專利名稱：芳香羥基羧酸的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及芳香羥基羧酸的制備方法。
芳香羥基羧酸是制備防腐劑、殺真菌劑、顏料、染料、液晶、藥物、農(nóng)藥等的重要原料或中間體，它通常由酚或萘酚堿金屬鹽化合物與二氧化碳反應(yīng)而制得。
由于業(yè)已采用的稱之為Kolbe-Schmitt反應(yīng)的固-汽相反應(yīng)法存在許多固-汽相反應(yīng)所造成的問題，例如反應(yīng)時(shí)間長，因熱不均勻性而產(chǎn)生副反應(yīng)使原料損耗大，由于難以控制反應(yīng)故產(chǎn)量不穩(wěn)定等等。迄今為止，為解決上述問題所提出的各種改進(jìn)方法均不能滿足工業(yè)要求。
日本專利公開9529/1970號(對應(yīng)于美國專利3，816，521號)公開了通過酚與二氧化碳反應(yīng)，連續(xù)制備對-羥基苯甲酸的方法，其中，采用的苯酚鉀鹽化合物和游離酚以給定比例分布于具體的反應(yīng)介質(zhì)(如脂族烴、芳香烴等)中，但未提及從反應(yīng)系統(tǒng)除去作為副產(chǎn)品的蒸氣。日本專利公開53296/1981號(對應(yīng)于美國專利4，239，913號)公開了通過β-萘酚鈉鹽與二氧化碳反應(yīng)制備2-羥基萘-3-羧酸的方法，其中，以給定比例將鈉鹽和β-萘酚的混合物分布于具體的反應(yīng)介質(zhì)(如輕油)中，以實(shí)施該反應(yīng)。這一方法也未提及從反應(yīng)系統(tǒng)中除去反應(yīng)期間產(chǎn)生的副產(chǎn)品蒸氣。上述兩種方法都是基于在反應(yīng)溫度下，以一定比例混合的游離酚或萘酚化合物及其堿金屬鹽的混合物可保持液態(tài)，并且將該堿金屬鹽分布于一種具體的反應(yīng)介質(zhì)中，有利于該鹽與二氧化碳接觸反應(yīng)。按照這些方法制備的芳香羥基羧酸的生產(chǎn)率、純度和產(chǎn)量均有改進(jìn)，以及該反應(yīng)可連續(xù)操作并在短時(shí)間內(nèi)完成。
由上所述顯而易見的是，在反應(yīng)介質(zhì)中的苯(萘酚)和其堿金屬鹽的混合物(這類混合物在本發(fā)明說明書中稱為反應(yīng)混合物，和在反應(yīng)介質(zhì)中的堿金屬鹽也稱為反應(yīng)混合物)，在反應(yīng)過程中應(yīng)保持特定的組分比，但是，從反應(yīng)系統(tǒng)排除游離酚或游離萘酚的量實(shí)際上取決于反應(yīng)介質(zhì)的量，因此，上述兩種方法仍存在下述困難(1)如果將該反應(yīng)混合物在反應(yīng)系統(tǒng)中保持較長時(shí)間，則反應(yīng)期間產(chǎn)生的游離酚或游離萘酚累計(jì)多于反應(yīng)系統(tǒng)中的規(guī)定比率，以致大于適宜比率，于是副產(chǎn)品(例如由酚、萘酚等產(chǎn)生的焦油)仍有增加的傾向;和(2)如果為減少副產(chǎn)品而排除過量酚或萘酚，則反應(yīng)介質(zhì)的量相對增加，該反應(yīng)混合物的停留時(shí)間將更短，結(jié)果使酚(萘酚)堿金屬鹽轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的羥基羧酸的轉(zhuǎn)化率降低。
另外，當(dāng)采用間歇式反應(yīng)時(shí)，自然無法排除以這些方法進(jìn)行反應(yīng)期間產(chǎn)生的酚或萘酚，則該反應(yīng)混合物的規(guī)定比率就不能保持在適當(dāng)水平，因此，不可能得到更高產(chǎn)量。
本發(fā)明的目的是提供一種在較低溫度下，在較短反應(yīng)時(shí)間內(nèi)制備具較高純度和較高產(chǎn)量的芳香羥基羧酸的方法。為達(dá)到上述目的，反應(yīng)混合物的組分比率應(yīng)保持在適宜的范圍內(nèi)，為此，在反應(yīng)介質(zhì)存在下，在將酚或萘酚堿金屬鹽熔融的條件下，使酚或萘酚堿金屬鹽與二氧化碳反應(yīng)，以排除在反應(yīng)期間產(chǎn)生的副產(chǎn)品蒸氣。通過將二氧化碳?xì)怏w輸入反應(yīng)混合物以增強(qiáng)氣液接觸，能更有效地達(dá)到上述目的。該方法適用于間歇式反應(yīng)和連續(xù)反應(yīng)，在每種反應(yīng)中均能得到極好的結(jié)果。
本發(fā)明涉及芳香羥基羧酸的制備方法，該方法包括在反應(yīng)介質(zhì)存在下，在將酚或萘酚堿金屬鹽熔融的條件下，使酚或萘酚堿金屬鹽與二氧化碳反應(yīng)，以排除在反應(yīng)期間產(chǎn)生的副產(chǎn)品蒸氣。所述酚或萘酚堿金屬鹽選自苯酚鈉、萘酚鉀、α-萘酚鈉、α-萘酚鉀、β-萘酚鈉。
在反應(yīng)介質(zhì)存在下，于酚或萘酚堿金屬鹽與二氧化碳基本穩(wěn)定的反應(yīng)溫度下實(shí)施本發(fā)明方法。
本發(fā)明的酚和萘酚堿金屬鹽可包括苯酚鈉、苯酚鉀、β-萘酚鈉、α-萘酚鈉、α-萘酚鉀等。這些鹽包括在芳環(huán)上至少含1個(gè)取代基的酚鹽或萘酚鹽。所述取代基為鹵素原子(如氟原子，溴原子和氯原子);烷基(如甲基，乙基，丙基等);烷氧基(如甲氧基，乙氧基等)和其它基團(tuán)(如硝基，磺?；被?，苯基謝齲 為了在反應(yīng)介質(zhì)存在下熔融酚或萘酚堿金屬鹽，可以把反應(yīng)介質(zhì)的溫度(即反應(yīng)溫度)提高至該鹽熔點(diǎn)以上。在酚或萘酚堿金屬鹽熔點(diǎn)高于所要求的反應(yīng)溫度或者要求采用較低的反應(yīng)溫度的情況下，可將相應(yīng)的游離酚或游離萘酚加到該鹽中，以使混合物熔點(diǎn)低于所要求溫度。由于這類鹽的存在，這種混合物是極理想的，液相液離酚或游離萘酚和該反應(yīng)介質(zhì)形成極好的分散體。
酚或萘酚堿金屬鹽或這些鹽的混合物和游離酚或游離萘酚被充分脫水，按常規(guī)方法易于由酚或萘酚和它們的堿金屬鹽制備此類脫水鹽。可通過下述方法對該反應(yīng)混合物脫水，即，將含水的堿金屬鹽懸浮在反應(yīng)介質(zhì)中，隨著吹入惰性氣體(如氮?dú)?并加熱該懸浮液。在制備含酚或萘酚堿金屬鹽和按需要加入游離酚或游離萘酚的反應(yīng)混合物的任何階段均可進(jìn)行脫水?？刹捎萌魏蚊撍椒ǎ缡褂妹撍畡┟撍?。
為實(shí)施本發(fā)明，應(yīng)將酚或萘酚堿金屬鹽熔融于反應(yīng)介質(zhì)中，在下述最佳實(shí)施例中，相應(yīng)的游離酚或游離萘酚可穩(wěn)定地存在于反應(yīng)混合物中，酚或萘酚堿金屬鹽與游離酚或游離萘酚的優(yōu)選比率為1∶0.05-3摩爾，較好是1∶0.1-3摩爾，最好為1∶0.2-2摩爾。就公知的方法而言，尚未使用排除在反應(yīng)期間由反應(yīng)系統(tǒng)產(chǎn)生的過量游離酚或游離萘酚蒸氣的具體方法，因此，過量的酚或萘酚累積在反應(yīng)混合物中，以致游離酚或游離萘酚與酚或萘酚堿金屬鹽的比率增加，引起副反應(yīng)或產(chǎn)生焦油，結(jié)果降低了目的化合物的產(chǎn)量和優(yōu)選比率。
在150℃或150℃以上，最好在160-300℃，二氧化碳壓力不高于15kg/cm2(G)，最好為0-10kg/cm2(G)下，可進(jìn)行酚或萘酚堿金屬鹽與二氧化碳的反應(yīng)。當(dāng)使用在反應(yīng)溫度下不汽化并基本穩(wěn)定的反應(yīng)介質(zhì)時(shí)，高于二氧化碳壓力的附加壓力是不適用于該反應(yīng)系統(tǒng)的，因?yàn)橄喈?dāng)量反應(yīng)介質(zhì)并沒移至汽相，并且通過汽化反應(yīng)介質(zhì)造成的增加壓力可忽略不計(jì)。在此情況下，甚至當(dāng)二氧化碳?xì)怏w按常規(guī)使用壓力，即常壓約為0kg/cm2(G)下，自反應(yīng)容器底部引進(jìn)該反應(yīng)容器，分布于反應(yīng)混合物中時(shí)，可得到高產(chǎn)量和高優(yōu)選比率的目的化合物。
雖然可不受限制，但使用反應(yīng)介質(zhì)的量一般是大于酚或萘酚堿金屬鹽用量的0.5倍(重量)最好大于所用鹽的1-10倍。
用于本發(fā)明的反應(yīng)介質(zhì)雖然不受限制，但是在反應(yīng)溫度下需基本穩(wěn)定，就是說，一般選用沸點(diǎn)高于反應(yīng)溫度的反應(yīng)介質(zhì)。使用這種反應(yīng)介質(zhì)時(shí)，它不會大量移至汽相，以致酚或萘酚堿金屬鹽在反應(yīng)混合物中的含量可保持不變。但是，當(dāng)采用沸點(diǎn)接近反應(yīng)溫度的反應(yīng)介質(zhì)時(shí)，則加入的反應(yīng)介質(zhì)的量與移至汽相的反應(yīng)介質(zhì)的量一樣多。
作為反應(yīng)介質(zhì)，舉例有脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴;或者有此類烴基的醚，如輕油、煤油、汽油、潤滑油、白油、烷基苯、烷基萘、聯(lián)苯、二苯基烷、烷基聯(lián)苯、三苯、氫化三苯、二苯基醚、烷基苯基醚、烷基二苯基醚、高沸點(diǎn)的高級醇(如異辛基醇)等。當(dāng)然也可采用它們的混合物。有較高沸點(diǎn)(如240℃以上)的反應(yīng)介質(zhì)是極有價(jià)值的，例如能減少制備羥基羧酸所需的能量等等，這是由于該介質(zhì)的蒸氣壓較低，酚或萘酚的轉(zhuǎn)移量無顯著變化，以致反應(yīng)介質(zhì)的蒸發(fā)量減至最低程度之故。
將部分酚或萘酚隨二氧化碳轉(zhuǎn)移至汽相的方法例舉如下(1)在反應(yīng)期間，將反應(yīng)系統(tǒng)產(chǎn)生的氣體間歇排放，及時(shí)將二氧化碳壓入該系統(tǒng);
(2)在反應(yīng)期間，隨著二氧化碳壓入該系統(tǒng)而連續(xù)排放反應(yīng)系統(tǒng)中實(shí)的氣體，以使反應(yīng)系統(tǒng)的壓力能穩(wěn)定地保持在同一水平?？裳h(huán)使用全編部或部分排出氣體，部分排出氣可廢棄。
(3)用與反應(yīng)器連接的冷凝器冷卻反應(yīng)系統(tǒng)的氣體，使部分酚或萘酚冷凝，并連續(xù)或間歇地從反應(yīng)系統(tǒng)排除。如有必要，可收集二氧化碳和剩余的酚或萘酚，使之再返回至反應(yīng)系統(tǒng)。
在任一種情況下，二氧化碳均分布在反應(yīng)混合物中可促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行同時(shí)將酚或萘酚從反應(yīng)系統(tǒng)排除。
上述方法可用任何一種間歇操作或連續(xù)操作實(shí)施。
在酚或萘酚堿金屬鹽與二氧化碳反應(yīng)期間，可將堿金屬源加到反應(yīng)混合物中，所述堿金屬源包括堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、烷基碳酸鹽、薊鎩⑼榛鎩⒒撬嵫蔚取 可用常規(guī)方法實(shí)施反應(yīng)產(chǎn)物的精加工，例如，反應(yīng)后冷卻該反應(yīng)混合物，加入水將其分離成水相和反應(yīng)介質(zhì)相，通過常用方法從各相收集未反應(yīng)的酚或萘酚堿金屬鹽及游離酚或游離萘酚，所述常用方法如控制pH值，用酸分離，用有機(jī)溶劑提取，減壓蒸發(fā)等?？裳h(huán)使用分離的未反應(yīng)化合物。
通過下述實(shí)施例說明本發(fā)明。
實(shí)施例1將332g含水β-萘酚鈉(50%重量)和388g氫化三苯裝入1升壓熱器中，在260℃下攪拌脫水3小時(shí)，再將氫化三苯加到該脫水混合物中，以使氫化三苯的總量達(dá)到β-萘酚鈉的2.3倍(重量)〔反應(yīng)介質(zhì)的比率(重量)∶2.32〕。得到的混合物在260℃下進(jìn)一步脫水2小時(shí)，冷卻至100℃，將144gβ-萘酚和相當(dāng)于第二次脫水期間損耗的氫化三苯的補(bǔ)加量加到冷卻的混合物中，將生成物加熱至285℃，然后吹入二氧化碳，使反應(yīng)系統(tǒng)的壓力保持在6kg/cm2，同時(shí)以速率為2.41/h從另一噴咀排放帶有二氧化碳反應(yīng)系統(tǒng)的氣體。該反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行3小時(shí)，汽化的β-萘和部分氫化三苯自反應(yīng)系統(tǒng)排出，伴隨之排出二氧化碳?xì)怏w，經(jīng)冷凝器收集之。
反應(yīng)后，反應(yīng)系統(tǒng)的壓力減至常壓，在充氮下，溫度降低至100℃。將反應(yīng)混合物加水，放入密閉容器中，加熱至120℃，然后攪拌30分鐘，以分解副產(chǎn)品。將生成物冷卻，從壓熱器取出并分離，酸化得到的水相，得到2-羥基-3-萘甲酸(得量103，2g，收率60%)。
實(shí)施例2充氮下，在燒瓶(21)中制備萘酚鉀水溶液(50%重量)，該溶液經(jīng)蒸發(fā)脫水，得到萘酚鉀干粉，將得到的132g萘酚鉀粉、35g酚和400g氫化三苯〔反應(yīng)介質(zhì)的比率(重量)∶3〕裝入壓熱器(11)，用氮?dú)馊〈鷫簾崞鲀?nèi)的空氣后，在260℃下加熱該反應(yīng)混合物，然后，用二氧化碳?xì)怏w取代氮?dú)?，?nèi)壓增加至6kg/cm2，并保持在這一水平，二氧化碳?xì)怏w吹入反應(yīng)混合物，隨之?dāng)嚢瑁瑫r(shí)以速率1.21/h自另一噴咀排放系統(tǒng)中含有二氧化碳?xì)怏w、汽化酚和氫化三苯的氣體。排出的氣體經(jīng)冷凝器冷凝，分離的二氧化碳?xì)怏w返回壓縮機(jī)，再循環(huán)進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)。在上述條件下，該反應(yīng)繼續(xù)3小時(shí)。
在反應(yīng)后，將反應(yīng)混合物冷卻至100℃，加入水，從反應(yīng)容器中取出該混合物，分離成水相和有機(jī)相，用二甲苯提取分離的水相，以收集酚，然后，酸化剩余水相，以分離對-羥基苯甲酸(124.2g，收率90%)。
實(shí)施例3將8.3kgβ-萘酚鈉、19kg氫化三苯〔反應(yīng)介質(zhì)的比率(重量)∶2.3〕和7.2kgβ-萘酚裝入壓熱器(501)，在285℃下加熱得到的反應(yīng)混合物，然后吹入二氧化碳?xì)怏w，以使反應(yīng)系統(tǒng)壓力保持在6kg/cm2，同時(shí)以速率200l/min自另一噴咀排放帶有二氧化碳?xì)怏w反應(yīng)系統(tǒng)的氣體。將按實(shí)施例1方法脫水的β-萘酚鈉和氫化三苯混合物連續(xù)加入該反應(yīng)系統(tǒng)，前者加料速率為3.32kg/h、后者加料速率為6.3kg/h，通過以速率8-9kg/h將反應(yīng)混合物排出反應(yīng)系統(tǒng)，使反應(yīng)混合物的表面保持在同一水平。控制上述條件，使β-萘酚鈉在反應(yīng)系統(tǒng)中停留時(shí)間可達(dá)3小時(shí)，按實(shí)施例1的方法分批分離該反應(yīng)產(chǎn)物，收率為61%。
實(shí)施例4將6kg萘酚鉀、1.8kg酚和20kg氫化三萘裝入壓熱器(501)〔反應(yīng)介質(zhì)的比率(重量)∶3.3〕，在260℃下，將二氧化碳?xì)怏w吹入該反應(yīng)混合物，均勻分布。通過以速率160l/min自另一噴咀排放帶有二氧化碳?xì)怏w的反應(yīng)系統(tǒng)氣體，使內(nèi)壓保持在4kg/cm2，經(jīng)冷凝器冷凝該氣體中混合的酚和氫化三苯的蒸氣。繼續(xù)該反應(yīng)，分離的二氧化碳?xì)怏w通過壓縮機(jī)再循環(huán)進(jìn)入該反應(yīng)系統(tǒng)，分別以速率2kg/h和7kg/h，將新鮮的萘酚鉀和氫化三苯加入該反應(yīng)混合物，按實(shí)施例2所述方法分批分離反應(yīng)產(chǎn)物，收率為91%。
實(shí)施例5-17(分批法)按實(shí)施例1或2所述的相同方法，但采用表1所示各條件實(shí)施該反應(yīng)。原料、條件、目的化合物和收率均列于表1，其中摩爾比率(A/B)表示每摩爾酚堿金屬鹽的酚摩爾數(shù)，或每摩爾萘酚堿金屬鹽的萘酚摩爾數(shù)。
實(shí)施例18-23(連續(xù)法)按實(shí)施例3或4所述的相同方法，但采用表2所示各條件實(shí)施該反應(yīng)。結(jié)果列于表2。
實(shí)施例24，25，比較實(shí)施例1和2按實(shí)施例1或2所述的相同方法，但采用表3所示各條件實(shí)施該反應(yīng)。
為與常規(guī)方法作比較，分別按實(shí)施例24和25所述的相同方法進(jìn)行比較實(shí)施例1(C.1)和比較實(shí)施例2(C.2)，但是不從該反應(yīng)系統(tǒng)排除伴有二氧化碳?xì)怏w的酚或萘酚蒸氣。
結(jié)果列于表3。
實(shí)施例26，27，比較實(shí)施例3和4按實(shí)施例3所述的相同方法，但采用表4所示條件實(shí)施該反應(yīng)。
按日本專利公開9529/1970號(對應(yīng)于美國專利3，816，521號)所述方法實(shí)施比較實(shí)施例3(C.3)。
按日本專利公開53296/1981號(對應(yīng)于美國專利4，239，913號)所述方法實(shí)施比較實(shí)施例4(C.4)。
結(jié)果列于表4。
實(shí)施例28(連續(xù)法)在表5所示條件下，按實(shí)施例3所述的相同方法，在501壓熱器中，制備2-羥基-3-萘甲酸。自反應(yīng)開始0.25h和0.5h后，測定2-羥基-3-萘甲酸的收率。結(jié)果列于表5。
比較實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例28所述的相同方法，但是不從反應(yīng)系統(tǒng)中排放伴有二氧化碳的β-萘酚蒸氣。結(jié)果列于表5。
表1實(shí)施例原料金屬反應(yīng)介質(zhì)反應(yīng)溫度 CO2壓力編號比率(重量) ℃ kg/cm25酚K328026酚K125047酚K125048酚Na2165492，6-diMePhK32604102-ClphK32502112-MeOPhNa32502122-AmPhNa3250213β-萘酚Na2240214β-萘酚Na1240415β-萘酚Na1240416β-萘酚Na12404171-Brβ-naphNa12204
表1(續(xù))實(shí)施例吹氣速率反應(yīng)時(shí)間目的化合物收率摩爾比率編號1/h(h)(%)A/B563POB940.37623POB910.42723POB91.8＊0.580.52SA960.49233，5MePOB680.210233ClPOB570.311233MeOSA820.312 2 3 3NH2SA 78 0.31363BON-350.51.01463BON-355.21.015103BON-3561.016103BON-357＊＊1.017231-BrBON-3601.2注＊K2CO3(0.2mol%)加于苯酚鉀中＊＊Na2CO3(0.1mol%)加于β-萘酚鈉中表2實(shí)施例原料金屬反應(yīng)介質(zhì)反應(yīng)介質(zhì)反應(yīng)溫度編號比率(重量)(℃)18酚KH-TPh226019酚KH-TPh126020酚K輕油326021β-萘酚NaH-TPh226022β-萘酚NaH-TPh126023酚NaH-TPh2.6165實(shí)施例 CO2壓力 CO2吹入鹽進(jìn)料停留時(shí)間目的收率摩爾編號 kg/cm2速率速率 (h) 化合物 (%) 比率1/minkg/hA/B186100153POB910.4194200153POB900.52065043POB870.5215300183BON-3631.0222100103BON-3600.823450202SA910.3
表3實(shí)施例原料金屬反應(yīng)介質(zhì)反應(yīng)介質(zhì)反應(yīng)溫度編號比率(重量)(℃)C.1酚K輕油523024酚K輕油5230C.2β-萘酚Na輕油2.626025β-萘酚Na輕油2.6260實(shí)施例 CO2壓力鹽進(jìn)摩爾比率反應(yīng) CO2吹入目的收率編號 kg/cm2料量 A/B 時(shí)間速率化合物 (%)(g)(h)(1/h)C.1102000.841-POB75.224102000.8415POB86.1C.2340013-BON-343.2253400136BON-353.6
表4實(shí)施例原料金屬反應(yīng)介質(zhì)反應(yīng)介質(zhì)反應(yīng)溫度 CO2壓力編號比率 (℃) kg/cm2(重量)C.3PhK輕油4230526PhKH-TPh4230527PhKH-TPh22005C.4β-NaPhNa輕油1.5270328β-NaPhNaH-TPh1.5270329β-NaPhNaH-TPh1.52700.15實(shí)施例鹽進(jìn)料 X 停留時(shí)間 CO2吹摩爾比率目的收率編號速率kg/h(h)入速率A/B化合物(%)kg/h(1/min)C.320141-0.7POB71.22620-11500.7POB88.32720-11500.7POB72.0C.416.614.44.5-1BON-345.42816.6-4.51001BON-362.52916.6-4.51001BON-346.0X每小時(shí)酚或萘酚的進(jìn)料量表5實(shí)施例反應(yīng)介質(zhì)反應(yīng)介質(zhì)比率反應(yīng)溫度 CO2壓力編號 (重量) ℃ kg/cm2比較實(shí)施例編號28輕油1.22703比較實(shí)施例5輕油1.22703實(shí)施例摩爾比率 CO2吹入速率 BN-Na進(jìn)料 BON-3收率(%)編號A/B(1/h)速率kg/h0.25h0.5h比較實(shí)施例編號280.525016.620.835.9比較實(shí)施例50.5-16.614.016.2
在表1-5中縮寫詞的意義如下所示2，6-diMeph2，6-二甲基酚，2-ClPh2-氯酚，2-MeOPh2-甲氧基酚，2-AmPh2-氨基酚，1-Brβ-naPh1-溴-β-萘酚，Ph酚，β-NaPhβ-萘酚，H-TPh氫化三苯，POB對-羥基苯甲酸SA水楊酸3，5MePOB3，5-二甲基-4-羥基郊姿幔 3ClPOB3-氯-4-羥基苯甲酸，3MeOSA3-甲氧基-2-羥基苯甲酸，3NH2SA3-氨基-2-羥基苯甲酸，BON-32-羥基-3-萘甲酸，1BrBON-32-羥基-1-溴-3-萘甲酸，反應(yīng)介質(zhì)比率(重量)反應(yīng)介質(zhì)與酚或萘酚堿金屬鹽的比率，摩爾比率A/BA加入酚或萘酚的摩爾數(shù)，B加入酚或萘酚堿金屬鹽的摩爾數(shù)，收率以酚或萘酚堿金屬鹽為基準(zhǔn)計(jì)算。
權(quán)利要求
1.一種制備芳香羥基羧酸的方法，該方法包括在反應(yīng)介質(zhì)存在下，于熔融酚或萘酚堿金屬鹽的條件下，使酚或萘酚堿金屬鹽與二氧化碳反應(yīng)，從反應(yīng)系統(tǒng)排除反應(yīng)期間產(chǎn)生的副產(chǎn)品蒸氣，所述酚或萘酚堿金屬鹽選自苯酚鈉、苯酚鉀、α-萘酚鈉、α-萘酚鉀和β-萘酚鈉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1制備芳香羥基羧酸的方法，其中，該反應(yīng)介質(zhì)選自沸點(diǎn)高于150℃的烴類或醚類。
3.根據(jù)權(quán)利要求1制備芳香羥基羧酸的方法，其中，所述反應(yīng)在含酚或萘酚、如權(quán)利要求1所述堿金屬鹽和所述反應(yīng)介質(zhì)的反應(yīng)混合物中實(shí)施。
4.根據(jù)權(quán)利要求3制備芳香羥基羧酸的方法，其中，酚或萘酚與反應(yīng)混合物中酚或萘酚堿金屬鹽的摩爾比率為0.1-3。
5.根據(jù)權(quán)利要求1制備芳香羥基羧酸的方法，其中，所述反應(yīng)在二氧化碳?xì)怏w壓力為0-10kg/cm2下實(shí)施。
6.根據(jù)權(quán)利要求1制備芳香羥基羧酸的方法，其中，通過將二氧化碳?xì)怏w分布于反應(yīng)混合物中，并從中排除伴有二氧化碳?xì)怏w的氣態(tài)副產(chǎn)品而實(shí)施該反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明介紹一種芳香羥基羧酸的制備方法，該方法將酚或萘酚堿金屬鹽與二氧化碳反應(yīng)，從反應(yīng)系統(tǒng)排除該反應(yīng)系統(tǒng)中產(chǎn)生的副產(chǎn)品游離酚或游離萘酚，以便將游離酚或游離萘酚的含量控制在適宜的水平，由此可在較低溫度和較短時(shí)間的條件下獲得高產(chǎn)量的純目的化合物。
文檔編號C07C51/42GK1034362SQ8910044
公開日1989年8月2日 申請日期1989年1月23日 優(yōu)先權(quán)日1988年1月23日
發(fā)明者正田勝康, 桑江良彥, 川田惠嗣, 上野隆三 申請人:株式會社上野制藥應(yīng)用研究所