專利名稱：從煤焦油粗甲基萘精制β－甲基萘的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及煤焦油的加工，特別是涉及用共沸蒸餾法從煤焦油粗甲基萘中精制β-甲基萘。
從煤焦油中回收的粗甲基萘含β-甲基萘50％左右，α-甲基萘20％左右，另外還有少量的萘、喹啉、吲哚、聯(lián)苯等。由于β-甲基萘與α-甲基萘沸點接近，且喹啉、吲哚與β-甲基萘有共沸現(xiàn)象，因此用普通蒸餾方法難以生產(chǎn)純度高的β-甲基萘，目前國內(nèi)采用先將粗甲基萘富集蒸餾，把β-甲基萘的含量提高到70％以上，然后用結(jié)晶分離法分離α-甲基萘與β-甲基萘，生產(chǎn)的β-甲基萘的結(jié)晶點可達28℃，但產(chǎn)品中含有1-2％的吲哚，用這種β-甲基萘生產(chǎn)的維生素K帶有臭味，需用鹽酸先行脫除吲哚等堿性物質(zhì)，生產(chǎn)工藝落后，勞動條件差、產(chǎn)品純度不高。
日本專利特開昭62-153232公開了一種β-甲基萘的精制方法，在含有β-甲基萘和α-甲基萘的有機混合物中添加乙醇胺或醇胺類，再進行共沸蒸餾的β-甲基萘的精制方法。該方法沒有限定原料中β-甲基萘的含量，但實際采用該方法時，原料中β-甲基萘的含量太低或太高時效果都不好，且該方法未考慮共沸劑的回收，使生產(chǎn)成本提高。另外，該方法的實施例中，對工藝條件控制嚴格，蒸餾時切取的餾分達9個之多，并且還需冷卻結(jié)晶后采用離心分離法取得β-甲基萘。因此該方法操作復雜，工藝步驟多，原料成份不易把握，共沸劑消耗大，這些都不利于工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明的目的是在于提供一種工藝操作步驟簡單，由于共沸劑的回收重用，使生產(chǎn)成本得以降低，產(chǎn)品的純度高，適于工業(yè)化生產(chǎn)的β-甲基萘的精制方法。
本發(fā)明的具體技術方案是先將煤焦油經(jīng)蒸餾，簡單酸洗脫過喹啉得到的粗甲基萘(其中β-甲基萘的含量約為50％重量比)進行富集蒸餾，在塔頂溫度240-242℃切取β-甲基萘富集餾分，然后加入重量為該富集餾分30-50％的二甘醇作共沸劑進行共沸蒸餾，在塔頂溫度224-230℃切取β-甲基萘中間餾分，將β-甲基萘的中間餾分靜置，二甘醇與β-甲基萘分層，分去二甘醇，最后將該中間餾分精餾，在塔頂溫度240-242℃切取出結(jié)晶點大于等于30℃的β-甲基萘。
共沸蒸餾時餾出物呈非均相狀態(tài)，分為二層，上層物質(zhì)為中間餾分，比重較大的二甘醇在下層，可以回收作共沸劑繼續(xù)使用，當β-甲基萘的中間餾分切完后，用混合甲基萘回入釜中可回收剩余的共沸劑。釜中殘余共沸劑的含量可在2％重量比以下。
本發(fā)明避免了蒸餾結(jié)晶需使用大量酸液的缺點，與日本專利文獻相比，具有操作工藝簡單，共沸劑可回收使用，使得生產(chǎn)成本降低，而且本發(fā)明獲得的β-甲基萘的純度高，結(jié)晶點可達30℃以上，適于工業(yè)化生產(chǎn)應用。
實施例使用25，H1500mm帶夾套玻璃蒸餾塔，不銹鋼三角填料，填料高1300mm，三口蒸餾燒瓶，2KW電爐加熱，變壓器調(diào)控。
1.將煤焦油經(jīng)蒸餾、酸洗脫過喹啉后得到的粗甲基萘，進行富集蒸餾，在塔頂溫度240-241℃切取β-甲基萘的富集餾分。取β-甲基萘富集餾分800克，二甘醇400克投入釜中，回流比在7-20∶1范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，進行共沸蒸餾，其餾出溫度及餾出物成份含量見表1。
在225℃β-甲基萘的中間餾分切完后，用混合甲基萘回入釜中可回收剩余的共沸劑。使釜中殘余共沸劑的含量在2％重量比以下。該共沸蒸餾的餾出物呈非均相狀態(tài)，分為二層，上層物質(zhì)是中間餾分，下層是比重較大的二甘醇，用分液手段將其分離，二甘醇可作共沸劑再用。
權利要求
1.一種從煤焦油粗甲基萘精制β-甲基萘的方法，其特征是依次包括以下步驟(1)將煤焦油經(jīng)蒸餾、酸洗脫過喹啉后得到的粗甲基萘進行富集蒸餾，切取β-甲基萘的富集餾分；(2)在該富集餾分中加入重量為該富集餾分30-50％的二甘醇進行共沸蒸餾，切取β-甲基萘的中間餾分；(3)將β-甲基萘的中間餾份靜置，二甘醇與β-甲基萘分層，分去二甘醇。將除去二甘醇的β-甲基萘中間餾份精餾，切取結(jié)晶點30℃的β-甲基萘。
2.根據(jù)權利要求1所述的精制β-甲基萘的方法，其特征是步驟(2)中共沸蒸餾的餾出物分層后，下層的二甘醇可以回收作為共沸劑繼續(xù)使用。
3.根據(jù)權利要求1所述的精制β-甲基萘的方法，其特征是步驟(2)中β-甲基萘中間餾分切完后，將混合甲基萘回入釜內(nèi)回收剩余的共沸劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從煤焦油粗甲基萘精制β－甲基萘的方法,通過將從煤焦油中回收的經(jīng)過簡單酸洗脫過喹啉的粗甲基萘富集蒸餾,然后加入二甘醇進行共沸蒸餾,最后精餾而制得含量在95%以上的精β－甲基萘。采用本方法得到的β－甲基萘的結(jié)晶點為30℃以上,其中喹啉類、吲哚類雜質(zhì)含量極微,可滿足精細化工行業(yè)的要求。
文檔編號C07C15/00GK1172096SQ96117039
公開日1998年2月4日 申請日期1996年7月26日 優(yōu)先權日1996年7月26日
發(fā)明者洪漢貴, 郭金海, 魏運秩 申請人:上海梅山冶金公司技術處