專利名稱：制備脫硫脂和油或脂肪酸酯的方法以及用上述脫硫脂和油或脂肪酸酯制備醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備脫硫脂和油或脂肪酸酯的方法和用這種脫硫脂肪酸酯制備醇的方法。
尤其是，本發(fā)明涉及一種通過(guò)催化氫化不同脂和油或脂肪酸酯制備相應(yīng)的氫化脂肪酸、脂肪醇或脂肪胺以制備脫硫脂和油及脂肪酸酯的方法，這種方法中起始物先用特殊的含銅催化劑處理以減少作為催化劑毒物的硫含量。本發(fā)明還涉及一種在酯還原催化劑存在下用氫催化還原脂肪和油或脂肪酸酯以制備醇的方法，因此，用上述的脫硫脂和油或脂肪酸酯可延長(zhǎng)所說(shuō)的酯還原催化劑的催化劑壽命。
脂和油(“脂和油”在這里意指甘油三酯類)及脂肪酸酯(“脂肪酸酯”在這里意指除甘油三酯外的酯肪酸和低級(jí)或高級(jí)碳醇的酯類)通常都含有至少是幾個(gè)或幾十個(gè)ppm的硫。這些原料在下文中有時(shí)就指“起始物”或“起始油”。從這些起始油制備氫化脂肪酸、脂肪醇或脂族胺時(shí)，其中所含的痕量硫化合物會(huì)破壞每一制備步驟中用的氫化催化劑，因此會(huì)引起催化劑壽命的明顯縮短。尤其是，在酯還原催化劑存在下用氫催化還原這些起始油時(shí)，其中所含微量硫化合物將成為催化劑毒物，因此嚴(yán)重降低酯還原中的催化劑的耐久性。
在這些情況下，本發(fā)明者對(duì)上述起始油的純化方法進(jìn)行了研究，以降低其硫含量，進(jìn)而提出了以下問(wèn)題。
(1)蒸餾純化的問(wèn)題當(dāng)用普通方法從天然脂和油中提取的脂肪酸甲基酯進(jìn)行蒸餾而獲得90%或98%的產(chǎn)率時(shí)，其硫含量可分別減少到初始量的10%或20%。然而，把通?？少I到的或制備的脂肪酸甲酯進(jìn)行蒸餾以滿足降低硫含量的目的時(shí)，就不可避免地要蒸餾損失至少5%，而且起始物的烷基分布就發(fā)生很大變化。
而在脂和油或高級(jí)醇的脂肪酸酯的情況下，由于其沸點(diǎn)高，通過(guò)蒸餾就很難從起始物中除去硫化物。
(2)用催化劑脫硫純化的問(wèn)題在石油精煉方面，已公開(kāi)用鉬或鎢催化劑從輕油或重油中除去硫化合物，例如，公開(kāi)在Shokubai Process Kagaku(催化過(guò)程化學(xué))(由Tokyo Kagaku Dojin Shuppan出版，第377-408頁(yè)(1984))中。
催化劑要求300℃或更高的溫度以表現(xiàn)其脫硫活性。如果脂肪和油或脂肪酸酯在這樣高的溫度下氫化，酯基就會(huì)發(fā)生氫解，其引起酸值(AV)升高和起始物的分解產(chǎn)物顯著增加。另外，催化劑組份被生成的脂肪酸溶解，從而降低了酯還原反應(yīng)中催化劑的選擇性。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種制備低的作為催化劑毒物的硫含量的脫硫脂及油和脂肪酸酯的方法，以及提供一種在酯還原催化劑存在情況下催化還原脂及油或脂肪酸酯，有效地制備高質(zhì)量、高純度、高產(chǎn)率醇而不縮短酯還原催化劑的壽命的方法。
本發(fā)明人為建立一種由脂和油或脂肪酸酯制備醇從而起始油硫含量減少到所需程度的純化技術(shù)進(jìn)行了廣泛的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，可通過(guò)在氫或氫與某一惰性氣體的混合物的氣氛下用一種特殊催化劑處理脂和油或脂肪酸酯?？捎行У刂苽溥m于此目的的起始油，從而完成了本項(xiàng)發(fā)明。
因而，本發(fā)明提供了一種在酯還原催化劑的存在下，用氫催化還原脂和油或脂肪酸酯來(lái)制備醇的方法，其中，在以下式(Ⅰ)表示的催化劑存在下，在100℃至350℃的溫度下把脂和油或脂肪酸酯先在氫或氫和某一惰性氣體混合物氣氛下處理，制得的脂和油或脂肪酸酯中硫含量為0.6ppm或更低
其中X代表鐵、鋅、鉻中的一種元素;
Y代表鋁、鍶、鈦中的一種元素;
x和y各代表以銅為1決定的原子比，條件是x的值是0.02到2.4，y的值是0到2.0;和，z代表符合由X和Y代表的元素的化合價(jià)要求的氧的原子比。
本發(fā)明還提供了制備脫硫脂和油或脂肪酸酯的方法，包括在氫或氫和某一惰性氣體混合物的氣氛在絕對(duì)壓力為0.1到20kg/cm2，溫度為100～350℃，在式(Ⅰ)催化劑存在下處理脂和油或脂肪酸酯。
現(xiàn)將本發(fā)明詳述如下。
在酯還原催化劑存在下用氫催化還原脂和油或脂肪酸酯制備脂肪醇時(shí)，這些起始油的質(zhì)量極大地影響著催化劑壽命。本發(fā)明人仔細(xì)檢查了極大影響酯還原催化劑耐久性的起始油中的雜質(zhì)，發(fā)現(xiàn)除通常已知的作為催化劑毒物的硫化合物和鹵化合物外，游離脂肪酸也作為一種非常強(qiáng)的催化劑毒物。硫化合物和鹵化合物一般被認(rèn)為是氫化催化劑毒物，因此，當(dāng)進(jìn)行氫化反應(yīng)時(shí)希望盡可能減少這些毒性物質(zhì)。因?yàn)橥ǔＦ鹗加偷柠u素含量很少，所以減少硫含量是最重要的。而且，酯還原中所用工業(yè)催化劑是銅-鉻催化劑和銅-鋅催化劑，其都易被游離脂肪酸腐蝕，因此，把起始油中的游離脂肪酸的含量減少到最少也很重要。
為確定起始油中的硫化合物和游離脂肪酸的允許含量，發(fā)明人用銅基催化劑把從椰子油或棕櫚核油中得到的甲基酯按通常方法進(jìn)行了試驗(yàn)。為了比較，還用了以同樣起始油蒸餾所得的含硫量從0.3到0.4ppm，酸值(AV)為0.1mg KOH/g或更少的甲基酯(蒸餾產(chǎn)率90%)。其證明，若所用蒸餾的甲基酯可確保起始物含硫量不超過(guò)0.6ppm，以不超過(guò)0.3ppm為更好，酸值(AV)不超過(guò)2，則所得催化劑的耐久性基本上是相同的。
用普通純化方法如用吸附劑處理，堿處理或蒸汽處理均不能完全除去起始油中存在的硫化合物。那些純化過(guò)程，盡管進(jìn)行充分，依然會(huì)殘存約3到5ppm的硫含量。企圖用這些普通純化方法來(lái)進(jìn)一步降低硫含量是行不通的。因此，在目前情況下，只有用蒸餾法來(lái)純化。另一方面，游離脂肪酸易被象堿處理或蒸汽處理這樣的普通純化法所還原。
因此，本發(fā)明提供了一種有效的經(jīng)濟(jì)的純化方法，作為普通蒸餾純化的替代，以減少脂和油或脂肪酸酯的硫含量，同時(shí)提供一種用按上述純化處理得到的低硫含量的起始物制備醇的方法。
當(dāng)然，在式(Ⅰ)催化劑存在的特定條件下，以本發(fā)明的方法對(duì)脂和油或脂肪酸酯進(jìn)行純化處理以前可先將脂和油或脂肪酸酯進(jìn)行蒸餾處理。
本發(fā)明所用的脂和油的實(shí)施例包括植物和動(dòng)物脂肪和油，例如，椰子油、棕櫚油、棕櫚核油、黃豆油、菜籽油、牛脂、豬油和魚(yú)油及把這些脂肪和油氫化所得物質(zhì)。
本發(fā)明所用的脂肪酸酯包括那些從上述脂肪、油和低級(jí)或高級(jí)醇與含1到24個(gè)碳原子的脂肪酸的酯得到的脂肪酸酯。組成這些脂肪酸酯的脂肪酸的例子包括己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山酸、油酸、芥酸。組成這些脂肪酸酯的醇類的例子包括含1至24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈及飽和或不飽和的醇。其具體例子包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-乙基己醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、環(huán)己醇、芐醇、二乙二醇、丙三醇和三羥甲基丙烷。
脫硫過(guò)程本發(fā)明中脫硫和純化所用的含銅催化劑有上述(Ⅰ)式表示的組成。從脫硫活性看，(Ⅰ)式脫硫催化劑的組成是很重要的。
(Ⅰ)式脫硫催化劑較好的例子包括如下元素組成的催化劑銅-鐵-氧、銅-鐵-鋁-氧、銅-鐵-鋁-鋅-氧、銅-鈦-氧、銅-鋅-氧、銅-鋅-鈦-氧、銅-硅-氧、銅-鋅-硅-氧、銅-鉻-氧和銅-鉻-鋅-氧。
制備(Ⅰ)式脫硫催化劑的方法沒(méi)有特殊限制。因此，可以通過(guò)制備含(Ⅰ)式中規(guī)定元素的化合物的混合物而制得，方法有共沉淀法、浸漬法或均勻捏和法或這些方法的結(jié)合，并將混合產(chǎn)物焙燒。在所有制備含這些元素的化合物的混合物的方法中，共沉淀法是被普遍采用的。制備脫硫催化劑的詳細(xì)方法已有敘述，例如，Syokubai Chosei Kagaku(催化劑制備化學(xué))，由KodanshaScientific出版，第13-56頁(yè)(1980)。
用于本發(fā)明中的(Ⅰ)式的催化劑可以載在載體上或與載體混合。用于本發(fā)明的載體及脫硫催化劑載在載體上或與載體混合的方法已有敘述，例如，Syokubai Chosei-Ho(催化劑的制備方法)，由Kodensha scientific出版，第16-63頁(yè)(1974)。具體的載體的例子包括二氧化硅、氧化鋁、氧化硅-氧化鋁、沸石、硅藻土、酸性粘土、二氧化鈦、氧化鋅和活性炭。含載體的(Ⅰ)式的催化劑，根據(jù)處理方法，可用粉末狀或成形如球形或柱形。使用時(shí)用氫還原活化催化劑。在某些情況下，催化劑可預(yù)先通過(guò)還原進(jìn)行活化及用已知方法穩(wěn)定，并可以這樣使用或通過(guò)還原再活化后使用。
上述脫硫處理可以連續(xù)進(jìn)行，半間歇或間歇進(jìn)行。在大量處理時(shí)，連續(xù)反應(yīng)裝置較好。連續(xù)處理可以在任意的很多廣泛應(yīng)用的反應(yīng)裝置中進(jìn)行，如在固定床裝置、移動(dòng)床裝置、流化床裝置或例如在石油煉制中所用的裝置，例如催化脫硫、催化裂化和催化重整裝置中進(jìn)行。通常，用含硫量相對(duì)低的起始油時(shí)，應(yīng)優(yōu)選催化劑可在高濃下使用的固定床裝置。起始油含硫量高的，可以在移動(dòng)床裝置或流化床裝置中進(jìn)行處理，在這樣的裝置中活性下降的廢催化劑可連續(xù)更換。
在本發(fā)明中可用的固定床裝置已有詳述，例如在油和氣雜志，1966年5月第173-178頁(yè)(1966)及烴加工1970年11月，第187-191頁(yè)(1970)。在本發(fā)明中可用的流化床裝置已有詳述，例如在G.Diecklmann和H.J.Heinz的工業(yè)用油化學(xué)基礎(chǔ)，由Peter Promp GmbH出版，第91-102頁(yè)(1988)。在本發(fā)明中可用的移動(dòng)床裝置已有詳述，例如在W.C.Van Zij1l Langhout等的油和氣雜志，12月，第120-126頁(yè)(1980)。
根據(jù)本發(fā)明，起始脂和油或脂肪酸酯在上述(Ⅰ)式催化劑存在下，例如在下述條件下用固定床連續(xù)反應(yīng)裝置處理。
流動(dòng)氣體為氫或氫和一種惰性氣體(例子包括氮、氬、氦和甲烷)的混合氣。處理的壓力范圍從0.1到500kg/cm2(絕對(duì)壓力，以下相同)。
在固定床連續(xù)反應(yīng)裝置中，要處理的起始油可以采用向上并流(上流裝置)、向下并流(滴流裝置)或逆流(逆流裝置)方式通過(guò)。然而，逆流裝置是不利的，因?yàn)橛写罅恳后w或氣體要通過(guò)。另一方面，從必要的催化劑強(qiáng)度和氣流的壓力損失看，上流裝置是不利的。因此，在這些情況下，采用滴流裝置較好。
接下來(lái)要介紹低壓處理(處理壓力0.1到20kg/cm2)和高壓處理(處理壓力大于20kg/cm2到500kg/cm2)。
(ⅰ)低壓處理在這種情況，從脫硫活性及抑制起始油的分解的觀點(diǎn)，較好的處理壓力范圍是1到5kg/cm2。當(dāng)在氫氣氛下處理壓力提高時(shí)，隨著脫硫過(guò)程的進(jìn)行，由于起始油的氫化分解，副產(chǎn)物的量增多。處理溫度可以定在100℃到350℃。在較低的溫度下，脫硫活性會(huì)降低。在較高的溫度下，由于起始油的熱分解，副產(chǎn)物的量增加。這樣，進(jìn)行處理的優(yōu)選溫度為150℃到300℃。
起始油的流速最好控制到以給出對(duì)反應(yīng)塔每小時(shí)的體積比(即液時(shí)空速，以下縮寫為L(zhǎng)HSV)為0.1到5.0Hr-1，雖然隨著LHSV減少生產(chǎn)率降低。
當(dāng)在脂和油或脂肪酸酯中所含的硫化合物在上述條件下被除去時(shí)，還要選擇一些條件以保持硫含量為0.6ppm或更低，但這可能增加酸值(AV)。在這樣的可引起酸值(AV)增加的條件下進(jìn)行純化處理時(shí)，允許先在起始油里加入具有1-18個(gè)碳原子的一元或多元醇，借此在純化處理時(shí)產(chǎn)生的游離脂肪酸被加入的醇酯化，因此，降低酸值(AV)到可接受的值。按每摩爾產(chǎn)生的游離脂肪酸或在這樣的條件下估計(jì)要產(chǎn)生的游離脂肪酸計(jì)，醇的加入量為10～1000摩爾，優(yōu)選20～500摩爾?？捎玫挠?到18個(gè)碳原子的一元或多元醇的例子包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、癸醇、十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇和丙三醇。
這樣得到的脫硫脂和油或脂肪酸酯不僅可用作制備醇的起始物，而且也可用作制備氫化脂肪酸或脂族胺的起始物。
(ⅱ)高壓處理在這種情況下，在(Ⅰ)式表示的脫硫催化劑的存在下，在下述規(guī)定的條件下處理脂和油或脂肪酸酯。
在連續(xù)反應(yīng)裝置的情況下，例如，所用流動(dòng)氣體是氫或氫和一種惰性氣體混合物的混合物。惰性氣體的例子包括氮、氬、氦和甲烷。氫或含氫混合氣的流速任意確定在這樣一個(gè)范圍，即氫與起始油中的酯基量(由皂化值(SV)計(jì)算的)的摩爾比是0.1～300。進(jìn)料氣的壓力可控制，以使氫氣分壓為大于20kg/cm2到500kg/cm2，以30kg/cm2到300kg/cm2為好。當(dāng)氫和酯基的摩爾比及壓力降低時(shí)，脫硫活性下降。處理溫度可確定在100℃到350℃。在較低的溫度，脫硫活性下降。另一方面，在較高溫度，由于起始油的分解，副產(chǎn)物的量增多，因此，這種處理最好在150℃到300℃的溫度下進(jìn)行。
要處理的脂和油或脂肪酸酯(即起始油)的流速要控制，以給出每小時(shí)對(duì)反應(yīng)塔的體積比(液時(shí)空速，以下縮寫為L(zhǎng)HSV)為0.1到5.0Hr-1。從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)看，LHSV降低是不利的。當(dāng)采用液相懸浮床裝置時(shí)，催化劑濃度范圍可隨意定為0.05%到20%(重量)。
在上述條件下處理脂和油或脂肪酸酯，硫含量可以盡可能降至最低。研究的結(jié)果，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，硫含量降低到0.6ppm或更低時(shí)，硫含量對(duì)酯還原的銅基催化劑的壽命的影響可降低到幾乎可忽略不計(jì)。
因此，要求由本發(fā)明純化過(guò)程所得的脂和油或脂肪酸酯的硫含量應(yīng)降低到0.6ppm或更低。為了長(zhǎng)期穩(wěn)定地生產(chǎn)硫含量為0.6ppm或更低的脂和油或脂肪酸酯，保持在上述條件所得的油的皂化值(SV)為180mg KOH/g或更低是很重要的。
即，當(dāng)控制反應(yīng)條件以得到低皂化值(SV)的脂、油或脂肪酸酯時(shí)，盡管高脫硫率在短時(shí)間內(nèi)可保持，但很難在很長(zhǎng)時(shí)間保持處理的油的硫含量到0.6ppm或更少。另一方面，當(dāng)控制反應(yīng)條件以得到有極高皂化值的脂和油或脂肪酸酯時(shí)，脫硫不能充分進(jìn)行。
因此，當(dāng)上述處理在連續(xù)反應(yīng)裝置進(jìn)行時(shí)，要求以這樣的方式控制條件，以保持處理的油的皂化值(SV)為180mg KOH/g或更少，以50到150mg KOH/g為好。
通過(guò)催化還原生產(chǎn)醇的方法用本發(fā)明純化方法所得硫含量為0.6ppm或更低的脂和油或脂肪酸酯，然后可在酯還原催化劑存在下，用氫催化還原轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的醇。這里用于酯還原的催化劑以銅基酯還原催化劑為好。例如，已知的催化劑體系如銅-鉻、銅-鋅、銅-鐵-鋁和銅-氧化硅可以舉出。酯還原反應(yīng)可以在上述催化劑存在下，在液相懸浮床裝置或固定床裝置中進(jìn)行。
酯還原條件可以根據(jù)那些本專業(yè)公知的條件選擇。雖然催化劑的量可以根據(jù)反應(yīng)溫度或反應(yīng)壓力任意地在產(chǎn)生足以進(jìn)行實(shí)際生產(chǎn)的反應(yīng)速度的范圍內(nèi)選擇，但是，當(dāng)采用液相懸浮床裝置時(shí)，催化劑用量為起始脂和油或脂肪酸酯重量的0.1%到20%為好。反應(yīng)溫度可為160-350℃，以200-280℃為好，反應(yīng)壓力可為1-350kg/cm2，以30-300kg/cm2為好。
當(dāng)采用固定床裝置時(shí)，采用成形催化劑，如柱狀、片狀或球狀催化劑。反應(yīng)溫度可為130℃到300℃，以160℃到270℃為好。反應(yīng)壓力可為0.1kg/cm2到300kg/cm2。盡管根據(jù)反應(yīng)條件可任意選擇LHSV，但是根據(jù)生產(chǎn)或反應(yīng)效率，LHSV以0.5到5Hr-1為好。
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地?cái)⑹?，但?yīng)知道，本發(fā)明并不限于此。
制備實(shí)施例Ⅰ(脫硫催化劑A)273g純水加到有攪拌器、溫度計(jì)的2升四頸燒瓶中，并加熱到90℃。然后，把66.4g Cu(NO3)2·3H2O和53.3g Zn(NO3)2·6H2O溶于190g純水制得的金屬鹽的水溶液及17%(重)的碳酸鈉水溶液同時(shí)滴加進(jìn)燒瓶中，同時(shí)保持反應(yīng)混合物的PH值為5.7到6.3。接著，加入10%(重)的氫氧化鈉水溶液，從而調(diào)整PH值到9.5。于是過(guò)濾形成的沉淀，用水洗，干燥，然后在450℃焙燒2小時(shí)。這樣，得到組成原子比為Cu∶Zn∶O＝1∶0.65∶1.65的氧化物。這種氧化物下面稱為脫硫催化劑A。
制備實(shí)施例Ⅱ(脫硫催化劑B)300g純水和17.2g氧化鈦加到有攪拌器、溫度計(jì)的2升四頸燒瓶中，并加熱到98℃。然后把65.0g Cu(NO3)2·3H2O和4.0g Zn(NO3)2·6H2O的混合水溶液和10%(重)的碳酸鈉水溶液同時(shí)滴加進(jìn)燒瓶，同時(shí)保持反應(yīng)混合物的PH值為5到6。接著，加入10%(重)的氫氧化鈉水溶液直至混合物的PH值達(dá)到9。過(guò)濾這樣形成的沉淀，用水洗滌，干燥，然后在450℃下焙燒2小時(shí)。這樣得到組成原子比為Cu∶Zn∶Ti∶O＝1∶0.05∶0.8∶2.65的氧化物。這種氧化物下面稱為脫硫催化劑B。
制備實(shí)施例Ⅲ(脫硫催化劑C)762g純水，44.6g鋁酸鈉，113.2g CuSO4·5H2O和151.2g FeSO4·7H2O加到有攪拌器、溫度計(jì)的2升四頸燒瓶中，并加熱到98℃。接著，在120分鐘內(nèi)滴加528.3g22%(重)的碳酸鈉水溶液。然后，加入10%(重)氫氧化鈉水溶液，直至混合物PH值達(dá)10.5。過(guò)濾這樣形成的沉淀，用水洗滌、干燥，并在600℃下焙燒1小時(shí)。這樣得到組成原子比為Cu∶Fe∶Al∶O＝1∶1.1∶1.2∶4.2-4.5的氧化物，這一氧化物后面稱為脫硫催化劑C。
制備實(shí)施例Ⅳ(脫硫催化劑D和E)按類似于制備實(shí)施例Ⅲ所述的方法，制備包括分別有下述原子比組成的氧化物的催化劑。這些催化劑下面分別稱為脫硫催化劑D和E。
(D)Cu∶Fe∶Al∶O＝1∶1.2∶0∶2.6-2.8(E)Cu∶Fe∶Al∶O＝1∶1.2∶2.0∶5.6-5.8實(shí)施例1(低壓脫硫)用脫硫催化劑A，對(duì)棕櫚核油脂肪酸甲酯進(jìn)行脫硫。
用膨潤(rùn)土將脫硫催化劑擠壓為條形(長(zhǎng)5mm，直徑2mm)。把270cc的成形產(chǎn)品加到內(nèi)徑為28mm的反應(yīng)管內(nèi)。然后含體積為5到60%氫的氮?dú)庠?85℃下，常壓氣流速率約140l/hr下通7.5小時(shí)，這樣來(lái)還原活化脫硫催化劑。然后，含硫3.6ppm的棕櫚核油脂肪酸甲酯和含氫氣體平行向下流動(dòng)，這樣起始油在100%的氫氣環(huán)境中在不同條件下進(jìn)行脫硫。
表1-1和1-2表明所得棕櫚核油脂肪酸甲酯的硫含量分析結(jié)果。硫含量測(cè)定是用Dohrmann型低濃度硫分析儀(701系統(tǒng);Rosemount分析公司的產(chǎn)品)。
所得棕櫚核油脂肪酸甲酯的回收率實(shí)際上為100%，也就是說(shuō)在脫硫過(guò)程中沒(méi)有棕櫚核油脂肪酸甲酯損失。
表1-1(在處理溫度200℃和處理壓力1kg/cm2下，LHSV和氫氣流速的影響)LHSV(Hr-1) 2 2 2 4氫氣流速(Nl/Hr)700 1400 2300 2800硫含量(ppm)1.46 0.17 0.13 0.48酸值(mg KOH/g)0.08 0.08 0.09 0.08表1-2(在處理溫度200℃和LHSV2Hr-1下，壓力和氫氣流速的影響)處理壓力(kg/cm2)2.5 2.5 10 10氫氣流速(Nl/Hr)700 2300 700 2300硫含量(ppm)1.40 0.63 1.41 1.12酸值(mg KOH/g)0.08 0.09 0.01 0.02實(shí)施例2(低壓脫硫)含硫量3.6ppm的棕櫚核油脂肪酸甲酯以和所述實(shí)施例1一樣的方法用脫硫催化劑C脫硫。表2和3表明在100%的氫氣環(huán)境中不同條件下處理所得的結(jié)果。
所得棕櫚核油脂肪酸甲酯回收率實(shí)際上為100%，也就是說(shuō)在脫硫過(guò)程中沒(méi)有棕櫚核油脂肪酸甲酯損失。
表2(在處理壓力1kg/cm2下，處理溫度、LHSV和氫氣流速的影響)LHSV(Hr-1)2 2 2 4氫氣流速(Nl/Hr)700 1400 2300 2800200℃處理溫度硫含量(ppm)1.89 0.11 0.01 0.24酸值(mg KOH/g)0.63 1.8 1.5 1.4230℃處理溫度硫含量(ppm)0.62 0.01 0.01 0.06酸值(mg KOH/g)1.7 1.2 1.1 0.91表3(在230℃處理溫度和LHSV為2Hr-1下，處理壓力和氫氣流速的影響)處理壓力(kg/cm2)5 5 10 10氫氣流速(Nl/Hr)700 2300 700 2300硫含量(ppm)0.83 0.18 0.62 0.30酸值(mg KOH/g)0.37 0.70 0.52 0.22實(shí)施例3(低壓脫硫)含硫量3.6ppm的棕櫚核油脂肪酸甲酯以和所述實(shí)施例1一樣的方法用脫硫催化劑B脫硫。表4表明在下述具體條件下所獲結(jié)果。
處理壓力1kg/cm2處理溫度200℃氣體和流速100%氫氣，230Nl/hr所得棕櫚核油脂肪酸甲酯的回收率實(shí)際上為100%，也就是說(shuō)在脫硫過(guò)程中沒(méi)有棕櫚核油脂肪酸甲酯損失。
實(shí)施例4(低壓脫硫)脫硫用與上述實(shí)施例3相同的方法進(jìn)行，只是用脫硫催化劑D。結(jié)果列于表4。
所得棕櫚核油脂肪酸甲酯的回收率實(shí)際上為100%，也就是說(shuō)在脫硫過(guò)程中沒(méi)有棕櫚核油脂肪酸甲酯損失。
實(shí)施例5(低壓脫硫)脫硫以和上述實(shí)施例3相同的方法進(jìn)行，只是使用脫硫催化劑E。結(jié)果列于表4。
所得棕櫚核油脂肪酸甲酯的回收率實(shí)際上為100%，也就是說(shuō)在脫硫過(guò)程中沒(méi)有棕櫚核油脂肪酸甲酯損失。
實(shí)施例6(低壓脫硫)脫硫用與上述實(shí)施例3相同的方法進(jìn)行，只是用一種市場(chǎng)上買到的銅-鉻催化劑(Cu∶Cr＝1∶1)。結(jié)果列于表4。
所得棕櫚核油脂肪酸甲酯的回收率實(shí)際上為100%，也就是說(shuō)在脫硫過(guò)程中沒(méi)有棕櫚核油脂肪酸甲酯損失。
表4實(shí)施例號(hào)3 4 5 6硫含量(ppm) 0.11 0.18 0.13 0.41酸值(mg KOH/g) 0.07 1.2 1.2 0.73實(shí)施例7(低壓脫硫)含硫量4.0ppm的棕櫚核油脂肪酸甲酯用與所述實(shí)施例1同樣的方法用脫硫催化劑C脫硫。表5表明在100%的氫氣環(huán)境下，在不同條件下所得的結(jié)果。
所得棕櫚核油脂肪酸甲酯的回收率實(shí)際上為100%，也就是說(shuō)在脫硫過(guò)程中沒(méi)有棕櫚核油脂肪酸甲酯損失。
實(shí)施例8(低壓脫硫)含硫量3.6ppm的棕櫚核油脂肪酸甲酯用與所述實(shí)施例1同樣的方法用脫硫催化劑C脫硫。表6表明在100%氫氣，壓力為1kg/cm2，LHSV為2Hr-1及氫氣流速為2300Nl/hr下處理所得的結(jié)果。
所得棕櫚核油脂肪酸甲酯的回收率實(shí)際上為100%，也就是說(shuō)在脫硫過(guò)程中沒(méi)有棕櫚核油脂肪酸甲酯損失。
表6處理溫度(℃) 150 200 250硫含量(ppm) 2.13 0.42 0.36酸值(mg KOH/g) 0.11 1.0 1.6比較實(shí)施例1(蒸餾脫硫)為了對(duì)照，把棕櫚核油脂肪酸甲酯中所含的硫化合物用蒸餾法除去。
在該比較實(shí)施例中所用的棕櫚核油脂肪酸甲酯和上述實(shí)施例1至6相同。
6kg的起始甲基酯加到10升蒸餾塔中，然后減壓(1-2mmHg)蒸餾。當(dāng)大約3kg的起始物被蒸餾時(shí)，再加入起始甲基酯并使蒸餾繼續(xù)。這樣共有8.02g甲基酯被純化。測(cè)定這樣蒸餾的甲基酯的硫含量由此測(cè)定硫含量對(duì)蒸餾的比例關(guān)系。表7表示所得的結(jié)果。
表7起始物蒸餾比率(%) 70.2 79.8 90.1 95.3 98.0減壓程度(mmHg) 2.0 1.1 1.1 1.0 1.0蒸餾塔底溫度(℃) 187 187 196 210 210硫含量(ppm) 0.17 0.25 0.33 0.49 0.72當(dāng)起始物蒸餾率為95%時(shí)，留在蒸餾塔底的起始酯的烷基組合物含80%或更多的C18甲基酯。因此，蒸餾純化法很難避免長(zhǎng)鏈甲基酯(C16-C18)的不利地大量損失。
實(shí)施例9(醇的制備)為了檢查還原用的起始油中的硫含量對(duì)酯還原中催化劑的催化壽命的影響，還原反應(yīng)的起始油均用上述實(shí)例1到6及比較實(shí)施例1獲得的油。表8表示這里還原中所用的起始油，表9表明了用這些起始油進(jìn)行酯還原催化劑壽命的評(píng)價(jià)結(jié)果。
這里酯還原用的催化劑是鈦載體上的銅-鋅催化劑(CuO∶ZnO∶TiO2＝47.5%∶2.5%∶50.0%)，發(fā)表于JP-A-1-305042(所用“JP-A”術(shù)語(yǔ)意思是“未經(jīng)審查而出版的日本專利申請(qǐng))(相應(yīng)的美國(guó)專利4，918，248)。(酯還原催化劑的活性壽命的評(píng)價(jià))在裝有旋轉(zhuǎn)攪拌器的0.5升高壓釜中，裝上每種起始油150g和3.75g酯還原催化劑。催化劑在氫氣氣流、壓力10kg/cm2及200℃下活化2小時(shí)。溫度上升到230℃，氫氣壓力到120kg/cm2后，反應(yīng)在攪拌速率800rpm，氫氣流速51/min下開(kāi)始。在反應(yīng)過(guò)程中，從反應(yīng)系統(tǒng)取適量樣并分析以獲得起始酯的轉(zhuǎn)化率，這樣就可得到催化劑的活性。相對(duì)于酯濃度調(diào)整反應(yīng)作為第一級(jí)反應(yīng)，活化之前的每克催化劑的速度常數(shù)作為催化劑活性的標(biāo)準(zhǔn)。
反應(yīng)完成后，催化劑從過(guò)濾所得醇中分離出來(lái)，并可在下一反應(yīng)中再使用。這一過(guò)程在相同條件下重復(fù)10次，并由此測(cè)定每一反應(yīng)的速度常數(shù)。每一反應(yīng)的活性降低根據(jù)下列方程計(jì)算。
活性降低＝ (K1-K10)/(K1) ×100÷(所用的次數(shù))(每次%)K1代表第一次速度常數(shù)，K10代表第十次速度常數(shù)。
在每次試驗(yàn)中，速度常數(shù)對(duì)催化劑回收次數(shù)的曲線現(xiàn)出良好的線性關(guān)系。
表9起始油 硫含量(ppm) 活性降低(%/次數(shù))a 0.17 0.55b 0.62 0.95c 0.30 0.66d 0.11 0.55e 0.18 0.60f 0.13 0.52g 0.41 0.70h 0.33 0.75上述結(jié)果表明，本發(fā)明中脫硫過(guò)程中用含硫量低到0.6ppm或更低的起始油(起始油a、b、c、d、e、f、g)所致的活性降低比蒸餾的甲基酯(起始油h)所致的活性降低少。因此，很顯然，在本過(guò)程中，反應(yīng)中用脫硫起始油的催化劑活性壽命等于或大于蒸餾的起始油(蒸餾比率＝90.1%)的催化劑活性壽命。
實(shí)施例10(高壓脫硫)用脫硫催化劑A，對(duì)棕櫚核油脂肪酸甲酯進(jìn)行脫硫。
用膨潤(rùn)土使脫硫催化劑擠壓成條形(長(zhǎng)5mm，直徑2mm)。把270cc的成形催化劑加到內(nèi)徑為28mm的高壓反應(yīng)器中，然后含體積為5%到60%氫的氮?dú)庠诔?85℃氣流速率140l/hr下通7.5小時(shí)。這樣對(duì)該催化劑進(jìn)行預(yù)處理。然后，硫含量3.3ppm的棕櫚核油脂肪酸甲酯和含氫氣體平行向下流動(dòng)，這樣在不同條件下，起始酯中含的硫化物被除去。
表10到12表明了這樣得到的棕櫚核油脂肪酸甲酯的硫含量的分析結(jié)果。
所得棕櫚核油脂肪酸甲酯的回收率實(shí)際上為100%，也就是說(shuō)在脫硫過(guò)程中沒(méi)有棕櫚核油脂肪酸甲酯損失。
(1)在處理壓力為100kg/cm2下處理溫度的影響在氫氣壓力為100kg/cm2，起始酯的LHSV為2Hr-1，氫/酯摩爾比＊為15的條件下試驗(yàn)處理溫度的影響。
＊?dú)淠柋龋?(進(jìn)料氫的摩爾數(shù))/(起始油中酯基摩爾數(shù))表10表明了結(jié)果。
表10溫度200℃ 230℃含硫量(ppm) 0.58 0.09皂化值(mg KOH/g) 49 23酸值(mg KOH/g) 0.01 0.01(2)處理壓力的影響當(dāng)起始酯的LHSV為2.0Hr-1，氫/起始酯摩爾比為15的條件下試驗(yàn)處理壓力的影響。
表11表明了結(jié)果。
表11壓力(kg/cm2)30 50 100 230含硫量(ppm) 0.42 0.36 0.09 0.06皂化值(mg KOH/g) 47 39 23 19酸值(mg KOH/g) 0.01 0.01 0.01 0.01(3)氫摩爾比的影響在氫壓力為100kg/cm2，起始酯的LHSV為2Hr-1，溫度為200℃的條件下試驗(yàn)氫/酯摩爾比的影響。表12表明了結(jié)果。
表12H2/起始物摩爾比15 50含硫量(ppm) 0.58 0.50皂化值(mg KOH/g) 49 44酸值(mg KOH/g) 0.01 0.01實(shí)施例11(高壓脫硫)用脫硫催化劑C，對(duì)棕櫚核油脂肪酸甲酯進(jìn)行脫硫。
采用和實(shí)施例10相同的條件(成形、裝料、反應(yīng)器、預(yù)處理、起始酯)，只是用脫硫催化劑C。由此，在不同條件下起始物的硫化物被除去。
(1)在處理壓力為100kg/cm2下處理溫度的影響
在氫氣壓力為100kg/cm2，起始酯的LHSV為2Hr-1，氫/酯摩爾比為15的條件下試驗(yàn)溫度的影響。表13表明了結(jié)果。
表13溫度200℃ 230℃ 250℃含硫量(ppm) 0.63 0.45 0.23皂化值(mg KOH/g) 217 173 99酸值(mg KOH/g) 0.29 0.26 0.11(2)處理壓力的影響在起始酯的LHSV為2.0Hr-1，氫/起始酯摩爾比為15及處理溫度為230℃下試驗(yàn)處理壓力的影響。表14表明了結(jié)果。
表14壓力(kg/cm2)30 50 100 230含硫量(ppm) 0.45 0.10 0.04 0.02皂化值(mg KOH/g) 173 130 76 36酸值(mg KOH/g) 0.26 0.22 0.12 0.03(3)氫摩爾比的影響在氫氣壓力為30kg/cm2，起始酯的LHSV為2Hr-1，溫度為200℃的條件下，試驗(yàn)氫/起始酯摩爾比的影響。表15表明了結(jié)果。
表15H2/起始物摩爾比15 30 50含硫量(ppm) 0.45 0.33 0.21皂化值(mg KOH/g) 173 164 153酸值(mg KOH/g) 0.26 0.24 0.19(4)LHSV的影響在氫壓力為100kg/cm2，氫/起始酯摩爾比為15，處理溫度為230℃的條件下試驗(yàn)LHSV的影響。表16表明了結(jié)果。
表16LHSV(Hr-1)2 3 4 5含硫量(ppm) 0.04 0.11 0.18 0.31皂化值(mg KOH/g)76 109 135 158酸值(mg KOH/g)0.12 0.16 0.20 0.27實(shí)施例12(高壓脫硫)用脫硫催化劑B，對(duì)棕櫚核油脂肪酸甲酯進(jìn)行脫硫。
重復(fù)實(shí)施例10用的脫硫步驟，只是用脫硫催化劑B。
表17表明在處理溫度200℃，起始酯的LHSV為2Hr-1，氫/酯摩爾比為15的條件下所得的結(jié)果。
實(shí)施例13(ⅰ)和(ⅱ)(高壓脫硫)重復(fù)實(shí)施例11的步驟，只是用下列脫硫催化劑D(實(shí)施例13(ⅰ))或脫硫催化劑E(實(shí)施例13(ⅱ))，這樣除去起始酯所含的硫化合物。
表17表明在處理溫度200℃，處理壓力230kg/cm2，起始酯的LHSV為2Hr-1及氫/酯摩爾比為15的條件下所得的結(jié)果。
實(shí)施例14(高壓脫硫)重復(fù)實(shí)施例13的步驟，只是用市售的銅-鉻催化劑(Cu∶Cr＝1∶1)，以除去起始酯所含的硫化合物。表17表明在處理溫度200℃，處理壓力230kg/cm2，起始酯的LHSV為2Hr-1，及氫/酯摩爾比為15的條件下所得的結(jié)果。
表17實(shí)施例號(hào)12 13(ⅰ) 13(ⅱ) 14催化劑 B D E Cu-Cr含硫量(ppm) 0.13 0.11 0.24 0.54皂化值(mg KOH/g)85 88 127 151酸值(mg KOH/g)0.01 0.11 0.15 0.22實(shí)施例15(高壓脫硫)重復(fù)實(shí)施例11的步驟，只是用作起始物的椰子油脂肪酸甲酯的含硫量為3.3ppm。這樣除去硫化物。表18表明在氫壓力為50kg/cm2，起始酯的LHSV為2Hr-1，氫/酯摩爾比為15的條件下處理溫度的影響的試驗(yàn)結(jié)果。
表18溫度200℃ 230℃ 250℃含硫量(ppm) 0.57 0.24 0.10皂化值(mg KOH/g) 173 116 78酸值(mg KOH/g) 0.29 0.25 0.21實(shí)施例16(高壓脫硫)重復(fù)實(shí)施例11的步驟，只是用作起始物的脫酸及純化的棕櫚核油含硫量為4.0ppm。這樣除去硫化合物。表19表明在氫壓力為100kg/cm2，起始酯的LHSV為2Hr-1，氫/酯摩爾比為15的條件下處理溫度的影響的試驗(yàn)結(jié)果。
表19溫度180℃ 200℃ 230℃ 250℃含硫量(ppm) 0.62 0.45 0.17 0.11皂化值(mg KOH/g) 213 168 127 103酸值(mg KOH/g) 0.32 0.26 0.23 0.18實(shí)施例17(高壓脫硫)
在裝有旋轉(zhuǎn)攪拌器的0.5升高壓釜中裝上15g的放在籃式反應(yīng)器中的還原活化的催化劑和200g起始油。當(dāng)溫度升到250℃，壓力升到30kg/cm2后，在攪拌速度800rpm，氫流速5l/min下脫硫3小時(shí)。以實(shí)施例10的棕櫚核油脂肪酸甲酯為起始油，以脫硫催化劑A或C為所用的催化劑。表20表明這樣得到的結(jié)果。
表20脫硫催化劑A 脫硫催化劑C硫含量(ppm) 0.37 0.16皂化值(mg KOH/g) 78 90酸值(mg KOH/g) 0.04 0.09實(shí)施例18(高壓脫硫)在裝有旋轉(zhuǎn)攪拌器的0.5升高壓釜里裝上3.75g粉末狀催化劑和150g十二烷醇。當(dāng)溫度上升到200℃后，催化劑在氫壓力為10kg/cm2，攪拌速率800rpm，氫流速8到10l/min下活化2小時(shí)。然后用離心法分離粉末狀催化劑，這樣分離出的所有催化劑及150g起始油(棕櫚核油脂肪酸甲酯)再次裝到上述高壓釜中。當(dāng)溫度上升到250℃后，起始油在氫壓力為230kg/cm2，攪拌速率800rpm，氫流速5l/min的條件下脫硫。2小時(shí)后，反應(yīng)混合物取樣，過(guò)濾所得的樣品以除去催化劑。分析這樣所得脫硫油。所采用的催化劑是脫硫催化劑A或C。
表21表明了結(jié)果。
表21脫硫催化劑A 脫硫催化劑C含硫量(ppm) 0.59 0.33皂化值(mg KOH/g) 24 42酸值(mg KOH/g) 0.02 0.03上述實(shí)施例10到18中每一處理的起始酯的純化回收率實(shí)際上都為100%，也就是說(shuō)在純化過(guò)程中沒(méi)有起始物損失。
實(shí)施例19(醇的生產(chǎn))為了試驗(yàn)還原起始油中的硫含量對(duì)酯還原催化劑的催化壽命的影響。從實(shí)施例10到18及比較實(shí)施例1所得的處理的油作為還原起始油。表22表明這里所用的還原反應(yīng)的起始油，表23表明用這些起始油進(jìn)行酯還原反應(yīng)催化劑的催化壽命的評(píng)價(jià)結(jié)果。
這里酯還原所用的催化劑是鈦載體的銅-鋅催化劑(CuO∶ZnO∶TiO2＝47.5%∶2.5%∶50.0%)，其發(fā)表于JP-A-1-305042(相應(yīng)于美國(guó)專利4，918，248)。
(酯還原催化劑活性壽命的評(píng)價(jià))用上述實(shí)施例9相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。
表23起始油 硫含量(ppm) 活性降低(%/次數(shù))i 0.36 0.70j 0.63 1.03k 0.45 0.72l 0.13 0.55m 0.24 0.59n 0.33 0.67h 0.33 0.75p 3.3 6.75上述結(jié)果表明，使用通過(guò)本發(fā)明的脫硫過(guò)程硫含量降到0.6ppm或更低的起始油(起始物i、j、k、l、m和n)所得的活性降低比蒸餾的甲基酯(起始油h)的活性降低的少。因此很顯然，在用本方法的脫硫的起始油的反應(yīng)中催化劑的活性壽命等于或大于用蒸餾的起始油(蒸餾比＝90.1%)的反應(yīng)中的催化劑的活性壽命。
實(shí)施例20(醇的制備)試驗(yàn)醇形成所需的時(shí)間。
用上述實(shí)施例所得還原起始油來(lái)試驗(yàn)通過(guò)酯還原生成醇所需的時(shí)間。這里還原所用起始油是k、m、h和p，其中h和p作為對(duì)照，它們列于表22中，每一個(gè)有表24中所規(guī)定的皂化值。
表24起始油k m h p皂化值(mg KOH/g) 173 127 252.2 249.9用相同的催化劑，用在實(shí)施例10中相同的條件進(jìn)行反應(yīng)。使皂化值(SV)達(dá)到10mg KOH/g所需時(shí)間稱為醇生成的時(shí)間。表25表明這樣所得結(jié)果。
表25起始油k m h p反應(yīng)時(shí)間(分鐘)(皂化值(mg KOH/g) 72 63 98 106＝10)上述結(jié)果表明和蒸餾純化的或用未處理的起始物的情況對(duì)照，用上述實(shí)施例處理得到的還原的起始油可以縮短醇形成的反應(yīng)時(shí)間。
根據(jù)本發(fā)明，可以非常高效的制備低硫含量的脂肪和油或脂肪酸酯。
而且，根據(jù)本發(fā)明制備醇的方法，用于由脂和油或脂肪酸酯制備醇的酯還原催化劑的活性壽命可以被延長(zhǎng)。
此外，根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)有效地減少脂和油或脂肪酸酯的硫含量，然后在酯還原催化劑存在下氫化這樣得到的脂和油或脂肪酸酯，可有效地生產(chǎn)高純度、高質(zhì)量的醇。
盡管本發(fā)明已用具體實(shí)施例加以詳細(xì)描述，但對(duì)本技術(shù)領(lǐng)域人員來(lái)說(shuō)，可以作各種改變和改進(jìn)，其都在本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種制備醇的方法，該方法是在酯還原催化劑存在下，用氫催化還原脂和油或脂肪酸酯，其中所說(shuō)的脂和油或脂肪酸酯在由下式(Ⅰ)所示的催化劑的存在下，在氫或氫和某一惰性氣體的混合物環(huán)境中，在100℃到350℃溫度下預(yù)處理，使得所述的脂和油或脂肪酸酯的硫含量為0.6ppm或更低其中X代表選自鐵、鋅和鉻的一種元素；Y是選自鋁、硅和鈦的一種元素；x和y各代表以銅為1決定的原子比，條件是x的值從0.02到2.4及y的值從0到2.0；和z代表符合由x和y代表的元素的化合價(jià)要求的氧的原子比。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述的脂和油或脂肪酸酯的處理中，氫或氫與某一惰性氣體混合物的壓力為0.1到20kg/cm2(絕對(duì)壓力)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述的脂和油或脂肪酸酯的處理中，氫氣或氫和惰性氣體的混合物的壓力為大于20kg/cm2到500kg/cm2(絕對(duì)壓力)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的脂和油或脂肪酸酯的處理在連續(xù)反應(yīng)裝置中進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述的連續(xù)反應(yīng)系統(tǒng)是固定床連續(xù)反應(yīng)裝置。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中對(duì)所述脂和油或脂肪酸酯進(jìn)行的處理要使所述脂和油或脂肪酸酯的酸值為2mg KOH/g或更少。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述脂和油或脂肪酸酯的硫含量低于0.3ppm。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中對(duì)所述脂和油或脂肪酸酯進(jìn)行的處理要使所述脂和油或脂肪酸酯的皂化值為180mg KOH/g或更少。
9.一種制備脫硫脂和油或脂肪酸酯的方法，該方法包括處理脂和油或脂肪酸酯，處理?xiàng)l件是在氫或氫和惰性氣體混合物的氣氛中，在絕對(duì)壓力0.1到20kg/cm2，溫度100℃到350℃，在下式(Ⅰ)的催化劑存在下，其中X是選自鐵、鋅、鉻中的一種元素;Y是選自鋁、硅、鈦中的一種元素;x和y各代表以銅為1決定的原子比，條件是x的值從0.02到2.4，y的值從0到2.0，和z代表符合由x和y代表的元素的化合價(jià)要求的氧的原子比。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中對(duì)脂和油或脂肪酸酯進(jìn)行的處理是通過(guò)使這些脂和油或脂肪酸酯通過(guò)裝有式(Ⅰ)所示催化劑的固定床來(lái)進(jìn)行的。
全文摘要
一種制備脫硫脂和油或脂肪酸酯的方法，該方法包括處理脂和油或脂肪酸酯，處理?xiàng)l件是在氫或氫和惰性氣體的混合物的氣氛下在絕對(duì)壓力0.1到500kg/cmCu·X其中所有符號(hào)都已在說(shuō)明書(shū)中定義。也公開(kāi)了一種用脫硫脂和油或脂肪酸酯來(lái)制備醇的方法。根據(jù)本發(fā)明制備醇的方法，可高效地制備高純度、高質(zhì)量的醇。
文檔編號(hào)C07C29/149GK1066053SQ92102559
公開(kāi)日1992年11月11日 申請(qǐng)日期1992年3月11日 優(yōu)先權(quán)日1991年3月11日
發(fā)明者田村裕之, 服部泰幸, 羽柒域三, 田端修, 塚田清, 福岡紀(jì)明 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社