必須加大回流比，控制異喹啉的餾出，回流比為6-10。
本發(fā)明只需對原料進行簡單的酸洗處理，并對原料進行了富集蒸餾，避免了原料中喹啉含量低的缺點，工藝流程簡單、步驟少，對設備無特殊要求，原料可以充分利用，產(chǎn)品純度可達98％以上，適于工業(yè)化生產(chǎn)應用。
實施例1.使用 25mm，H＝1500mm帶夾套的玻璃蒸餾塔，內(nèi)充不銹鋼三角填料，填料高1300mm，三口蒸餾燒瓶，2KW電爐加熱，變壓器調(diào)控。將從煤焦油中回收的經(jīng)過簡單酸洗得到的粗喹啉富集蒸餾，在塔頂溫度230-240℃切取喹啉的富集餾分。取該餾分800克，乙二醇200克供給理論塔板數(shù)48的蒸餾塔。在常壓下以回流比6-8進行共沸蒸餾，先蒸餾出中性油和乙二醇，然后釜中剩余的乙二醇與少量的喹啉一起餾出，乙二醇餾完后，在236-238℃切取精喹啉，此時回流比為8-10。各組分的餾出溫度及成份含量見表1。
表1
上述過程中，蒸出的中性油與乙二醇分層后，回收乙二醇可作共沸劑繼續(xù)使用，中間餾分可作原料使用。
實施例2.投料1000克，其中喹啉富集餾分713克，回收的共沸劑104克，中間餾分183克，在實施例1的條件下實施本發(fā)明各餾分的餾出溫度及成份含量見表2。
表2<
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權利要求
1.一種從煤焦油粗喹啉中精制喹啉的方法，其特征是依次包括以下步驟(1)將煤焦油回收的經(jīng)簡單酸洗的粗喹啉進行富集蒸餾，切取喹啉的富集餾分。(2)在該富集餾分中加入重量為該富集餾分中的中性油的4-8倍的乙二醇作共沸劑進行共沸蒸餾，先蒸餾出中性油和乙二醇，然后釜剩余的乙二醇與少量喹啉一起餾出；(3)乙二醇餾完后，切取精喹啉，該精喹啉的純度≥98％。
2.根據(jù)權利要求1所述的精制喹啉的方法，其特征是步驟(2)中共沸蒸餾時，先餾出的中性油與乙二醇分層后，回收乙二醇可作為共沸劑繼續(xù)使用，后餾出的乙二醇與喹啉的混合物可作為共沸劑與喹啉原料回用。
3.根據(jù)權利要求1所述的精制喹啉的方法，其特征是步驟(3)中切取精喹啉時的回流比是6-10。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從煤焦油粗喹啉中精制喹啉的方法。從煤焦油中回收的經(jīng)簡單酸洗得到的粗喹啉先進行富集蒸餾,然后加入乙二醇進行共沸蒸餾,除去中性油,最后得到精喹啉。本方法可減少酸廢污染,操作工藝簡單,對原料及共沸劑可充分利用,產(chǎn)品純度可達98%以上,適于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07D215/02GK1172106SQ96117038
公開日1998年2月4日 申請日期1996年7月26日 優(yōu)先權日1996年7月26日
發(fā)明者洪漢貴, 羅國華 申請人:上海梅山(集團)有限公司