專利名稱：吡唑基乙醇酸酰胺衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的吡唑基乙醇酸酰胺衍生物以及將它們作為有效成分的除草劑。
目前作為水田除草劑用的許多除草劑已進入實用化，一般廣泛地作為單劑和混合劑使用。
作為施用對象的水田雜草種類很多，對其中一年生的闊葉雜草有效的除草劑已知有許多，而且對多年生雜草有效的除草劑近幾年中也在增加。
但是，作為水田的重要雜草之一，產(chǎn)生面積最多的野稗與水稻同屬于禾本科，因此那種對水稻全然不顯示藥害，但卻對野稗，特別是對正在發(fā)育的株體，具有高效的除草劑幾乎不了解。
與本發(fā)明結(jié)構(gòu)相類似的先有技術(shù)，如乙醇酸酰胺，連接在苯并噻唑環(huán)2位上的化合物公開于特開昭54-154762號公報，連接在含有氧原子或硫原子並含有1-3個氮原子的5元環(huán)芳族單環(huán)的化合物公開于特開昭55-147267號公報，連接在四唑環(huán)5位上的化合物公開于特開昭56-86175號公報，連接在異噁唑環(huán)上5位的化合物公開于特開昭63-152367號公報，但是像本發(fā)明這樣，在吡唑環(huán)上連接乙醇酸酰胺的化合物是以前完全不知道的，因此本發(fā)明是一種新的化合物。
本發(fā)明者們?yōu)榱碎_發(fā)對主要作物有選擇性的除草劑，長年進行不斷地研究，則制得具有更高殺草能力，更廣選擇性的化合物，並對許多化合物進行了除草特性研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)如式(1)表示的吡唑基乙醇酸酰胺衍生物(以下稱本發(fā)明化合物)對野稗和其它水田雜草具有高除草效果，但對水稻卻有高安全性，且藥劑用量少，從而完成了本發(fā)明〔化2〕〔式中，R1表示氫原子、C1-6烷基、C3-6環(huán)烷基、C2-4鏈烯基、C2-4炔基、C3-6環(huán)烷基取代的C1-2烷基、C1-4鹵代烷基、二C1-4烷基氨基C1-4烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基、C1-4烷基硫代C1-4烷基、C1-4烷基亞磺?；鵆1-4烷基、C1-4烷基磺酰基C1-4烷基、苯基取代的C1-4烷基、苯基(也可以用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基及鹵原子的1或2個以上的取代基取代。)、C1-4烷氧基、C1-4鹵代烷氧基、芐氧基、C1-4烷硫基、芐硫基、C1-4烷基亞磺酰基、C1-4烷基磺?；⒍﨏1-4烷基氨磺?；⑶杌?、鹵原子、二C1-4烷基氨基或硝基;
R2表示氫原子、C1-6烷基、C3-6環(huán)烷基、C2-4鏈烯基、C2-4炔基、C3-6環(huán)烷基取代的C1-2烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷基羰基C1-4烷基、C1-4烷氧基羰基C1-4烷基、二C1-4烷基氨基C1-4烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基、C1-4烷氧基C1-4烷氧基C1-4烷基、C1-4烷基硫代C1-4烷基、C1-4烷基亞磺?；鵆1-4烷基、C1-4烷基磺?；鵆1-4烷基、苯基取代的C1-4烷基、苯基(也可以用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和鹵原子的1個或2個以上取代基取代。)、萘基、吡啶基(也可以用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和鹵原子的1個或2個以上取代基取代)、C1-4烷基羰基、C1-4烷基氨基羰基、二C1-4烷基氨基羰基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷基磺?；蚨﨏1-4烷基氨磺?；?
R3表示氫原子、C1-6烷基、C3-6環(huán)烷基、C2-4鏈烯基、C2-4炔基、苯基(也可用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和鹵原子的1個或2個以上的取代基取代。)、氰基、鹵原子或硝基;
R4和R5各自獨立，表示氫原子、C1-6烷基、C3-6環(huán)烷基、C2-4鏈烯基、C2-4炔基、C3-6環(huán)烷基取代的C1-2烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基、苯基(也可用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和鹵原子的1個或2個以上的取代基取代。)取代的C1-4烷基、苯基(也可用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和鹵原子的1個或2個以上的取代基取代。)、吡啶基(也可用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和鹵原子的1個或2個以上的取代基取代)取代的C1-4烷基、吡啶基(也可用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和鹵原子的1個或2個以上的取代基取代。)、萘基、萘基取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基(但是，R4和R5不能同時表示烷氧基。)、氰基C1-4烷基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷氧基羰基C1-4烷基或C1-4烷基磺?；?。
但是，R4和R5也可以與結(jié)合的氮原子一起構(gòu)成3-9元環(huán)，環(huán)內(nèi)還可含有氧原子、硫原子、氮原子、羰基、磺酰基或1個或2個以上的不飽和鍵;環(huán)還可以由C1-4烷基、C1-4烷氧基、羥基、鹵原子、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基羰基、苯基或芐基取代;環(huán)也可以用C1-4亞烷基交聯(lián);環(huán)還可以與苯環(huán)縮合。〕以下具體列出本發(fā)明化合物的取代基R1、R2、R3、R4和R5。但是各符號分別表示以下意義Me甲基，Et乙基，Pr-n正丙基，Pr-iso異丙基，Bu-n正丁基，Bu-iso異丁基、Bu-sec仲丁基，Bu-tert叔丁基，Pen-n正戊基，Hex-n正己基，Pr-cyc環(huán)丙基，Bu-cyc環(huán)丁基，Pen-cyc環(huán)戊基，Hex-cyc環(huán)己基，Ph-苯基，Py吡啶基，Naph萘基。
〔本發(fā)明化合物的取代基R1的具體例〕H，Me，Et，Pr-n，Pr-iso，Bu-n，Bu-iso，Bu-sec，Bu-tert，Pen-n，Hex-n，Hex-iso，Pr-cyc，Bu-cyc，Pen-cyc，Hex-cyc，CH2CH＝CH2，CH2CH＝CHMe，CH2CH2CH＝CH2，CH2C≡CH，CH2C≡CMe，CH2Pr-cyc，CH2Bu-cyc，CH2Pen-cyc，CH2Hex-cyc，CH2CH2Pr-cyc，CH2F，CH2Cl，CH2Br，CH2I，CHF2，CHCl2，CHBr2，CF3，CCl3，CBr3，CCIF2，CF3CH2，CF3CF2，CF3CF2CF2，ClCH2CH2CH2，ClCH2CH2CH2CH2，CH2NMe2，CH2NEt2，CH2N(Pr-n)2，CH2N(Pr-iso)2，CH2N(Bu-n)2，CH2CH2CH2CH2NMe2，CH2OMe，CH2OEt，CH2OPr-n，CH2OBu-n，CH2OBu-iso，CH2OBu-sec，CH2OBu-tert，CH2CH2OMe，CH2CH2OEt，CH2CH2OPr-n，CH2CH2CH2OMe，CH2CH2CH2OEt，CH2CH2CH2CH2OMe，CH2SMe，CH2SEt，CH2SPr-n，CH2SBu-n，CH2CH2CH2CH2SMe，CH2S(O)Me，CH2S(O)Et，CH2S(O)Pr-n，CH2S(O)Bu-n，CH2CH2CH2CH2S(O)Me，CH2SO2Me，CH2SO2Et，CH2SO2Pr-n，CH2SO2Bu-n，CH2CH2CH2CH2SO2Me，CH2Ph，CHMePh，CMe2Ph，Ph，2-Cl-Ph，3-Cl-Ph，4-Cl-Ph，2，4-Cl2-Ph，2-F-Ph，3-F-Ph，4-F-Ph，2-F-4-Cl-Ph，2-Br-Ph，3-Br-Ph，4-Br-Ph，2-Me-Ph，3-Me-Ph，4-Me-Ph，2，4-Me2-Ph，2，6-Me2-Ph，2-MeO-Ph，3-MeO-Ph，4-MeO-Ph，2-CF3-Ph，3-CF3-Ph 4-CF3-Ph，3，5-Cl2-Ph，2，6-Cl2-Ph，2，3-Cl2-Ph，2，4，6-Cl3-Ph，2，3，5-Cl3-Ph，2，3，4-Cl3-Ph，2-NO2-Ph，2-CN-Ph，OMe，OEt，OPr-n，OPr-iso，OBu-n，OBu-iso，OBu-tert，OCH2F，OCBrF2，OCHF2，OCF3，OCH2CH2Cl，OCH2CH2CH2CHCl，OCH2Ph，SMe，SEt，SPr-n，SPr-iso，SBu-n，SBu-iso，SBu-tert，SCH2Ph，S(O)Me，S(O)Et，S(O)Pr-n，S(O)Pr-iso，S(O)Bu-n，SO2Me，SO2Et，SO2Pr-n，SO2Pr-iso，SO2Bu-n，SO2NMe2，SO2NEt2，SO2N(Pr-n)2，SO2N(Bu-n)2，CN，F(xiàn)，Cl，Br，I，NMe2，NEt2，N(Pr-n)2，N(Pr-iso)2，N(Bu-n)2，NO2
〔本發(fā)明化合物的取代基R2的具體例〕H，Me，Et，Pr-n，Pr-iso，Bu-n，Bu-iso，Bu-sec，Bu-tert，Pen-n，Hex-n，Pr-cyc，Bu-cyc，Pen-cyc，Hex-cyc，CH2CH＝CH2，CH2CH＝CHMe，CH2CH2CH＝CH2，CH2C≡CH，CH2C≡CMe，CH2Pr-cyc，CH2Bu-cyc，CH2Pen-cyc，CH2Hex-cyc，CH2CH2Pr-cyc，CH2F，CH2Cl，CH2Br，CH2I，CHF2，CHCl2，CHBr2，CF3，CCl3，CBr3，CClF2，CF3CH2，CF3CF2，CF3CF2CF2，ClCH2CH2CH2，ClCH2CH2CH2CH2，CH2COMe，CH2COEt，CH2COPr-n，CH2COPr-iso，CH2COBu-n，CHMeCOMe，CHMeCOEt，CHMeCOPr-n，CH2CH2CH2COMe，CH2CO2Me，CH2CO2Et，CH2COPr-n，CH2CO2Pr-iso，CH2CO2Bu-n，CHMeCO2Me，CHMeCO2Et，CHMeCO2Pr-n，CH2CH2CH2CO2Me，CH2NMe2，CH2NEt2，CH2N(Pr-n)2，CH2N(Pr-iso)2，CH2N(Bu-n)2，CH2CH2CH2CH2NMe2，CH2OMe，CH2OEt，CH2OPr-n，CH2OBu-n，CH2OBu-iso，CH2OBu-sec，CH2OBu-tert，CH2CH2OMe，CH2CH2OEt，CH2CH2OPr-n，CH2CH2CH2OMe，CH2CH2CH2OEt，CH2CH2CH2CH2OMe，CH2OCH2CH2OMe，CH2OCH2CH2OEt，CH2SMe，CH2SEt，CH2SPr-n，CH2SBu-n，CH2CH2CH2CH2SMe，CH2S(O)Me，CH2S(O)Et，CH2S(O)Pr-n，CH2S(O)Bu-n，CH2CH2CH2CH2S(O)Me，CH2SO2Me，CH2SO2Et，CH2SO2Pr-n，CH2SO2Bu-n，CH2CH2CH2CH2SO2Me，CH2Ph，CHMePh，CMe2Ph，Ph，2-Cl-Ph，3-Cl-Ph，4-Cl-Ph，2，4-Cl2-Ph，2-F-Ph，3-F-Ph，4-F-Ph，2-F-4-Cl-Ph，2-Br-Ph，3-Br-Ph，4-Br-Ph，2-Me-Ph，3-Me-Ph，4-Me-Ph，2，4-Me2-Ph，2，6-Me2-Ph，2-MeO-Ph，3-MeO-Ph，4-MeO-Ph，2-CF3-Ph，3-CF3-Ph，4-CF3-Ph，3，5-Cl2-Ph，2，6-Cl2-Ph，2，3-Cl2-Ph，2，4，6-Cl3-Ph，2，3，5-Cl3-Ph，2，3，4-Cl3-Ph，2-Cl-4-CF3-Ph，2，6-Cl2-4-CF3-Ph，2-NO2-Ph，2-CN-Ph，3-CN-Ph，4-CN-Ph，1-Naph，2-Naph，COMe，COEt，COPr-n，COPr-iso，COBu-n，CONHMe，CONHEt，CONHPr-n，CONHPr-iso，CONHBu-n，CONMe2，CONEt2，CON(Pr-n)2，CON(Pr-iso)2，CON(Bu-n)2，CO2Me，CO2Et，CO2Pr-n，CO2Pr-iso，CO2Bu-n，SO2Me，SO2Et，SO2Pr-n，SO2Pr-iso，SO2Bu-n，SO2NMe2，SO2NEt2，SO2N(Pr-n)2，SO2N(Bu-n)2，2，5-Cl2-Ph，3，4-Cl2-Ph，2，4-(NO2)2-Ph，3-NO2-Ph，4-NO2-Ph，2-Py，3-Py，4-Py，3-Cl-2-Py，4-Cl-2-Py，5-Cl-2-Py，6-Cl-2-Py，3-F-2-Py，4-F-2-Py，5-F-2-Py，6-F-2-Py，3-Br-2-Py，4-Br-2-Py，5-Br-2-Py，6-Br-2-Py，3-CF3-2-Py，4-CF3-2-Py，5-CF3-2-Py，6-CF3-2-Py，3-Cl-5-CF3-2-Py，3-Me-2-Py，4-Me-2-Py，5-Me-2-Py，6-Me-2-Py，3-NO2-2-Py，4-NO2-2-Py，5-NO2-2-Py，6-NO2-2-Py，3-Py，4-Py
〔本發(fā)明化合物的取代基R3的具體例〕CN，F(xiàn)，Cl，Br，I，NO2，H，Me，Et，Pr-n，Pr-iso，Bu-n，Bu-iso，Bu-sec，Bu-tert，Pen-n，Hex-n，Hex-iso，Pr-cyc，Bu-cyc，Pen-cyc，Hex-cyc，CH2CH＝CH2，CH2CH＝CHMe，CH2CH2CH＝CH2，CH2C≡CH，CH2C≡CMe，Ph，2-Cl-Ph，3-Cl-Ph，4-Cl-Ph，2，4-Cl2-Ph，2-F-Ph，3-F-Ph，4-F-Ph，2-F-4-Cl-Ph，2-Br-Ph，3-Br-Ph，4-Br-Ph，2-Me-Ph，3-Me-Ph，4-Me-Ph，2，4-Me2-Ph，2，6-Me2-Ph，2-MeO-Ph，3-MeO-Ph，4-MeO-Ph，2-CF3-Ph，3-CF3-Ph 4-CF3-Ph，3，5-Cl2-Ph，2，6-Cl2-Ph，2，3-Cl2-Ph，2，4，6-Cl3-Ph，2，3，5-Cl3-Ph，2，3，4-Cl3-Ph，2-NO2-Ph，2-CN-Ph
〔本發(fā)明化合物的取代基R4和R5的具體例〕H，Me，Et，Pr-n，Pr-iso，Bu-n，Bu-iso，Bu-sec，Bu-tert，CHMeCHMe2，Pen-n，Hex-n，Hex-iso，Pr-cyc，Bu-cyc Pen-cyc，Hex-cyc，CH2Pr-cyc，CH2Bu-cyc，CH2Pen-cyc，CH2Hex-cyc，CH2CH2Pr-cyc，CH2CH＝CH2，CH2CH＝CHMe，CH2CH2CH＝CH2，CH2C≡CH，CH2C≡CMe，CH2OMe，CH2OEt，CH2OPr-n，CH2OBu-n，CH2OBu-iso，CH2OBu-sec，CH2OBu-tert，CH2CH2OMe，CH2CH2OEt，CH2CH2OPr-n，CH2CH2CH2OMe，CH2CH2CH2OEt，CH2CH2CH2CH2OMe，Ph，2-Cl-Ph，3-Cl-Ph，4-Cl-Ph，2，4-Cl2-Ph，3，5-Cl2-Ph，2，6-Cl2-Ph，2，3-Cl2-Ph，2，5-Cl2-Ph，2-F-Ph，3-F-Ph，4-F-Ph，2-F-4-Cl-Ph，2-Br-Ph，3-Br-Ph，4-Br-Ph，2-Me-Ph，3-Me-Ph，4-Me-Ph，2，4-Me2-Ph，3，5-Me2-Ph，2，6-Me2-Ph，2，3-Me2-Ph，2，5-Me2-Ph，2-MeO-Ph，3-MeO-Ph，4-MeO-Ph，2-CF3-Ph，3-CF3-Ph，4-CF3-Ph，2，4，6-Cl3-Ph，2，3，5-Cl3-Ph，2，3，4-Cl3-Ph，2-NO2-Ph，2-CN-Ph，CH2Ph，OMe，OEt，OPr-n，OPr-iso，OBu-n，OBu-iso，OBu-tert，SO2Me，SO2Et，SO2Pr-n，SO2Pr-iso，SO2Bu-n，COMe，COEt，COPr-n，COPr-iso，COBu-n，CO2Me，CO2Et，CO2Pr-n，CO2Pr-iso，CO2Bu-n，CH2CO2Me，CH2CO2Et，CH2CO2Pr-n，CH2CO2Bu-n，CHMeCO2Me，CHMeCO2Et，CH2CH2CO2Me，CH2CH2CH2CO2Me，CH2CH2CH2CH2CO2Me，CH(Pr-iso)CO2Me，CH(Bu-sec)CO2Me，CH(Bu-iso)CO2Me，CH(CH2Ph)CO2Me，CH2CH2CN，1-Naph，2-Naph，CH2-1-Naph，CH2-2-Naph，CH2Ph，CHMePh，CMe2Ph，CH2-2-Cl-Ph，CH2-3-Cl-Ph，CH2-4-Cl-Ph，2-Py，6-MeO-2-Py，6-Cl-2-Py，6-F-2-Py，5-CF3-2-Py，3-Cl-5-CF3-2-Py，3-Py，4-Py，CH2-5-Cl-2-Py，CH2-6-Cl-3-Py
〔本發(fā)明化合物的取代基R4和R5與結(jié)合的氮原子一起構(gòu)成飽和的5-7元環(huán)時的具體例〕〔化3〕〔化4〕通過選自下述1-4反應(yīng)式中任一反應(yīng)都能很方便地制得本發(fā)明化合物。
〔反應(yīng)式1〕〔化5〕〔式中R1、R2、R3、R4和R5表示的意義與上述相同，Z表示鹵原子?！臣丛趬A存在下使5-鹵代吡唑類(2)與乙醇酸酰胺類(3)反應(yīng)則可合成本發(fā)明化合物(1)。作為堿，可使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、氫化鈉等無機堿或吡啶、三乙胺、DBU等有機堿。本反應(yīng)可在無溶劑下進行，如果需要也可使用溶劑。使用的溶劑只要是對反應(yīng)來說是惰性物質(zhì)即可，沒有什么特別的限制，例如可列舉出己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯等脂肪族或芳香族烴、二乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃等醚類、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類、乙腈、丙腈等腈類、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺類、二甲基亞砜、環(huán)丁砜等砜類、吡啶等有機堿類。反應(yīng)溫度可在-50℃至150℃范圍內(nèi)選擇，最好的溫度范圍是0℃-60℃。
〔反應(yīng)式2〕〔化6〕〔式中，R1、R2、R3、R4、R5和Z表示的意義與上述相同〕
即在堿存在下，使5-羥基吡唑類(4)與鹵代乙酸酰胺(5)反應(yīng)即可合成本發(fā)明化合物(1)。堿和溶劑按照反應(yīng)式1。反應(yīng)溫度可在-50至150℃的范圍內(nèi)選擇，但最好是在0℃～100℃范圍內(nèi)選擇。
〔反應(yīng)式3〕〔化7〕〔式中，R1、R2、R4和R5表示的意義與上述相同。X表示硝基或鹵原子?！臣丛趬A存在下，使5-羥基吡唑類(6)與鹵代乙酸酰胺類(5)反應(yīng)，則生成吡唑乙醇酸酰胺類(7)。堿、溶劑和反應(yīng)溫度按照反應(yīng)式1。將(7)進一步用混酸等硝化劑，或氯、溴、硫酰氯、N-氯代琥珀酰亞胺、N-溴代琥珀酰亞胺等親電子性的鹵化劑處理，就可合成本發(fā)明化合物(1)。
〔反應(yīng)式4〕〔化8〕〔式中，R1、R2、R3、R4、R5和Z表示的意義與上述相同，Y表示烷基或苯基?！臣丛趬A存在下，使5-羥基吡唑類(4)與鹵代乙酸酯類(8)反應(yīng)，則生成吡唑乙醇酸酯類(9)。堿、溶劑及反應(yīng)溫度均按照反應(yīng)式2。將(9)進一步加水分解，鹵代衍生成酰氯化物(11)后，使之與胺類(12)反應(yīng)，則可合成本發(fā)明化合物(1)。
作為上述反應(yīng)初始物質(zhì)的5-氯-4-硝基吡唑類(2∶Z＝C1)可參考美國專利3282954(1966年)等，5-溴-4-硝基吡唑類(2∶Z＝Br)可參考Journal of OrganicChemistry)，第51卷4656頁(1986年)等，5-羥基-4-硝基吡唑類(4)可參考Chemiche Berichte，第74卷，1420頁(1941年)等進行合成。
以下以實施例的形式具體敘述本發(fā)明化合物的合成例，但本發(fā)明並不僅限于此。
實施例1(1)3，5-二氯-1-甲基吡唑的合成〔化9〕將113克(0.58mol)3，5-二氯-1-甲基吡唑-4-羧酸于300℃下加熱，將51克餾出的粗制油狀物放在200毫升三氯甲烷中溶解后、水洗、餾去溶劑，並蒸餾之即得44克目的物。沸點為172～173℃。
(2)3，5-二氯-1-甲基-4-硝基吡唑的合成〔化10〕在20℃以下，將3，5-二氯-1-甲基吡唑8.5克(56mmol)的無水乙酸(15毫升)溶液滴入20毫升的濃硫酸和6克發(fā)煙硝酸構(gòu)成的混酸中。于室溫下，經(jīng)48小時攪拌后，加在300毫升冰水中，濾出析出的結(jié)晶，經(jīng)水洗干燥即得5.68克目的物。熔點為84～88℃。
(3)N-甲基-N-苯基-2-(3-氯-1-甲基-4-硝基吡唑-5-基氧)乙酰胺的合成〔化11〕將0.63克(3.2mmol)3，5-二氯-1-甲基-4-硝基吡唑和0.53克(3.2mmol)N-甲基-N-苯基乙醇酸酰胺溶解在5毫升的DMF中，加0.18克(3.2mmol)粉狀氫氧化鉀。于室溫下攪拌0.5小時后，加20毫升水，用20毫升的苯萃取2次，水洗萃取液，用無水硫酸鈉干燥后，餾去溶劑。在所得殘渣中添加少量二異丙醚，濾取析出結(jié)晶，干燥之即獲得0.7克目的物。熔點為104-105℃。
實施例2(1)3-三氟甲基-1-甲基-5-羥基-4-硝基吡唑的合成〔化12〕將10克(60mmol)3-三氟甲基-1-甲基-5-羥基吡唑溶解在30毫升的濃硫酸中，于10℃以下滴下7毫升的60%硝酸，于室溫攪拌2小時后，加到300毫升冰水中，濾取析出的結(jié)晶，水洗、干燥之。將獲得的結(jié)晶用二異丙醚/二乙醚的混合液洗凈后，干燥之即得5.5克純的目的物。熔點為93～94℃。
(2)N-甲基-N-苯基-2-(3-三氟甲基-1-甲基-4-硝基吡唑-5-基氧)乙酰胺的合成〔化13〕將1.0克(4.7mmol)3-三氟甲基-1-甲基-5-羥基-4-硝基吡唑和0.95克(5.2mmol)N-甲基-N-苯基氯乙酸酰胺溶解在10毫升的DMF中，添加0.29克(5.2mmol)粉狀氫氧化鉀、于80℃下攪拌5小時。冷卻后，加30毫升水，用30毫升苯萃取2次。水洗萃取液，用無水硫酸鈉脫水，餾去溶劑，得油狀殘渣。用分取高速液體的色層法精制殘渣，獲得0.04克目的物。為油狀物質(zhì)。
〔實施例3〕2-〔4-氯-1-(2，5-二氯苯基)-3-三氟甲基吡唑-5-基氧〕乙酰哌啶的合成〔化14〕將0.8克(2.4mmol)4-氯-1-(2，5-二氯苯基)-3-三氟甲基-5-羥基吡唑和0.56克(2.2mmol)氯乙酰哌啶溶解在4毫升的DMF中，加0.5克(3.6mmol)碳酸鉀，于80℃下攪拌4小時。冷卻后，加50毫升水，用50毫升二乙醚萃取2次。將提取液依次用水、飽和食鹽水洗凈，用無水硫酸鎂脫水，餾去溶劑，殘渣用硅膠柱色層法(洗提液三氯甲烷)精制，獲得0.42克目的物。熔點為61～62℃。
〔實施例4〕(1)2-(3-三氟甲基吡唑-5-基氧)乙酰哌啶的合成〔化15〕將6.0克(40mmol)3-三氟甲基-5-羥基吡唑和6.4克(39mmol)氯乙酰哌啶溶解在40毫升的DMF中，加8.2克(59mmol)碳酸鉀，于室溫下攪拌4小時，再于50℃下攪拌2小時后，冷卻，加200毫升水，用200毫升乙酸乙酯萃取2次。將萃取液用飽和食鹽水洗凈，用無水硫酸鎂脫水，餾去溶劑，殘渣中添加二乙醚，濾取析出的結(jié)晶，干燥之即獲得3.6克目的物。熔點為154-156℃。
(2)2-(3-三氟甲基-1-炔丙基吡唑-5-基氧)乙酰哌啶的合成〔化16〕
將0.8克(2.9mmol)2-(3-三氟甲基吡唑-5-基氧)乙酰哌啶和0.34克(2.9mmol)溴化炔丙基溶解在4毫升的DMF中，加0.6克(4.3mmol)碳酸鉀，室溫下攪拌18小時。加50毫升水，用50毫升二乙醚萃取2次。將萃取液依次用水，飽和食鹽水洗凈，用無水硫酸鎂脫水，餾去溶劑，將殘渣用硅膠柱色層法(洗提液三氯甲烷)精制，獲得目的物和2-(5-三氟甲基-1-炔丙基吡唑-3-基氧)乙酰哌啶的位置異構(gòu)物混合物0.75克?？稍谝院蟮墓ば蛑兄苯邮褂迷摶旌衔?。
(3)2-(4-氯-3-三氟甲基-1-炔丙基吡唑-5-基氧)乙酰哌啶的合成〔化17〕將0.75克(2.4mmol)由(2)獲得的位置異構(gòu)物混合物溶解在4毫升的三氯甲烷中，于0℃下將0.19克(1.4mmol)硫酰氯滴下。于0℃攪拌2小時后，加20毫升冰水，用20毫升三氯甲烷萃取2次。將萃取液依次用10%碳酸氫鈉水溶液、飽和食鹽水洗凈，用無水硫酸鎂脫水、餾去溶劑。將殘渣用薄層硅膠柱色層法(展開液∶乙酸乙酯/正己烷＝1∶1)精制，獲得0.35克目的物。熔點為78-79℃。此外，原料中所含未反應(yīng)的2-(5-三氟甲基-1-炔丙基吡唑-3-基氧)乙酰哌啶，以0.35克的油狀物質(zhì)回收。
〔實施例5〕(1)2-(4-氯-3-三氟甲基-1-苯基吡唑-5-基氧)乙酸乙酯的合成
〔化18〕將28克(107mmol)4-氯-3-三氟甲基-5-羥基-1-苯基吡唑和19.5克(117mmol)溴化乙酸乙酯溶解在150毫升的乙腈中，加28克(203mmol)碳酸鉀，回流1小時。冷卻后，濾出固體，餾去溶劑。殘渣中添加150毫升三氯甲烷，水洗，用無水硫酸鈉脫水，餾去溶劑則獲得37克目的物。為油狀物質(zhì)。
(2)2-(4-氯-3-三氟甲基-1-苯基吡唑-5-基氧)乙酸的合成〔化19〕將37克(106mmol)2-(4-氯-3-三氟甲基-1-苯基吡唑-5-基氧)乙酸乙酯溶解在100毫升的乙醇中，加8.5克(213mmol)氫氧化鈉水溶液40毫升。于室溫下攪拌1小時后，餾去溶劑，將殘渣溶于300毫升水中。將該水溶液用100毫升苯洗凈后，用濃鹽酸調(diào)至酸性(PH1)。用100毫升三氯甲烷萃取3次，水洗萃取液，用無水硫酸鈉脫水，餾去溶劑，獲得33克目的物。熔點為93-96℃。
(3)2-(4-氯-3-三氟甲基-1-苯基吡唑-5-基氧)乙酰氯的合成〔化20〕在23克(72mmol)的2-(4-氯-3-三氟甲基-1-苯基吡唑-5-基氧)乙酸中加80毫升亞硫酰氯，加熱回流1.5小時。減壓下餾去亞硫酰氯，獲得24克目的物，為油狀物。
(4)N，N-二烯丙基-2-(4-氯-3-三氟甲基-1-苯基吡唑-5-基氧)乙酰胺的合成〔化21〕將0.8克(8.2mmol)二烯丙胺溶解在10mlTHF中，添加1.3克(3.8mmol)2-(4-氯-3-三氟甲基-1-苯基吡唑-5-基氧)乙酰氯，室溫下攪拌1小時。向反應(yīng)混合物中添加50毫升水，100毫升三氯甲烷以及數(shù)滴濃鹽酸進行萃取操作。用水洗三氯甲烷層，用無水硫酸鈉脫水，餾去溶劑。將殘渣用硅膠柱色層法(洗提液三氯甲烷)精制，獲得1.3克目的物，為油狀物。
采用上述實施例同樣方法合成的化合物結(jié)構(gòu)式和物性數(shù)值，與上述實施例一起表示在第1表中。但是，表中的符號分別表示以下意義。
〔化22〕〔化23〕〔化24〕〔第1表〕〔化25〕
表1No. R1R2R3-NR4R5物性(熔點,℃)1 Cl Me NO2Q1104～1052 CF3Me NO2Q1油狀物3 Cl Me NO2Q3129～1304 Cl Me NO2Q6152～1535 Cl Me NO2Q31油狀物6 Me Me NO2Q1108～1107 Me Me NO2Q3137～1398 Me Me NO2Q6126～1279 Me Me NO2Q3197～9810 H Me NO2Q192～9311 NO2Me NO2Q186～8912 NO2Me NO2Q3134～13513 NO2Me NO2Q6128～13014 NO2Me NO2Q31油狀物15 Br Me NO2Q1117～12216 CF3Me Cl Q165～6617 Cl Me CN Q1油狀物18 Cl Me NO2Q8149～15119 Cl Me NO2Q15163～16520 Cl Me NO2Q17油狀物21 Cl Me NO2Q42油狀物22 Cl Me NO2Q7131～13223 Cl Me NO2Q12206～20表2〔續(xù)第1表〕No. R1R2R3-NR4R5物性(熔點,℃)24 Cl Me NO2Q14124～12525 Cl Me NO2Q9104～10526 Cl Me NO2Q10105～10627 Cl Me NO2Q11112～11328 Cl Me NO2Q499～10129 Cl Me NO2Q5107～10830 Cl Me NO2Q13177～17831 Cl Me NO2Q27油狀物32 Cl Me NO2Q24油狀物33 CF3Me Cl Q988～8934 CF3Me Cl Q1062～6335 CF3Me Cl Q1191～9236 CF3Me Cl Q12148～14937 CF3Me Cl Q14105～10638 CF3Me Cl Q6105～10739 CF3Me NO2Q6136～13740 CF3Me Br Q1油狀物41 CF3Me Br Q24油狀物42 CF3Me Br Q6104～10643 Br Me NO2Q682～8644 Br Et NO2Q6油狀物45 Br Pr-iso NO2Q6油狀物
表3〔續(xù)第1表〕No. R1R2R3-NR4R5物性(熔點,℃)46 Me Me Cl Q159～6047 Et Me Cl Q165～6648 Pr-n Me Cl Q1油狀物49 Pr-cyc Me Cl Q1油狀物50 CF2Cl Me Cl Q175～7651 H Me Cl Q1油狀物52 H Et Cl Q168～7053 Cl Me CN Q6114～11554 Pr-n Me NO2Q191～9555 Pr-n Me NO2Q675～7856 Pr-n Me NO2Q366～7057 Ph Me Cl Q1油狀物58 CF3Me NO2Q10100～10159 CF3Me NO2Q24油狀物60 CF3Me NO2Q31油狀物61 CF3CF2Me Cl Q678～8062 CF3Ph Cl Q6油狀物63 CF3Ph Cl Q3167～6864 CF3Ph Cl Q1085～8665 CF3Ph Cl Q24106～10866 CF3Ph Cl Q23油狀物67 CF32-Py Cl Q31108～109
表4〔續(xù)第1表〕No. R1R2R3-NR4R5物性(熔點,℃)68 CF3CF2Me Cl Q27油狀物69 CF3Me Cl Q27油狀物70 CF3Me Cl Q13131～13271 3-Cl-Ph Me Cl Q6油狀物72 CF3Ph Cl Q3274～7573 CF3Ph Cl Q2129～13074 CF32-Me-Ph Cl Q3182～8375 CF33-Me-Ph Cl Q31油狀物76 CF34-Me-Ph Cl Q3186～8777 CF3Ph Cl Q179～8078 CF32-Cl-Ph Cl Q3153～5479 CF33-Cl-Ph Cl Q3164～6580 CF34-Cl-Ph Cl Q31油狀物81 CF3Ph Cl Q19油狀物82 CF32-Cl-Ph Cl Q23油狀物83 CF33-Cl-Ph Cl Q23油狀物84 CF34-Cl-Ph Cl Q23油狀物85 CF32-Br-Ph Cl Q2393～9486 CF32-NO2-Ph Cl Q23油狀物87 CF32-F-Ph Cl Q2372～7388 CF34-F-Ph Cl Q2374～7589 CF3Ph Cl Q4269～7表5〔續(xù)第1表〕No. R1R2R3-NR4R5物性(熔點,℃)90 CF3Ph Cl Q43油狀物91 CF3Ph Cl Q3793～9492 CF3Ph Cl Q46油狀物93 CF34-CF3-Ph Cl Q2361～6294 CF34-NO2-Ph Cl Q2383～8495 CF34-MeO-Ph Cl Q23102～10496 CF32,4-Cl2-Ph Cl Q23107～10897 CF3Ph Cl Q29油狀物98 CF3Me NO2Q2373～7499 CF3Me NO2Q2393～94100 CF3Ph Cl Q25油狀物101 CF3Ph Cl Q26油狀物102 CF3Ph Cl Q28105～106103 CF3Me Cl Q23油狀物104 CF3Ph Cl Q18油狀物105 CF3Ph Cl Q49油狀物106 CF3Ph Cl Q50油狀物107 CF33-CF3-Ph Cl Q2368～69108 CF32-Py Cl Q23105～106109 CF3Ph Cl Q21120～121110 CF3Ph Cl Q38133～134111 CF3Ph Cl Q52油狀物
表6〔續(xù)第1表〕No. R1R2R3-NR4R5物性(熔點,℃)112 CF3Ph Cl Q53油狀物113 CF3Ph Cl Q17油狀物114 CF3Ph Cl Q36130～131115 Me Ph Cl Q2365～66116 CF33-F-Ph Cl Q23油狀物117 CF33,4-Cl2-Ph Cl Q2375～76118 CF33-CF3-Ph Cl Q23油狀物119 CF3Ph Cl Q33137～138120 CF3Ph Cl Q3462～63121 CF3Ph Cl Q35118～119122 CF32,5-Cl2-Ph Cl Q2361～62123 CF3CH2Ph Cl Q2372～73124 CF3Ph Br Q2359～60125 CF3Ph Cl Q4886～87126 CF3Ph Cl Q5184～85127 CF3Ph Cl Q44油狀物128 CF3Ph Cl Q3989～90129 CF3Ph Cl Q4085～86130 CF3Et Cl Q23油狀物131 CF3Et Cl Q31油狀物132 CF3Pr-n Cl Q23油狀物133 CF33-Me-Ph Cl Q19油狀物
表7〔續(xù)第1表〕No. R1R2R3-NR4R5物性(熔點,℃)134 CF3Ph Cl Q3062～63135 CF3Ph Cl Q22油狀物136 CF3Pr-n Cl Q1油狀物137 CF3Bu-tert Cl Q2372～73138 CF3Ph Cl Q20油狀物139 CF3Pr-n Cl Q31油狀物140 CF33-Cl-5-CF3-2-Py Cl Q23油狀物141 CF3Ph Cl Q54油狀物142 CF3Ph Cl Q4157～58143 CF3Pr-iso Cl Q23油狀物144 CF3Ph Cl Q45油狀物145 CF3Ph Cl Q1695～96146 Cl Ph Cl Q23油狀物147 CF31-NaPh Cl Q23油狀物148 CF3CH2C≡CH Cl Q2378～79149 CF3Ph Cl Q47油狀物150 H Me H Q177～78151 CF3Me H Q24油狀物152 CF3Me H Q1100～102153 Pr-cyc Me H Q197～99154 Me Me H Q184～85155 H Et H Q1油狀物
表8〔續(xù)第1表〕No. R1R2R3-NR4R5物性(熔點,℃)156 ClF2C Me H Q182～83157 Pr-iso Me H Q150～51158 Et Me H Q178～79159 3-Cl-Ph Me H Q6112～113160 CF32-Py H Q31109～110161 CF32-Py H Q23125～126162 Me Ph H Q2376～77163 CF3H H Q23154～156164 CF3Ph Cl Q55油狀物165 CF3Ph Cl Q56油狀物166 CF3Ph Cl Q5794～95167 CF3Ph Cl Q58111～112168 CF3Ph Cl Q59油狀物169 CF3CH2CH2CN H Q179～81170 CF3Ph Cl Q60油狀物171 CF33,5-Cl2-Ph Cl Q2368～69172 CF33,5-Cl2-Ph H Q23108～110173 CF3Ph Cl Q61油狀物174 CF3CH2CH2CN Cl Q168～69175 CF3Hex-cyc H Q62油狀物176 CF3Ph Cl Q6267～69177 Cl Ph H Q2896～98
將含有按上述實施例合成的化合物，即本發(fā)明所包括的化合物例子示于以下第2表，第3表和第4表，但本發(fā)明並不僅限于這些化合物。表中符號分別表示以下意義。
Me甲基，Et乙基，Pr-n正丙基，Pr-iso異丙基，Bu-n正丁基，Bu-iso異丁基，Bu-sec仲丁基，Bu-tert叔丁基，Pen-n正戊基，Hex-n正己基，Pr-cyc環(huán)丙基，Bu-cyc環(huán)丁基，Pen-cyc環(huán)戊基，Hex-cyc環(huán)己基，Ph苯基〔第2表〕〔化26〕〔化27〕〔化28〕〔化29〕〔化30〕〔化31〕〔化32〕〔化33〕〔化34〕〔化35〕〔化36〕〔化37〕〔化38〕〔化39〕〔化40〕
〔化41〕〔化42〕〔化43〕〔化44〕〔化45〕〔化46〕〔化47〕〔化48〕〔化49〕〔化50〕〔化51〕〔化52〕
表9R1R2H MeH EtH Pr-nH Pr-isoH CH2Pr-cycH CH2CH=CH2H CH2C≡CHH CH2FH CHF2H CF3H CH2OMeH SO2MeH SO2NMe2H PhH CH2PhH CO2MeH COMeH CONMe2H CH2CO2MeH CHMeCO2EtH CH2COMeMe MeMe Et
表10〔續(xù)第2表〕R1R2Me Pr-nMe Pr-isoMe CH2Pr-cycMe CH2CH=CH2Me CH2C≡CHMe CH2FMe CHF2Me CF3Me CH2OMeMe SO2MeMe SO2NMe2Me PhMe CH2PhMe CO2MeMe COMeMe CONMe2Me CH2CO2MeMe CHMeCO2EtMe CH2COMeCl MeCl EtCl Pr-n
表11〔續(xù)第2表〕R1R2Cl Pr-isoCl Bu-nCl Pen-nCl Hex-nCl CH2Pr-cycCl CH2CH=CH2Cl CH2C≡CHCl CH2FCl CHF2Cl CF3Cl CH2OMeCl SO2MeCl SO2NMe2Cl PhCl CH2PhCl CO2MeCl COMeCl CONMe2Cl CH2CO2MeCl CHMeCO2EtCl CH2COMeBr Me
表12〔續(xù)第2表〕R1R2Br EtBr Pr-nBr Pr-isoBr CH2Pr-cycBr CH2CH=CH2Br CH2C≡CHBr CH2FBr CHF2Br CF3Br CH2OMeBr SO2MeBr SO2NMe2Br PhBr CH2PhBr CO2MeBr COMeBr CONMe2Br CH2CO2MeBr CHMeCO2EtBr CH2COMeNO2MeNO2Et
表13〔續(xù)第2表〕R1R2NO2Pr-nNO2Pr-isoNO2CH2Pr-cycNO2CH2CH=CH2NO2CH2C≡CHNO2CH2FNO2CHF2NO2CF3NO2CH2OMeNO2SO2MeNO2SO2NMe2NO2PhNO2CH2PhNO2CO2MeNO2COMeNO2CONMe2NO2CH2CO2MeNO2CHMeCO2EtNO2CH2COMeCF3MeCF3EtCF3Pr-n
表14〔續(xù)第2表〕R1R2CF3Pr-isoCF3Bu-nCF3Pen-nCF3Hex-nCF3Bu-tertCF3CH2Pr-cycCF3CH2CH=CH2CF3CH2C≡CHCF3CH2FCF3CHF2CF3CF3CF3CH2OMeCF3SO2MeCF3SO2NMe2CF3PhCF3CH2PhCF3CO2MeCF3COMeCF3CONMe2CF3CH2CO2MeCF3CHMeCO2EtCF3CH2COMe
表15〔續(xù)第2表〕R1R2Et MeEt Pr-isoEt EtEt CHF2Et CF3Et CH2OMeEt PhEt CH2PhEt CO2MeEt COMeEt CH2CO2MeMeO MeMeO EtMeO Pr-isoMeO CH2OMeMeO PhMeS MeMeS EtMeS Pr-isoMeS CH2OMeMeS PhF Me
表16〔續(xù)第2表〕R1R2F EtF Pr-isoF CH2OMeF PhPr-n MePr-n EtPr-n Pr-isoPr-n CH2OMePr-n PhPr-iso MePr-iso EtPr-iso Pr-isoPr-iso CH2OMePr-iso PhPr-cyc MePr-cyc EtPr-cyc Pr-isoPr-cyc CH2OMePr-cyc PhCH2F MeCH2F EtCH2F Pr-iso
表17〔續(xù)第2表〕R1R2CH2F CH2OMeCH2F PhCH2Cl MeCH2Cl EtCH2Cl Pr-isoCH2Cl CH2OMeCH2Cl PhCHF2MeCHF2EtCHF2Pr-isoCHF2CH2OMeCHF2PhCClF2MeCClF2EtCClF2Pr-isoCClF2CH2OMeCClF2PhCF3CF2MeCF3CF2EtCF3CF2Pr-isoCF3CF2CH2OMeCF3CF2Ph
表18〔續(xù)第2表〕R1R2CF3CF2CF2MeCF3CF2CF2EtCF3CF2CF2Pr-isoCF3CF2CF2CH2OMeCF3CF2CF2PhCH2OMe MeCH2OMe EtCH2OMe Pr-isoCH2OMe CH2OMeCH2OMe PhCH2SMe MeCH2SMe EtCH2SMe Pr-isoCH2SMe CH2OMeCH2SMe PhPh MePh EtPh Pr-isoPh CH2OMePh PhOCHF2MeOCHF2Et
表19〔續(xù)第2表〕R1R2OCHF2Pr-isoOCHF2CH2OMeOCHF2PhBu-n MeBu-iso MeBu-sec MeBu-tert MePen-n MeHex-n MeHex-iso MeBu-cyc MePen-cyc MeHex-cyc MeCH2Pr-cyc MeCH2Bu-cyc MeCH2Pen-cyc MeCH2Hex-cyc MeCH2CH2Pr-cyc MeCH2CH=CH2MeCH2CH=CHMe MeCH2CH2CH=CH2MeCH2C≡CH Me
表20〔續(xù)第2表〕R1R2CH2C≡CMe MeOEt MeOPr-n MeOPr-iso MeOBu-n MeOBu-iso MeOBu-tert MeOCH2F MeOCBrF2MeOCF3MeOCH2CH2Cl MeOCH2CH2CH2CH2Cl MeSEt MeSPr-n MeSPr-iso MeSBu-n MeSBu-iso MeSBu-tert MeS(O)Me MeS(O)Et MeS(O)Pr-n MeS(O)Pr-iso Me
表21〔續(xù)第2表〕R1R2S(O)Bu-n MeSO2Me MeSO2Et MeSO2Pr-n MeSO2Pr-iso MeSO2Bu-n MeSO2NMe2MeSO2NEt2MeSO2N(Pr-n)2MeSO2N(Pr-iso)2MeSO2N(Bu-n)2MeI MeCN MeNMe2MeNEt2MeN(Pr-n)2MeN(Pr-iso)2MeN(Bu-n)2MeCH2Br MeCH2I MeCHCl2MeCHBr2Me
表22〔續(xù)第2表〕R1R2CCl3MeCBr3MeCF3CH2MeClCH2CH2CH2MeClCH2CH2CH2CH2MeCH2OEt MeCH2OPr-n MeCH2OBu-n MeCH2OBu-iso MeCH2OBu-sec MeCH2OBu-tert MeCH2CH2OEt MeCH2CH2OMe MeCH2CH2OEt MeCH2CH2OPr-n MeCH2CH2CH2OMe MeCH2CH2CH2OEt MeCH2CH2CH2CH2OMe MeCH2SEt MeCH2SPr-n MeCH2SBu-n MeCH2CH2CH2CH2SMe Me
表23〔續(xù)第2表〕R1R2CH2S(O)Me MeCH2S(O)Et MeCH2S(O)Pr-n MeCH2S(O)Bu-n MeCH2CH2CH2CH2S(O)Me MeCH2SO2Me MeCH2SO2Et MeCH2SO2Pr-n MeCH2SO2Bu-n MeCH2CH2CH2CH2SO2Me MeCH2NMe2MeCH2NEt2MeCH2N(Pr-n)2MeCH2N(Pr-iso)2MeCH2N(Bu-n)2MeCH2CH2CH2CH2NMe2Me2-Cl-Ph Me3-Cl-Ph Me4-Cl-Ph Me2,4-Cl2-Ph Me2-F-Ph Me3-F-Ph Me
表24〔續(xù)第2表〕R1R24-F-Ph Me2-F-4-Cl-Ph Me2-Br-Ph Me3-Br-Ph Me4-Br-Ph Me2-Me-Ph Me3-Me-Ph Me4-Me-Ph Me2,4-Me2-Ph Me2,6-Me2-Ph Me2-MeO-Ph Me3-MeO-Ph Me4-MeO-Ph Me2-CF3-Ph Me3-CF3-Ph Me4-CF3-Ph MeCH2Ph MeOCH2Ph MeSCH2Ph MeCl Bu-isoCl Bu-secCl Bu-tert
表25〔續(xù)第2表〕R1R2Cl CH2Bu-cycCl CH2Pen-cycCl CH2Hex-cycCl CH2CH2Pr-cycCl CH2CH=CHMeCl CH2CH2CH=CH2Cl CH2C≡CMeCl CH2ClCl CH2BrCl CH2ICl CHCl2Cl CHBr2Cl CCl3Cl CBr3Cl CClF2Cl CF3CH2Cl CF3CF2Cl CF3CF2CF2Cl ClCH2CH2CH2Cl ClCH2CH2CH2CH2Cl SO2EtCl SO2Pr-n
表26〔續(xù)第2表〕R1R2Cl SO2Pr-isoCl SO2Bu-nCl SO2NEt2Cl SO2N(Pr-n)2Cl SO2N(Pr-iso)2Cl SO2N(Bu-n)2Cl CH2OEtCl CH2OPr-nCl CH2OBu-nCl CH2OBu-isoCl CH2OBu-secCl CH2OBu-tertCl CH2CH2OMeCl CH2CH2OEtCl CH2CH2OPr-nCl CH2CH2CH2OMeCl CH2CH2CH2OEtCl CH2CH2CH2CH2OMeCl CH2OCH2CH2OMeCl CH2OCH2CH2OEtCl CH2SEtCl CH2SPr-n
表27〔續(xù)第2表〕R1R2Cl CH2SBu-nCl CH2CH2CH2CH2SMeCl CH2S(O)EtCl CH2S(O)Pr-nCl CH2S(O)Bu-nCl CH2CH2CH2CH2S(O)MeCl CH2SO2EtCl CH2SO2Pr-nCl CH2SO2Bu-nCl CH2CH2CH2CH2SO2MeCl CH2NEt2Cl CH2N(Pr-n)2Cl CH2N(Pr-iso)2Cl CH2N(Bu-n)2Cl CH2CH2CH2CH2NMe2Cl 2-Cl-PhCl 3-Cl-PhCl 4-Cl-PhCl 2,4-Cl2-PhCl 2-F-PhCl 3-F-PhCl 4-F-Ph
表28〔續(xù)第2表〕R1R2Cl 2-F-4-Cl-PhCl 2-Br-PhCl 3-Br-PhCl 4-Br-PhCl 2-Me-PhCl 3-Me-PhCl 4-Me-PhCl 2,4-Me2-PhCl 2,6-Me2-PhCl 2-MeO-PhCl 3-MeO-PhCl 4-MeO-PhCl 2-CF3-PhCl 3-CF3-PhCl 4-CF3-PhCl CH2PhBr Bu-nBr Bu-isoBr Bu-secBr Bu-tertBr Pen-nBr Hex-n
表29〔續(xù)第2表〕R1R2Br CH2Bu-cycBr CH2Pen-cycBr CH2Hex-cycBr CH2CH2Pr-cycBr CH2CH=CHMeBr CH2CH2CH=CH2Br CH2C≡CMeBr CH2ClBr CH2BrBr CH2IBr CHCl2Br CHBr2Br CCl3Br CBr3Br CClF2Br CF3CH2Br CF3CF2Br CF3CF2CF2Br ClCH2CH2CH2Br ClCH2CH2CH2CH2Br SO2EtBr SO2Pr-n
表30〔續(xù)第2表〕R1R2Br SO2Pr-isoBr SO2Bu-nBr SO2NEt2Br SO2N(Pr-n)2Br SO2N(Pr-iso)2Br SO2N(Bu-n)2Br CH2OEtBr CH2OPr-nBr CH2OBu-nBr CH2OBu-isoBr CH2OBu-secBr CH2OBu-tertBr CH2CH2OMeBr CH2CH2OEtBr CH2CH2OPr-nBr CH2CH2CH2OMeBr CH2CH2CH2OEtBr CH2CH2CH2CH2OMeBr CH2SEtBr CH2SPr-nBr CH2SBu-nBr CH2CH2CH2CH2SMe
表31〔續(xù)第2表〕R1R2Br CH2S(O)EtBr CH2S(O)Pr-nBr CH2S(O)Bu-nBr CH2CH2CH2CH2S(O)MeBr CH2SO2EtBr CH2SO2Pr-nBr CH2SO2Bu-nBr CH2CH2CH2CH2SO2MeBr CH2NEt2Br CH2N(Pr-n)2Br CH2N(Pr-iso)2Br CH2N(Bu-n)2Br CH2CH2CH2CH2NMe2Br 2-Cl-PhBr 3-Cl-PhBr 4-Cl-PhBr 2,4-Cl2-PhBr 2-F-PhBr 3-F-PhBr 4-F-PhBr 2-F-4-Cl-PhBr 2-Br-Ph
表32〔續(xù)第2表〕R1R2Br 3-Br-PhBr 4-Br-PhBr 2-Me-PhBr 3-Me-PhBr 4-Me-PhBr 2,4-Me2-PhBr 2,6-Me2-PhBr 2-MeO-PhBr 3-MeO-PhBr 4-MeO-PhBr 2-CF3-PhBr 3-CF3-PhBr 4-CF3-PhBr CH2PhCl CO2EtCl CO2Pr-nCl CO2Pr-isoCl CO2Bu-nCl COEtCl COPr-nCl COPr-isoCl COBu-n
表33〔續(xù)第2表〕R1R2Cl CONHEtCl CONHPr-nCl CONHPr-isoCl CONHBu-nCl CONEt2Cl CON(Pr-n)2Cl CON(Pr-iso)2Cl CON(Bu-n)2Cl CH2CO2EtCl CH2CO2Pr-nCl CH2CO2Pr-isoCl CH2CO2Bu-nCl CHMeCO2Pr-nCl CH2CH2CH2CO2MeCl CH2COEtCl CH2COPr-nCl CH2COPr-isoCl CH2COBu-nCl CHMeCOMeCl CHMeCOEtCl CHMeCOPr-nCl CH2CH2CH2COMe
表34〔續(xù)第2表〕R1R2Br CO2EtBr CO2Pr-nBr CO2Pr-isoBr CO2Bu-nBr COEtBr COPr-nBr COPr-isoBr COBu-nBr CONHEtBr CONHPr-nBr CONHPr-isoBr CONHBu-nBr CONEt2Br CON(Pr-n)2Br CON(Pr-iso)2Br CON(Bu-n)2Br CH2CO2EtBr CH2CO2Pr-nBr CH2CO2Pr-isoBr CH2CO2Bu-nBr CHMeCO2Pr-nBr CH2CH2CH2CO2Me
表35〔續(xù)第2表〕R1R2Br CH2COEtBr CH2COPr-nBr CH2COPr-isoBr CH2COBu-nBr CHMeCOMeBr CHMeCOEtBr CHMeCOPr-nBr CH2CH2CH2COMeH 2-Cl-PhH 3-Cl-PhH 4-Cl-PhH 2,4-Cl2-PhH 2-F-PhH 3-F-PhH 4-F-PhH 2-F-4-Cl-PhH 2-Br-PhH 3-Br-PhH 4-Br-PhH 2-Me-PhH 3-Me-PhH 4-Me-Ph
表36〔續(xù)第2表〕R1R2H 2,4-Me2-PhH 2,6-Me2-PhH 2-MeO-PhH 3-MeO-PhH 4-MeO-PhH 2-CF3-PhH 3-CF3-PhH 4-CF3-PhH CH2PhMe 2-Cl-PhMe 3-Cl-PhMe 4-Cl-PhMe 2,4-Cl2-PhMe 2-F-PhMe 3-F-PhMe 4-F-PhMe 2-F-4-Cl-PhMe 2-Br-PhMe 3-Br-PhMe 4-Br-PhMe 2-Me-PhMe 3-Me-Ph
表37〔續(xù)第2表〕R1R2Me 4-Me-PhMe 2,4-Me2-PhMe 2,6-Me2-PhMe 2-MeO-PhMe 3-MeO-PhMe 4-MeO-PhMe 2-CF3-PhMe 3-CF3-PhMe 4-CF3-PhMe CH2PhCF32-Cl-PhCF33-Cl-PhCF34-Cl-PhCF32,4-Cl2-PhCF32-F-PhCF33-F-PhCF34-F-PhCF32-F-4-Cl-PhCF32-Br-PhCF33-Br-PhCF34-Br-PhCF32-Me-Ph
表38〔續(xù)第2表〕R1R2CF33-Me-PhCF34-Me-PhCF32,4-Me2-PhCF32,6-Me2-PhCF32-MeO-PhCF33-MeO-PhCF34-MeO-PhCF32-CF3-PhCF33-CF3-PhCF34-CF3-PhCF3CH2Ph3,5-Cl2-Ph Me2,6-Cl2-Ph Me2,3-Cl2-Ph Me2,4,6-Cl3-Ph Me2,3,5-Cl3-Ph Me2,3,4-Cl3-Ph Me2-NO2-Ph Me2-CN-Ph MeH Pr-cycH Bu-cycH Pen-cyc
表39〔續(xù)第2表〕R1R2H Hex-cycH 3,5-Cl2-PhH 2,6-Cl2-PhH 2,3-Cl2-PhH 2,4,6-Cl3-PhH 2,3,5-Cl3-PhH 2,3,4-Cl3-PhH 2-NO2-PhH 2-CN-PhH 2-Cl-4-CF3-PhH 2,6-Cl2-4-CF3-PhH 2,5-Cl2-PhH 3,4-Cl2-PhH 2,4-(NO2)2-PhH 3-NO2-PhH 4-NO2-PhH 2-PyH 3-PyH 4-PyH 3-Cl-2-PyH 4-Cl-2-PyH 5-Cl-2-Py
表40〔續(xù)第2表〕R1R2H 6-Cl-2-PyH 3-F-2-PyH 4-F-2-PyH 5-F-2-PyH 6-F-2-PyH 3-Br-2-PyH 4-Br-2-PyH 5-Br-2-PyH 6-Br-2-PyH 3-CF3-2-PyH 4-CF3-2-PyH 5-CF3-2-PyH 6-CF3-2-PyH 3-Cl-5-CF3-2-PyH 3-Me-2-PyH 4-Me-2-PyH 5-Me-2-PyH 6-Me-2-PyH 3-NO2-2-PyH 4-NO2-2-PyH 5-NO2-2-PyH 6-NO2-2-Py
表41〔續(xù)第2表〕R1R2Me Pr-cycMe Bu-cycMe Pen-cycMe Hex-cycMe 3,5-Cl2-PhMe 2,6-Cl2-PhMe 2,3-Cl2-PhMe 2,4,6-Cl3-PhMe 2,3,5-Cl3-PhMe 2,3,4-Cl3-PhMe 2-NO2-PhMe 2-CN-PhMe 2-Cl-4-CF3-PhMe 2,6-Cl2-4-CF3-PhMe 2,5-Cl2-PhMe 3,4-Cl2-PhMe 2,4-(NO2)2-PhMe 3-NO2-PhMe 4-NO2-PhMe 2-PyMe 3-PyMe 4-Py
表42〔續(xù)第2表〕R1R2Me 3-Cl-2-PyMe 4-Cl-2-PyMe 5-Cl-2-PyMe 6-Cl-2-PyMe 3-F-2-PyMe 4-F-2-PyMe 5-F-2-PyMe 6-F-2-PyMe 3-Br-2-PyMe 4-Br-2-PyMe 5-Br-2-PyMe 6-Br-2-PyMe 3-CF3-2-PyMe 4-CF3-2-PyMe 5-CF3-2-PyMe 6-CF3-2-PyMe 3-Cl-5-CF3-2-PyMe 3-Me-2-PyMe 4-Me-2-PyMe 5-Me-2-PyMe 6-Me-2-PyMe 3-NO2-2-Py
表43〔續(xù)第2表〕R1R2Me 4-NO2-2-PyMe 5-NO2-2-PyMe 6-NO2-2-PyCl Pr-cycCl Bu-cycCl Pen-cycCl Hex-cycCl 3,5-Cl2-PhCl 2,6-Cl2-PhCl 2,3-Cl2-PhCl 2,4,6-Cl3-PhCl 2,3,5-Cl3-PhCl 2,3,4-Cl3-PhCl 2-NO2-PhCl 2-CN-PhCl 2-Cl-4-CF3-PhCl 2,6-Cl2-4-CF3-PhCl 2,5-Cl2-PhCl 3,4-Cl2-PhCl 2,4-(NO2)2-PhCl 3-NO2-PhCl 4-NO2-Ph
表44〔續(xù)第2表〕R1R2Cl 2-PyCl 3-PyCl 4-PyCl 3-Cl-2-PyCl 4-Cl-2-PyCl 5-Cl-2-PyCl 6-Cl-2-PyCl 3-F-2-PyCl 4-F-2-PyCl 5-F-2-PyCl 6-F-2-PyCl 3-Br-2-PyCl 4-Br-2-PyCl 5-Br-2-PyCl 6-Br-2-PyCl 3-CF3-2-PyCl 4-CF3-2-PyCl 5-CF3-2-PyCl 6-CF3-2-PyCl 3-Cl-5-CF3-2-PyCl 3-Me-2-PyCl 4-Me-2-Py
表45〔續(xù)第2表〕R1R2Cl 5-Me-2-PyCl 6-Me-2-PyCl 3-NO2-2-PyCl 4-NO2-2-PyCl 5-NO2-2-PyCl 6-NO2-2-PyBr Pr-cycBr Bu-cycBr Pen-cycBr Hex-cycBr 3,5-Cl2-PhBr 2,6-Cl2-PhBr 2,3-Cl2-PhBr 2,4,6-Cl3-PhBr 2,3,5-Cl3-PhBr 2,3,4-Cl3-PhBr 2-NO2-PhBr 2-CN-PhBr 2-Cl-4-CF3-PhBr 2,6-Cl2-4-CF3-PhBr 2,5-Cl2-PhBr 3,4-Cl2-Ph
表46〔續(xù)第2表〕R1R2Br 2,4-(NO2)2-PhBr 3-NO2-PhBr 4-NO2-PhBr 2-PyBr 3-PyBr 4-PyBr 3-Cl-2-PyBr 4-Cl-2-PyBr 5-Cl-2-PyBr 6-Cl-2-PyBr 3-F-2-PyBr 4-F-2-PyBr 5-F-2-PyBr 6-F-2-PyBr 3-Br-2-PyBr 4-Br-2-PyBr 5-Br-2-PyBr 6-Br-2-PyBr 3-CF3-2-PyBr 4-CF3-2-PyBr 5-CF3-2-PyBr 6-CF3-2-Py
表47〔續(xù)第2表〕R1R2Br 3-Cl-5-CF3-2-PyBr 3-Me-2-PyBr 4-Me-2-PyBr 5-Me-2-PyBr 6-Me-2-PyBr 3-NO2-2-PyBr 4-NO2-2-PyBr 5-NO2-2-PyBr 6-NO2-2-PyCF3Pr-cycCF3Bu-cycCF3Pen-cycCF3Hex-cycCF33,5-Cl2-PhCF32,6-Cl2-PhCF32,3-Cl2-PhCF32,4,6-Cl3-PhCF32,3,5-Cl3-PhCF32,3,4-Cl3-PhCF32-NO2-PhCF32-CN-PhCF33-CN-Ph
表48〔續(xù)第2表〕R1R2CF34-CN-PhCF3CHMePhCF3CMe2PhCF32-Cl-4-CF3-PhCF32,6-Cl2-4-CF3-PhCF32,5-Cl2-PhCF33,4-Cl2-PhCF32,4-(NO2)2-PhCF33-NO2-PhCF34-NO2-PhCF32-PyCF33-PyCF34-PyCF33-Cl-2-PyCF34-Cl-2-PyCF35-Cl-2-PyCF36-Cl-2-PyCF33-F-2-PyCF34-F-2-PyCF35-F-2-PyCF36-F-2-PyCF33-Br-2-Py
表49〔續(xù)第2表〕R1R2CF34-Br-2-PyCF35-Br-2-PyCF36-Br-2-PyCF33-CF3-2-PyCF34-CF3-2-PyCF35-CF3-2-PyCF36-CF3-2-PyCF33-Cl-5-CF3-2-PyCF33-Me-2-PyCF34-Me-2-PyCF35-Me-2-PyCF36-Me-2-PyCF33-NO2-2-PyCF34-NO2-2-PyCF35-NO2-2-PyCF36-NO2-2-PyBu-n PhBu-iso PhBu-sec PhBu-tert PhPen-n PhHex-n Ph
表50〔續(xù)第2表〕R1R2Hex-iso PhBu-cyc PhPen-cyc PhHex-cyc PhCH2Pr-cyc PhCH2Bu-cyc PhCH2Pen-cyc PhCH2Hex-cyc PhCH2CH2Pr-cyc PhCH2CH=CH2PhCH2CH=CHPh PhCH2CH2CH=CH2PhCH2C≡CH PhCH2C≡CMe PhOEt PhOPr-n PhOPr-iso PhOBu-n PhOBu-iso PhOBu-tert PhOCH2F PhOCBrF2Ph
表51〔續(xù)第2表〕R1R2OCF3PhOCH2CH2Cl PhOCH2CH2CH2CH2Cl PhSEt PhSPr-n PhSPr-iso PhSBu-n PhSBu-iso PhSBu-tert PhS(O)Me PhS(O)Et PhS(O)Pr-n PhS(O)Pr-iso PhS(O)Bu-n PhSO2Me PhSO2Et PhSO2Pr-n PhSO2Pr-iso PhSO2Bu-n PhSO2NMe2PhSO2NEt2PhSO2N(Pr-n)2Ph
表52〔續(xù)第2表〕R1R2SO2N(Pr-iso)2PhSO2N(Bu-n)2PhI PhCN PhNMe2PhNEt2PhN(Pr-n)2PhN(Pr-iso)2PhN(Bu-n)2PhCH2Br PhCH2I PhCHCl2PhCHBr2PhCCl3PhCBr3PhCF3CH2PhClCH2CH2CH2PhClCH2CH2CH2CH2PhCH2OEt PhCH2OPr-n PhCH2OBu-n PhCH2OBu-iso Ph
表53〔續(xù)第2表〕R1R2CH2OBu-sec PhCH2OBu-tert PhCH2CH2OEt PhCH2CH2OMe PhCH2CH2OEt PhCH2CH2OPr-n PhCH2CH2CH2OMe PhCH2CH2CH2OEt PhCH2CH2CH2CH2OMe PhCH2SEt PhCH2SPr-n PhCH2SBu-n PhCH2CH2CH2CH2SMe PhCH2S(O)Me PhCH2S(O)Et PhCH2S(O)Pr-n PhCH2S(O)Bu-n PhCH2CH2CH2CH2S(O)Me PhCH2SO2Me PhCH2SO2Et PhCH2SO2Pr-n PhCH2SO2Bu-n Ph
表54〔續(xù)第2表〕R1R2CH2CH2CH2CH2SO2Me PhCH2NMe2PhCH2NEt2PhCH2N(Pr-n)2PhCH2N(Pr-iso)2PhCH2N(Bu-n)2PhCH2CH2CH2CH2NMe2Ph2-Cl-Ph Ph3-Cl-Ph Ph4-Cl-Ph Ph2,4-Cl2-Ph Ph2-F-Ph Ph3-F-Ph Ph4-F-Ph Ph2-F-4-Cl-Ph Ph2-Br-Ph Ph3-Br-Ph Ph4-Br-Ph Ph2-Me-Ph Ph3-Me-Ph Ph4-Me-Ph Ph2,4-Me2-Ph Ph
表55〔續(xù)第2表〕R1R22,6-Me2-Ph Ph2-MeO-Ph Ph3-MeO-Ph Ph4-MeO-Ph Ph2-CF3-Ph Ph3-CF3-Ph Ph4-CF3-Ph PhCH2Ph PhOCH2Ph PhSCH2Ph PhBu-n 2-PyBu-iso 2-PyBu-sec 2-PyBu-tert 2-PyPen-n 2-PyHex-n 2-PyHex-iso 2-PyBu-cyc 2-PyPen-cyc 2-PyHex-cyc 2-PyCH2Pr-cyc 2-PyCH2Bu-cyc 2-Py
表56〔續(xù)第2表〕R1R2CH2Pen-cyc 2-PyCH2Hex-cyc 2-PyCH2CH2Pr-cyc 2-PyCH2CH=CH22-PyCH2CH=CHMe 2-PyCH2CH2CH=CH22-PyCH2C≡CH 2-PyCH2C≡CMe 2-PyOEt 2-PyOPr-n 2-PyOPr-iso 2-PyOBu-n 2-PyOBu-iso 2-PyOBu-tert 2-PyOCH2F 2-PyOCBrF22-PyOCF32-PyOCH2CH2Cl 2-PyOCH2CH2CH2CH2Cl 2-PySEt 2-PySPr-n 2-PySPr-iso 2-Py
表57〔續(xù)第2表〕R1R2SBu-n 2-PySBu-iso 2-PySBu-tert 2-PyS(O)Me 2-PyS(O)Et 2-PyS(O)Pr-n 2-PyS(O)Pr-iso 2-PyS(O)Bu-n 2-PySO2Me 2-PySO2Et 2-PySO2Pr-n 2-PySO2Pr-iso 2-PySO2Bu-n 2-PySO2NMe22-PySO2NEt22-PySO2N(Pr-n)22-PySO2N(Pr-iso)22-PySO2N(Bu-n)22-PyI 2-PyCN 2-PyNMe22-PyNEt22-Py
表58〔續(xù)第2表〕R1R2N(Pr-n)22-PyN(Pr-iso)22-PyN(Bu-n)22-PyCH2Br 2-PyCH2I 2-PyCHCl22-PyCHBr22-PyCCl32-PyCBr32-PyCF3CH22-PyClCH2CH2CH22-PyClCH2CH2CH2CH22-PyCH2OEt 2-PyCH2OPr-n 2-PyCH2OBu-n 2-PyCH2OBu-iso 2-PyCH2OBu-sec 2-PyCH2OBu-tert 2-PyCH2CH2OEt 2-PyCH2CH2OMe 2-PyCH2CH2OEt 2-PyCH2CH2OPr-n 2-Py
表59〔續(xù)第2表〕R1R2CH2CH2CH2OMe 2-PyCH2CH2CH2OEt 2-PyCH2CH2CH2CH2OMe 2-PyCH2SEt 2-PyCH2SPr-n 2-PyCH2SBu-n 2-PyCH2CH2CH2CH2SMe 2-PyCH2S(O)Me 2-PyCH2S(O)Et 2-PyCH2S(O)Pr-n 2-PyCH2S(O)Bu-n 2-PyCH2CH2CH2CH2S(O)Me 2-PyCH2SO2Me 2-PyCH2SO2Et 2-PyCH2SO2Pr-n 2-PyCH2SO2Bu-n 2-PyCH2CH2CH2CH2SO2Me 2-PyCH2NMe22-PyCH2NEt22-PyCH2N(Pr-n)22-PyCH2N(Pr-iso)22-PyCH2N(Bu-n)22-Py
表60〔續(xù)第2表〕R1R2CH2CH2CH2CH2NMe22-Py2-Cl-Ph 2-Py3-Cl-Ph 2-Py4-Cl-Ph 2-Py2,4-Cl2-Ph 2-Py2-F-Ph 2-Py3-F-Ph 2-Py4-F-Ph 2-Py2-F-4-Cl-Ph 2-Py2-Br-Ph 2-Py3-Br-Ph 2-Py4-Br-Ph 2-Py2-Me-Ph 2-Py3-Me-Ph 2-Py4-Me-Ph 2-Py2,4-Me2-Ph 2-Py2,6-Me2-Ph 2-Py2-MeO-Ph 2-Py3-MeO-Ph 2-Py4-MeO-Ph 2-Py2-CF3-Ph 2-Py3-CF3-Ph 2-Py
表61〔續(xù)第2表〕R1R24-CF3-Ph 2-PyCH2Ph 2-PyOCH2Ph 2-PySCH2Ph 2-PyCl Bu-tertCl Bu-isoCl Bu-secCl 3-CN-PhCl 4-CN-PhCl CHMePhCl CMe2PhBr 3-CN-PhBr 4-CN-PhBr CHMePhBr CMe2PhCF3Bu-isoCF3Bu-secCF3CH2Bu-cycCF3CH2Pen-cycCF3CH2Hex-cycCF3CH2CH2Pr-cycCF3CH2CH=CHMe
表62〔續(xù)第2表〕R1R2CF3CH2CH2CH=CH2CF3CH2C≡CMeCF3CH2ClCF3CH2BrCF3CH2ICF3CHCl2CF3CHBr2CF3CCl3CF3CBr3CF3CClF2CF3CF3CH2CF3CF3CF2CF3CF3CF2CF2CF3ClCH2CH2CH2CF3ClCH2CH2CH2CH2CF3SO2EtCF3SO2Pr-nCF3SO2Pr-isoCF3SO2Bu-nCF3SO2NEt2CF3SO2N(Pr-n)2CF3SO2N(Pr-iso)表63〔續(xù)第2表〕R1R2CF3SO2N(Bu-n)2CF3CH2OEtCF3CH2OPr-nCF3CH2OBu-nCF3CH2OBu-isoCF3CH2OBu-secCF3CH2OBu-tertCF3CH2CH2OMeCF3CH2CH2OEtCF3CH2CH2OPr-nCF3CH2CH2CH2OMeCF3CH2CH2CH2OEtCF3CH2CH2CH2CH2OMeCF3CH2OCH2CH2OMeCF3CH2OCH2CH2OEtCF3CH2SEtCF3CH2SPr-nCF3CH2SBu-nCF3CH2CH2CH2CH2SMeCF3CH2S(O)EtCF3CH2S(O)Pr-nCF3CH2S(O)Bu-n
表64〔續(xù)第2表〕R1R2CF3CH2CH2CH2CH2S(O)MeCF3CH2SO2EtCF3CH2SO2Pr-nCF3CH2SO2Bu-nCF3CH2CH2CH2CH2SO2MeCF3CH2NEt2CF3CH2N(Pr-n)2CF3CH2N(Pr-iso)2CF3CH2N(Bu-n)2CF3CH2CH2CH2CH2NMe2CF3CO2EtCF3CO2Pr-nCF3CO2Pr-isoCF3CO2Bu-nCF3COEtCF3COPr-nCF3COPr-isoCF3COBu-nCF3CONHEtCF3CONHPr-nCF3CONHPr-isoCF3CONHBu-n
表65〔續(xù)第2表〕R1R2CF3CONEt2CF3CON(Pr-n)2CF3CON(Pr-iso)2CF3CON(Bu-n)2CF3CH2CO2EtCF3CH2CO2Pr-nCF3CH2CO2Pr-isoCF3CH2CO2Bu-nCF3CHMeCO2Pr-nCF3CH2CH2CH2CO2MeCF3CH2COEtCF3CH2COPr-nCF3CH2COPr-isoCF3CH2COBu-nCF3CHMeCOMeCF3CHMeCOEtCF3CHMeCOPr-nCF3CH2CH2CH2COMe
〔第3表〕化53化54化55
表66R4R5Et PhPr-n PhPr-iso PhBu-n PhBu-iso PhBu-sec PhBu-tert PhPen-n PhHex-n PhHex-iso PhPr-cyc PhBu-cyc PhPen-cyc PhHex-cyc PhCH2Pr-cyc PhCH2Bu-cyc PhCH2Pen-cyc PhCH2Hex-cyc PhCH2CH2Pr-cyc PhCH2CH=CH2PhCH2CH=CHMe PhCH2CH2CH=CH2PhCH2C≡CH Ph
表67〔續(xù)第3表〕R4R5CH2C≡CMe PhOMe PhOEt PhOPr-n PhOPr-iso PhOBu-n PhOBu-iso PhOBu-tert PhSO2Me PhSO2Et PhSO2Pr-n PhSO2Pr-iso PhSO2Bu-n PhCH2OMe PhCH2OEt PhCH2OPr-n PhCH2OBu-n PhCH2OBu-iso PhCH2OBu-sec PhCH2OBu-tert PhCH2CH2OMe PhCH2CH2OEt Ph
表68〔續(xù)第3表〕R4R5CH2CH2OPr-n PhCH2CH2CH2OMe PhCH2CH2CH2OEt PhCH2CH2CH2CH2OMe PhCH2CH2OMe CH2CH2OMeMe 3-Cl-PhMe 4-Cl-PhMe 2,4-Cl2-PhMe 3,5-Cl2-PhMe 2,3-Cl2-PhMe 2,5-Cl2-PhMe 3-F-PhMe 4-F-PhMe 2-F-4-ClMe 2-Br-PhMe 3-Br-PhMe 4-Br-PhMe 3-Me-PhMe 4-Me-PhMe 2,4-Me2-PhMe 3,5-Me2-PhMe 2,6-Me2-Ph
表69〔續(xù)第3表〕R4R5Me 2,3-Me2-PhMe 2,5-Me2-PhMe 2-MeO-PhMe 3-MeO-PhMe 4-MeO-PhMe 2-CF3-PhMe 3-CF3-PhMe 4-CF3-PhMe CH2PhEt EtPr-n Pr-nPr-iso Pr-isoBu-n Bu-nH PhMe OMeMe OEtMe OBu-nMe 2,4,6-Cl3-PhMe 2,3,5-Cl3-PhMe 2,3,4-Cl3-PhMe 2-NO2-PhMe 2-CN-Ph
表70〔續(xù)第3表〕R4R5Me MeMe EtMe Pr-isoMe Bu-isoMe Bu-secEt Pr-nEt Pr-isoEt Bu-nEt Bu-isoEt Bu-secPr-n Pr-isoPr-n Bu-nPr-n Bu-isoPr-n Bu-secBu-n Bu-isoBu-n Bu-secBu-iso Bu-isoBu-iso Bu-secBu-sec Bu-secOMe CH2CH=CH2OMe CH2CH≡CHOEt CH2CH=CH表71〔續(xù)第3表〕R4R5OEt CH2CH≡CHMe HMe Bu-tertMe Hex-isoMe Pr-cycMe Bu-cycMe CHMeCHMe2Me Pen-cycMe Hex-cycMe CH2Pr-cycMe CH2Bu-cycMe CH2Pen-cycMe CH2Hex-cycMe CH2CH2Pr-cycMe CH2CH=CHMeMe CH2CH2CH=CH2Me CH2C≡CMeMe CH2OMeMe CH2OEtMe CH2OPr-nMe CH2OBu-nMe CH2OBu-iso
表72〔續(xù)第3表〕R4R5Me CH2OBu-secMe CH2OBu-tertMe CH2CH2OMeMe CH2CH2OEtMe CH2CH2OPr-nMe CH2CH2CH2OMeMe CH2CH2CH2OEtMe CH2CH2CH2CH2OMeMe OPr-nMe OPr-isoMe OBu-isoMe OBu-tertMe SO2MeMe SO2EtMe SO2Pr-nMe SO2Pr-isoMe SO2Bu-nMe COMeMe COEtMe COPr-nMe COPr-isoMe COBu-n
表73〔續(xù)第3表〕R4R5Me CO2MeMe CO2EtMe CO2Pr-nMe CO2Pr-isoMe CO2Bu-nMe CH2CO2MeMe CH2CO2EtMe CH2CO2Pr-nMe CH2CO2Bu-nMe CHMeCO2MeMe CHMeCO2EtMe CH2CH2CO2MeMe CH2CH2CH2CO2MeMe CH2CH2CH2CH2CO2MeMe CH(Pr-iso)CO2MeMe CH(Bu-sec)CO2MeMe CH(Bu-iso)CO2MeMe CH(CH2Ph)CO2MeMe CH2CH2CNMe 1-NaphMe 2-NaphMe CH2-1-Naph
表74〔續(xù)第3表〕R4R5Me CH2-2-NaphMe CH2PhMe CHMePhMe CMe2PhMe CH2-2-Cl-PhMe CH2-3-Cl-PhMe CH2-4-Cl-PhMe 2-PyMe 6-MeO-2-PyMe 3-MeO-2-PyMe 6-Cl-2-PyMe 6-F-2-PyMe 5-CF3-2-PyMe 3-Cl-5-CF3-2-PyMe 3-PyMe 4-PyMe CH2-5-Cl-2-PyMe CH2-6-Cl-3-PyH HH EtH Pr-nH Pr-iso
表75〔續(xù)第3表〕R4R5H Bu-nH Bu-isoH Bu-secH Bu-tertH CHMeCHMe2H Pen-nH Hex-nH Hex-isoH Pr-cycH Bu-cycH Pen-cycH Hex-cycH CH2Pr-cycH CH2Bu-cycH CH2Pen-cycH CH2Hex-cycH CH2CH2Pr-cycH CH2CH=CH2H CH2CH=CHMeH CH2CH2CH=CH2H CH2C≡CHH CH2C≡CMe
表76〔續(xù)第3表〕R4R5H CH2OMeH CH2OEtH CH2OPr-nH CH2OBu-nH CH2OBu-isoH CH2OBu-secH CH2OBu-tertH CH2CH2OMeH CH2CH2OEtH CH2CH2OPr-nH CH2CH2CH2OMeH CH2CH2CH2OEtH CH2CH2CH2CH2OMeH 2-Cl-PhH 3-Cl-PhH 4-Cl-PhH 2,4-Cl2-PhH 3,5-Cl2-PhH 2,6-Cl2-PhH 2,3-Cl2-PhH 2,5-Cl2-PhH 2-F-Ph
表77〔續(xù)第3表〕R4R5H 3-F-PhH 4-F-PhH 2-F-4-Cl-PhH 2-Br-PhH 3-Br-PhH 4-Br-PhH 2-Me-PhH 3-Me-PhH 4-Me-PhH 2,4-Me2-PhH 3,5-Me2-PhH 2,6-Me2-PhH 2,3-Me2-PhH 2,5-Me2-PhH 2-MeO-PhH 3-MeO-PhH 4-MeO-PhH 2-CF3-PhH 3-CF3-PhH 4-CF3-PhH 2,4,6-Cl3-PhH 2,3,5-Cl3-Ph
表78〔續(xù)第3表〕R4R5H 2,3,4-Cl3-PhH 2-NO2-PhH 2-CN-PhH CH2PhH OMeH OEtH OPr-nH OPr-isoH OBu-nH OBu-isoH OBu-tertH SO2MeH SO2EtH SO2Pr-nH SO2Pr-isoH SO2Bu-nH COMeH COEtH COPr-nH COPr-isoH COBu-nH CO2Me
表79〔續(xù)第3表〕R4R5H CO2EtH CO2Pr-nH CO2Pr-isoH CO2Bu-nH CH2CO2MeH CH2CO2EtH CH2CO2Pr-nH CH2CO2Bu-nH CHMeCO2MeH CHMeCO2EtH CH2CH2CO2MeH CH2CH2CH2CO2MeH CH2CH2CH2CH2CO2MeH CH(Pr-iso)CO2MeH CH(Bu-sec)CO2MeH CH(Bu-iso)CO2MeH CH(CH2Ph)CO2MeH CH2CH2CNH 1-NaphH 2-NaphH CH2-1-NaphH CH2-2-Naph
表80〔續(xù)第3表〕R4R5H CH2PhH CHMePhH CMe2PhH CH2-2-Cl-PhH CH2-3-Cl-PhH CH2-4-Cl-PhH 2-PyH 6-MeO-2-PyH 3-MeO-2-PyH 6-Cl-2-PyH 6-F-2-PyH 5-CF3-2-PyH 3-Cl-5-CF3-2-PyH 3-PyH 4-PyH CH2-5-Cl-2-PyH CH2-6-Cl-3-Py
〔第4表〕化56化57化58
第4表中，NR4R5表示如下。
〔化59〕〔化60〕本發(fā)明化合物的施藥量根據(jù)施用場地、施用時期、施用方法、對象雜草、栽培作物等而不同，一般說來，作為有效成分量為每公頃約0.001～50公斤，最好約0.01～10公斤為宜。
而且，本發(fā)明還可根據(jù)需要在制劑和施撒時和其它除草劑、各種殺蟲劑、殺菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、增效劑等混合施用。
特別是，由于與其它除草劑混合施用，則可期望施藥量減少以致成本降低、混合藥劑的協(xié)同作用使殺草譜擴大，以及更高的殺草效果。同時還可以與多種公知的除草劑組合使用。
與本發(fā)明化合物混合使用的除草劑種類有，例如在Farm Chemicals Handbook(1990年版)中所述的化合物等。
作為與本發(fā)明化合物混合使用的適宜的藥劑，例如可列舉出(以下用通用名稱)Pyrazosulfuron ethyl，bensulfuron methyl，cinosulfuron，imazosulfuron。
除此以外，還可添加以下其他成分(通用名稱)，例如Pretilachlor，esprocarb，Pyrazolate，Pyrazoxyfen，benzofenap，沙草隆，bromobutide，naproanilide，clomeprop，CNP，氯硝醚，治草醚，惡草靈、mefenacet、去草胺、butenachlor、dithiopyr、benfuresate、Pyributicab、殺草丹、dimepiperate、草達滅、butamifos、quinclorac、cinmethylin、西草凈、SAP(地散磷)、戊草凈、MCPA、MCPB、2′，3′-二氯-4-乙氧基甲氧基苯酰替苯胺(試驗名HW-52)、1-(2-氯芐基)-3-(α，α-二甲基芐基)脲(試驗名JC-940)，N-〔2′-(3′-甲氧基)-噻吩基甲基〕-N-氯代乙?；?2，6-二甲基酰替苯胺(試驗名NSK-850)等。
將本發(fā)明化合物作為除草劑施用時，一般可與下述載體混合使用例如粘土、滑石、膨潤土、硅藻土、膠態(tài)硅石等固體載體或水、醇類(異丙醇、丁醇、芐醇、糠醇等)、芳烴類(甲苯、二甲苯等)、醚類(茴香醚等)、酮類(環(huán)己酮、異佛爾酮等)、酯類(乙酸丁酯等)、酰胺類(N-甲基吡咯烷酮等)或鹵代烴類(氯苯等)液體載體。還可根據(jù)需要添加表面活性劑、乳化劑、分散劑、浸透劑、展著劑、增粘劑、防凍劑、防固結(jié)劑、穩(wěn)定劑等，可以以液劑、乳劑、水合劑、干可流動劑、可流動劑、粉劑、粒劑等任意劑型實用。
具體就含本發(fā)明化合物的稻田用除草粒劑而言，固體載體為高嶺土、蒙脫土、硅藻土、膨潤土、滑石、粘土、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸銨;表面活性劑是烷基苯磺酸鹽、聚氧化乙烯烷基芳基醚、木質(zhì)磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、聚環(huán)氧化乙烯脂肪酸酯、萘磺酸鹽、聚氧化乙烯烷基芳基醚硫酸鹽、烷基胺鹽、三聚磷酸鹽等。
對這些表面活性劑的含量沒有特別限定，但通常希望，每100重量份的本發(fā)明粒劑為0.05-20重量份范圍。根據(jù)需要，在本發(fā)明的粒劑中還可含有環(huán)氧化大豆油等防分解劑。
以下具體說明使用本發(fā)明化合物時制劑的配制例。但本發(fā)明的配制例並不僅限于這些。以下配制例中的“份”表示重量份。
〔水合劑〕本發(fā)明化合物-5～80份固體載體 -10～85份表面活性劑 -1～10份其它 -1～5份“其它”一項中，例如可舉出防固結(jié)劑等。
〔乳劑〕本發(fā)明化合物-1～30份液體載體 -30～95份表面活性劑 -5～15份〔可流動劑〕本發(fā)明化合物-5～70份液體載體 -15～65份表面活性劑 -5～12份其它 -5～30份“其它”一項中，例如可舉出防凍劑，增粘劑等。
〔粒狀水合劑(干可流動劑)〕本發(fā)明化合物-20～90份固體載體 -10～60份表面活性劑 -1～20份〔粒劑〕本發(fā)明化合物-0.1～10份固體載體 -90～99.9份其它 -1～5份
〔配制例1〕水合劑本發(fā)明化合物№. 1-20份ジ-クラィト A -76份(高嶺土系粘土ジ-クラィド 工業(yè)(株)商品名)ソルポ-ル 5039-2份(非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的混合物東邦化學(xué)工業(yè)(株)商品名)カ-プレックス(防固結(jié)劑)-2份(膠態(tài)硅石鹽野義制藥(株)商品名)將以上物質(zhì)均勻混合粉碎之即制成水合劑。
〔配制例2〕水合劑本發(fā)明化合物№. 1-40份ジ-クラィト A -54份(高嶺土系粘土ジ-クラィト 工業(yè)(株)商品名)ソルポ-ル 5039-2份(非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的混合物東邦化學(xué)工業(yè)(株)商品名)カ-プレツクス(防固結(jié)劑)-2份(膠態(tài)硅石鹽野義制藥(株)商品名)將以上物質(zhì)均勻混合粉碎之即制成水合劑。
〔配制例3〕乳劑本發(fā)明化合物№. 1-5份二甲苯-75份二甲基甲酰胺-15份表4
縮寫SAPY＝短慈菇ELAC＝牛毛CYMO＝莎草ORSA-V＝培植的Cryza Sativa
〔配制例6〕粒狀水合劑(干可流動劑)本發(fā)明化合物№. 1-75份ィソベン №. 1-10份(陰離子表面活性劑 (株)商品名)バ二プレックス N -5份(陰離子表面活性劑山陽國策パルプ(株)商品名)カ-プレツクス ＃80-10份(膠態(tài)硅石鹽野義制藥(株)商品名)將以上物質(zhì)均勻混合細粉碎即制得干可流動劑。
〔配制例7〕本發(fā)明化合物№. 1-1份膨潤土 -55份滑石 -44份將以上物質(zhì)混合粉碎后，加少量水?dāng)嚢杌旌先鄤?，用擠出式造粒機造粒，干燥之即制成粒劑。
〔配制例8〕粒劑本發(fā)明化合物№. 1-1.0份化合物(A) -0.07份DBSN -3份環(huán)氧化大豆油 -1份膨潤土 -30份滑石 -64.93份將以上物質(zhì)均勻混合粉碎，加少量水混練，用擠出式造粒機造粒，造成粒后干燥之即制得粒劑。
上述化合物(A)是指Pyrazosulfuron ethyl(通用名)，DBSN表示十二烷基磺酸鈉。
使用時，用水將上述水合劑、乳劑、可流劑、粒狀水合劑稀釋到50～1000倍，按照有效成分為每公頃0.001～50公斤，最好是0.01～10公斤進行施撒。
本發(fā)明化合物作為稻田用除草劑，可以用在蓄水下的土壤處理及莖葉處理等任何一種處理方法使用。作為稻田雜草，例如可列舉以澤瀉、慈姑、矮慈姑為代表的澤瀉科雜草，以異型莎草、晚花莎草、藨草屬、荸薺屬等為代表的莎草科雜草，以母草等為代表的玄參科雜草，以鴨舌草等為代表的雨久花科雜草，以眼子菜等為代表的眼子菜科雜草，以節(jié)節(jié)菜為代表的千屈菜科雜草，以稗屬等為代表的稻科雜草。
而且，本發(fā)明化合物還可以作為旱田除草劑，在土壤處理、土壤混合處理、莖葉處理等任何一種處理方法中使用，還適用于水田、旱地、果園等農(nóng)園藝領(lǐng)域以外的運動場、空地、軌道端等非農(nóng)耕地的各種雜草的防除。
以下，用下面試驗例具體說明本發(fā)明化合物作為除草劑的有效性。
〔試驗例1〕用于蓄水條件下雜草發(fā)生前處理的除草效果試驗在1/5000公畝的瓦格納盆中裝入沖積土后，加水混合，提供水深4Cm的淡水條件。在上述盆中混播野稗、鴨舌草、節(jié)節(jié)菜、藨草各自的種子，然后移植2.5葉期的稻苗。將盆置于25-30℃的溫室內(nèi)培養(yǎng)植物，在播種后的第1天，按規(guī)定藥量，對水面施撒按照配制例調(diào)整的本發(fā)明化合物。在施撒后的第3周內(nèi)，對稻苗及各種雜草的除草效果進行調(diào)查。用0表示無影響，5表示完全枯死的5段評價。結(jié)果示于第5表。
〔試驗2〕用于蓄水條件下雜草發(fā)育期處理的除草效果試驗在1/5000公畝的瓦格納盆中裝入沖積土后，加水混合，提供水深4Cm的淡水條件。在上述盆中混播野稗、鴨舌草、節(jié)節(jié)菜、藨草各自的種子，然后移植2.5葉期的稻苗。將盆置于25-30℃的溫室中培養(yǎng)植物，當(dāng)野稗、鴨舌草、節(jié)節(jié)菜、藨草長到1～2葉期，稻苗長成4葉期時，按規(guī)定藥量對水面施撒按照配制例調(diào)整的本發(fā)明化合物。在施撒后的第3周內(nèi)，根據(jù)試驗例1的判定基準，對稻苗及各種雜草的除草效果進行調(diào)查。結(jié)果示于第6表。
各表中的符號表示以下意義。
A(野稗)、B(藨草)、C(鴨舌草)、D(節(jié)節(jié)菜)、a(移植稻苗)。
表81〔第5表〕化合物 處理藥量 A B C D aNo. g/a1 10 5 5 5 5 02 10 5 5 5 4 03 10 5 5 5 5 04 10 5 5 5 5 05 10 5 5 5 5 07 10 5 5 5 4 08 10 5 5 4 2 09 10 5 5 5 4 010 10 5 4 5 2 011 10 5 4 5 5 012 10 5 2 5 4 013 10 5 4 5 4 014 10 5 4 5 4 016 10 5 5 5 4 018 10 5 4 4 4 019 10 5 4 4 4 022 10 5 5 5 5 025 10 5 5 5 5 026 10 5 5 5 5 027 10 5 5 5 5 033 10 5 5 5 5 0
表82〔續(xù)第5表〕化合物 處理藥量 A B C D aNo. g/a34 10 5 5 5 5 037 10 5 5 4 4 038 10 5 5 4 4 039 10 5 5 5 5 040 10 5 5 4 4 044 10 5 5 4 5 045 10 5 5 5 4 050 10 5 5 4 4 055 10 5 5 4 4 057 10 5 5 4 5 058 10 5 5 5 5 059 10 5 5 5 5 060 10 5 5 5 5 061 10 5 5 4 4 062 10 5 5 5 4 063 10 5 5 5 4 064 10 5 5 5 4 065 10 5 5 5 4 066 10 5 5 5 4 067 10 5 5 5 5 087 10 5 5 5 5 0
表83〔續(xù)第5表〕化合物 處理藥量 A B C D aNo. g/a88 10 5 5 5 5 092 10 5 5 5 5 095 10 5 5 4 4 097 10 5 5 5 5 098 10 5 5 5 4 099 10 5 5 5 5 0100 10 5 5 5 5 0101 10 5 5 5 5 0104 10 5 5 5 4 0105 10 5 5 5 4 0106 10 5 5 5 4 0107 10 5 5 5 4 0108 10 5 5 5 5 0116 10 5 5 5 4 0124 10 5 5 5 5 0125 10 5 5 5 5 0127 10 5 5 5 5 0128 10 5 5 4 4 0133 10 5 5 5 5 0136 10 5 5 5 5 0138 10 5 5 5 4 0
表84〔續(xù)第5表〕化合物 處理藥量 A B C D aNo. g/a146 10 5 5 5 5 0149 10 5 5 5 5 0
表85〔第6表〕化合物 處理藥量 A B C D aNo. g/a4 10 5 4 4 3 034 10 5 4 4 4 038 10 5 4 3 4 059 10 5 4 4 2 063 10 5 4 4 4 065 10 5 5 4 4 066 10 5 5 4 4 088 10 5 5 4 4 092 10 5 4 4 4 098 10 5 4 5 5 099 10 5 4 5 4 0100 10 5 4 5 4 0101 10 5 5 5 4 0105 10 5 4 4 4 0107 10 5 4 4 4 0108 10 5 4 4 4 0125 10 5 4 5 4 0128 10 5 4 4 4 0134 10 5 4 4 4 0136 10 5 5 5 4 0138 10 5 4 4 4 0
表86〔續(xù)第6表〕化合物 處理藥量 A B C D aNo. g/a146 10 5 5 5 5 0149 10 5 5 5 5 0
化1
化2
化3
化4
化5
化6
化7
化8
化9
化10
化11
化12
化13

化22
化23
化24
化25
化26
化27
化28
化29
化30
化31
化32
化33
化34
化35
化36
化37
化38
化39
化40
化41
化42
化43
化44
化45
化46
化47
化48
化49
化50
化51
化52
化53
化54
化55
化56
化57
化58
化59
化60
權(quán)利要求
1.一種式(Ⅰ)表示的吡唑基乙醇酸酰胺衍生物，
[式中，R1表示氫原子，C1-6烷基、C3-6環(huán)烷基、C2-4鏈烯基、C2-4炔基、C3-6環(huán)烷基取代的C1-2烷基、C1-4鹵代烷基、二C1-4烷基氨基C1-4烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基、C1-4烷基硫代C1-4烷基、C1-4烷基亞磺?；鵆1-4烷基、C1-4烷基磺?；鵆1-4烷基、苯基取代的C1-4烷基、苯基(也可以用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基及鹵原子的1或2個以上的取代基取代，)、C1-4烷氧基、C1-4鹵代烷氧基、芐氧基、C1-4烷硫基、芐硫基、C1-4烷基亞磺?；?、C1-4烷基磺?；?、二C1-4烷基氨磺?；⑶杌?、鹵原子、二C1-4烷基氨基或硝基；R2表示氫原子、C1-6烷基、C3-6環(huán)烷基、C2-4鏈烯基，C2-4炔基、C3-6環(huán)烷基取代的C1-2烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷基羰基C1-4烷基、C1-4烷氧基羰基C1-4烷基、二C1-4烷基氨基C1-4烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷氧基C1-4烷基、C1-4烷基硫代C1-4烷基、C1-4烷基亞磺?；鵆1-4烷基、苯基取代的C1-4烷基、苯基(也可以用C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和鹵原子的1或2個以上的取代基取代，)、萘基、吡啶基(也可用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和鹵原子的1或2個以上的取代基取代)、C1-4烷基羰基、C1-4烷基氨基羰基、二C1-4烷基氨基羰基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷基磺酰基或二C1-4烷基氨磺?；?；R3表示氫原子、C1-6烷基、C3-6環(huán)烷基、C2-4鏈烯基、C2-4炔基、苯基(也可以用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和鹵原子的1或2個以上的取代基取代)、氰基、鹵原子或硝基；R4和R5各自獨立，表示氫原子、C1-6烷基、C3-6環(huán)烷基、C2-4鏈烯基、C2-4炔基、C3-6環(huán)烷基取代的C1-2烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基、苯基(也可用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和鹵原子的1或2個以上的取代基取代)取代的C1-4烷基、苯基(也可用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和鹵原子的1或2個以上的取代基取代)、吡啶基(也可用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和鹵原子的1或2個以上的取代基取代)取代的C1-4烷基、吡啶基(也可以用選自C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和鹵原子的1或2個以上的取代基取代)、萘基、萘基取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基(但是，R4和R5不能同時表示烷氧基)、氰基C1-4烷基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷氧基羰基C1-4烷基或C1-4烷基磺酰基；但是，R4和R5也可以與結(jié)合的氮原子一起構(gòu)成3-9元環(huán)，環(huán)內(nèi)還可含有氧原子、硫原子、氮原子、羰基、磺?；?個或2個以上不飽和結(jié)合鍵，環(huán)還可以由C1-4烷基、C1-4烷氧基、羥基、鹵原子、C1-4鹵代烷基、C1-4烷氧基羰基、苯基或芐基取代，環(huán)也可以用C1-4亞烷基交聯(lián)，環(huán)還可以與苯環(huán)縮合。]
2.一種式(Ⅰ′)表示的吡唑基乙醇酸酰胺衍生物
〔式中，R1、R2、R4及R6表示權(quán)利要求1記載的意義，X表示硝基或鹵原子〕。
3.一種除草劑，它含有1種或2種以上的權(quán)利要求1或2所述的化合物作為有效成分。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(1)表示的吡唑乙二醇酸酰胺，以及含此化合物的除草劑。該化合物對稻田雜草，特別是對野稗具有高的除草效果，但對水稻卻有高度的安全性。
文檔編號C07D401/12GK1077450SQ9310010
公開日1993年10月20日 申請日期1993年1月1日 優(yōu)先權(quán)日1992年3月17日
發(fā)明者森本勝之, 大成正壽, 繩卷勤, 渡邊重臣, 石川公廣 申請人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社