專利名稱：雜環(huán)上取代的n-磺內(nèi)酰胺-磺酰胺、其制備方法及其作除草劑與植物生長調(diào)節(jié)劑的應(yīng)用的制作方法
人們已知，雜環(huán)上取代的磺酰脲具有除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑的性能(例如EP-A-131258)。
但是，這類化合物在應(yīng)用時存在一些不足之處，例如殘留高或選擇性不廣。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，雜環(huán)上取代的N-磺內(nèi)酰胺-磺酰胺尤其適于作除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑用。
因此，本發(fā)明的主題是通式(Ⅰ)
所示的化合物或其鹽，式中R1及R2各自分別為氫、鹵素、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-鏈炔基或(C1-C8)-烷氧基(這些基團在必要時可一次或多次由(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷硫基取代)、-(CH2)n-COOR11，其中n為0和2之間的一個數(shù)R3為氫、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基或(C2-C8)-鏈炔基，R4為通式
所示的雜環(huán)基團，式中E＝CH或N，R5、R6各自分別為氫、鹵素、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基(這兩個基團在必要時可一次或多次鹵代)，＝〔(C1-C4)-烷氧基〕-(C1-C2)-烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基，-OCHR3COOR9，-NR9R10或(C1-C4)-烷硫基，R7為(C1-C4)-烷基，R8為氫或(C1-C4)-烷基以及R9、R10各自分別為氫，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-鏈烯基或(C2-C4)-鏈炔基R11為氫、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-鏈炔基(這些基團必要時可由鹵素或(C1-C4)-烷氧基一次或多次取代)，X為氧或硫，以及a，b、c、d及e各自為0，1或2，但規(guī)定c+d+e≥2。
通式Ⅰ所示化合物能生成鹽，這些鹽中-SO2-NH-基團上的氫由一個農(nóng)業(yè)上適用的陽離子置換。這類鹽一般為金屬鹽，尤其堿金屬鹽，堿土金屬鹽，必要時為烷基化銨鹽或有機胺鹽。它們以在惰性溶劑如水、甲醇或丙酮中，于0-100℃溫度下制取為佳。制備本發(fā)明所述鹽類所適用的堿，舉例來說有堿金屬碳酸鹽如碳酸鉀，堿金屬及堿土金屬的氫氧化物，氨或乙醇胺。
較佳的式Ⅰ所示化合物是這樣一些化合物，其中R1、R2各自分別為氫，(C1-C4)-烷基(如上述那樣被取代)或鹵素;a、b、c、d、e各自分別為0、1或2，但規(guī)定c+d+e≥2且≤4，R3為氫、(C1-C4)-烷基或烯丙基;R4為通式
所示的殘基，而且R5與R6各自分別為鹵素、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基(這兩個基團可為鹵素取代)，同時X代表氧。
鹵素以氟、氯或溴為佳。鹵代烷基或鹵代烷氧基尤須理解為殘基CF3，CH2-CH2Cl，CH2CH2Br，OCF2H、OCH2CF3。鹵代鏈烯基或鹵代鏈炔基尤指CH2CH＝CHCl，CH2CCl＝CCl2，CH2-C≡CCH2-Cl。(C3-C6)環(huán)烷基尤為環(huán)丙基。尤其較佳的通式Ⅰ所示化合物，是其中R1及/或R2為氫，(C1-C4)-烷基(如上述取代者)、R3為氫，a+b＝0，1或2，d＝0，c+e＝3或4，尤為4，R4為通式
所示殘基以及R5與R6各自分別為氯、溴、(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基、OCF2H、OCH2CF3或CF3的化合物及其鹽。
本發(fā)明的另一主題為制備通式(Ⅰ)所示化合物的工藝方法，其特征在于，使(a)通式(Ⅱ)
所示的一種化合物與通式(Ⅲ)
所示的一種化合物進行反應(yīng)，或者(b)使X＝氧，通式(Ⅳ)
所示的一種化合物與通式(Ⅴ)
所示的一種化合物反應(yīng)，以及在必要時使所得化合物轉(zhuǎn)化鹽。
通式(Ⅱ)與(Ⅲ)所示化合物的反應(yīng)，以在惰性非質(zhì)子傳遞溶劑如乙腈、二氯甲烷、甲苯、四氫呋喃或二噁烷中，于0℃與溶劑沸點之間的溫度進行為佳。
通式Ⅱ所示的N-磺內(nèi)酰胺磺酰異氰酸酯是新的，并可由通式Ⅱ所示磺內(nèi)酰胺與氯代磺酰異氰酸酯的反應(yīng)來制備。通式Ⅱ所示化合物及其制備方法，因此同樣是本發(fā)明的一部分。該方法以在惰性有機溶劑如甲苯、二甲苯或氯苯中按已知的開鏈仲磺酰胺與氯代磺酰異氰酸酯之間反應(yīng)來實施(DE-OS2，257，240)為佳。
通式(Ⅳ)所示化合物與氯代磺酰脲(Ⅴ)的反應(yīng)，以在惰性溶劑如二氯甲烷、乙腈、四氫呋喃、二噁烷或二甲氧基乙烷中，于-70℃與150℃之間的溫度，必要時在一種作HCl結(jié)合劑(HCl-bindendes Agens)的堿存在下進行為佳。堿可用堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽如K2CO3NaHCO3、Na2CO3或者叔胺如吡啶或三乙胺。
磺內(nèi)酰胺(Ⅴ)在文獻中已知，或者可按文獻中已知的方法來制備(例如參見利比希氏年鑒，646(1961)，第32-45頁;利比希氏年鑒651(1962)，第17-29頁;化學文摘89(1978)，179478乙);日本化學學會刊44(1971)，第771-777頁，Tetr·lett.(1972)，第213頁;化學報導93(1960)，第784頁)。氯代磺酰脲(Ⅴ)可由通式(Ⅲ)所示胺與氯代磺酰異氰酸酯來制取(EP-A(41199)。
通式(Ⅲ)所示原料是已知的，或者可按原理上已知的方法來制備，例如藉相應(yīng)胍衍生物與相應(yīng)取代1，3-二酮的環(huán)化來制備，參見“雜環(huán)化合物化學”，第ⅩⅥ卷(1962年)及補遺工(1970年)等，或者藉三聚氰酰氯的衍生物來制備，參見“雜環(huán)化合物化學”，L·Rapaport”均三嗪及衍生物”(1959年)。
本發(fā)明通式Ⅰ所示化合物，對農(nóng)業(yè)上的主要單子葉及雙子葉有害植物，具有優(yōu)越的廣譜除草活性。即使自根莖、小根莖或其它多年生長器官萌發(fā)的難殺滅多年生雜草，也可很好地用該活性物質(zhì)加以控制。而且，無論該物質(zhì)在播種前、芽前或芽后的處理方法中使用，均同樣有效。可以詳細舉例列舉一些能為本發(fā)明化合物控制的單子葉及雙子葉雜草種類代表。但不因此而局限于一定種類。
在單子葉雜草種類方面，例如可包括燕麥屬、黑麥草屬，看麥娘屬、虉草屬、稗屬、鳥唐屬、狗尾草屬等，以及一年生屬中的莎草種，而在多年生種中包括冰草屬、狗牙根屬、白茅屬及蜀黍?qū)俚?，而且也包括多年莎草種。
對于雙子葉雜草種，作用譜涉及的種如豬殃殃屬、堇菜屬、婆婆納屬、野芝麻屬、繁縷屬、莧屬、歐白芥屬、番藷屬、母菊屬、
麻屬、黃花稔屬等一年生雜草，以及旋花屬、薊屬、酸模屬、蒿屬等多年生雜草。
在特定栽培條件下，出現(xiàn)于水稻中的雜草，例如慈姑屬、譯瀉屬、荸薺屬、藨草屬、莎草屬等同樣能為本發(fā)明活性物質(zhì)有效殺滅。
若將本發(fā)明化合物芽前施于地表面，則雜草胚芽的萌發(fā)完全受阻，抑或雜草成長到子葉階段，然后中止其生長并緊接3-4周的期滿之后徹底死亡。當在芽后處理方法中，將該活性物質(zhì)施用于植物綠色部分時，則在處理后同樣很快使生長明顯停止，雜草植物停留在施藥時所處的生長階段，或者在一定時間后大體上很快死亡，從而用此方法施用本發(fā)明新化合物可以很早且持續(xù)地排除與栽培植物競爭生長有害的雜草。
盡管本發(fā)明化合物對單子葉雜草及雙子葉雜草具有極好的除草劑藥效，但在經(jīng)濟上有重要作用的農(nóng)作物栽培植物，例如小麥、大麥、黑麥、玉米、甜菜、棉及大豆只受微不足道的損害，或者根本不受損害。鑒此理由，本發(fā)明化合物在農(nóng)業(yè)有用作物栽培方面適于很好地選擇性防治不需要的植物生長。
此外，本發(fā)明化合物對農(nóng)作物還具有生長調(diào)節(jié)劑的性質(zhì)。它們影響植物自身物質(zhì)轉(zhuǎn)變的調(diào)節(jié)，因而能譬如引起干化、脫離及生長停滯以便于收獲。這些化合物也還適用于一般控制和阻止不需要的植物生長，而同時又不使植物死亡。植物生長的阻止對許多單子葉作物和雙子葉作物起很大作用，因為藉此可以使倒伏得以減少或者完全防止。
本發(fā)明的藥劑可以作為噴射粉劑、乳油、噴灑液劑、粉劑、浸種劑、懸浮劑、粒劑或微粒劑的形式在通常的配制品中使用。
噴射粉劑是可在水中均勻分散的制劑，它在含有原藥的同時，除沖稀物料或惰性物料之外，還含有濕潤劑，例如聚氧乙烯化的烷基酚、聚氧乙烯化的脂肪醇，烷基磺酸鹽或烷基苯磺酸鹽，及分散劑，例如木素磺酸鈉，2.2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉，二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基?；撬徕c。制備以一般方法進行，例如將各組分磨細并混合。
乳油譬如可將原藥溶于惰性有機溶劑中，例如溶于丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或者也可溶于高沸點芳烴或鏈烴中，添加一種或多種乳化劑來制備。原藥為液體時，溶劑可以部分或全部省去。乳化劑舉例來說，可用烷芳基磺酸鈣鹽如十二烷基苯磺酸鈣或非離子型乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基-芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、氧化丙烯-氧化乙烯縮聚產(chǎn)物、脂肪醇-氧化丙烯-氧化乙烯縮聚產(chǎn)物、烷基聚乙二醇醚、脫水山梨醇脂肪酸酯、聚乙氧烯脫水山梨醇脂肪酸酯或聚乙烯山梨醇酯。
粉劑可將活性物質(zhì)和細散的固態(tài)物質(zhì)例如滑石、天然土如高嶺土、膨潤土、葉臘石或硅藻土一起細磨而制得。
粒劑可將活性物質(zhì)噴到具吸收能力的粒狀惰性物質(zhì)上來制備，抑或?qū)⒒钚晕镔|(zhì)濃縮物藉粘合劑如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油涂在載體物料如砂、高嶺土或粒狀惰性物料的表面上來制備。也可在需要將之與肥料混合的情況下，將相宜的活性物質(zhì)以制造粒肥的常用方法來制成顆粒。
在噴射粉劑中，活性物質(zhì)濃度約為10-90%(重量)，余量為常用的制劑成分。乳油中活性物質(zhì)濃度約可為5-80%(重量)。粉狀劑型最多含5-20%(重量)活性物質(zhì)，噴灑液劑約含2-20%(重量)。粒劑中活性物質(zhì)含量部分地取決于藥效化合物是液態(tài)還是固態(tài)，以及使用哪些成粒輔劑、填料等。
此外，上述各活性物質(zhì)劑型在必要時還含有各種常用的粘合物質(zhì)、濕潤物質(zhì)、分散物質(zhì)、乳化物質(zhì)、滲透物質(zhì)、溶劑物質(zhì)、填料或載體物質(zhì)。
使用時，常規(guī)市售形式的濃縮物，在必要時可用常用方法稀釋，例如噴射粉劑、乳油、懸浮劑及部分粒劑用水稀釋。粉狀及粒狀劑以及噴灑液劑，使用前一般不再用其它惰性物質(zhì)稀釋。
需用量隨外界條件如溫度、濕度等而異。可以在較寬的邊界值范圍內(nèi)變化，例如在0.005和10.0kg/ha之間或更多，以在0.01和5kg/ha之間較佳。
必要時，也可同其它活性物質(zhì)，例如除蟲劑、殺螨劑、除草劑、肥料、生長調(diào)節(jié)劑或殺菌劑混合或混合制劑。
下面的實施例可進一步闡明本發(fā)明。
制劑實施例A、將10份重量的活性物質(zhì)和90份重量的滑石或惰性物質(zhì)加以混合，并在錘磨機中磨細，制得一種粉劑。
B、將25份重量的活性物質(zhì)，64份重量的含高嶺土石英作惰性物質(zhì)，10份重量的木素磺酸鉀及1份重量的油酰甲基?；撬徕c作潤濕劑及分散劑加以混合，并在棒磨機中磨細，制得一種易在水中分散的可濕性粉劑。
C、將20份重量的活性物質(zhì)同6份重量的烷基酚聚乙二醇醚(Triton×207)，3份重量的異十三醇聚甘醇醚(8AeO)及71份重量的石蠟基礦物油(沸程范圍例如約255℃至377℃以上)加以混合，并在球磨機中磨到小于5μm的粒度，制得一種易在水中分散的懸浮液濃縮物。
D、由15份重量的活性物質(zhì)、75份重量的環(huán)己酮作溶劑及10份重量氧乙基化壬基酚(10AeO)作乳化劑，制得一種乳油。
化學實施例實施例1N-(1，4-丁磺內(nèi)酰胺)-磺酰異氰酸酯在6.78g(0.05mol)丁磺內(nèi)酰胺-(1，4)〔按利比希氏年鑒651(1962年)，第26頁制備〕分散于80ml無水氯苯的懸浮液中，在0℃下滴加溶于20ml無水氯苯的7.78g(0.055mol)氯磺酰異氰酸酯溶液。滴加畢，慢慢將溫度升到125-130℃，并在130℃下加熱約6小時。使之冷卻并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中除去溶劑。殘留的油狀物(12.0g
100%理論值)不需提純即可使用。
實施例21-〔N-(1，4-丁磺內(nèi)酰胺)-磺?！?3-(4，6-二甲基吡啶-2-基)脲在0℃時向80ml無水二氯甲烷中的3.08g(0.025ml)2-氨基-4，6-二甲基吡啶滴加溶于20ml二氯甲烷的6.24g(0.026mol)N-(1，4-丁磺內(nèi)酰胺)-磺酰異氰酸酯溶液。令其升至室溫，并再攪拌18小時。將反應(yīng)液用0.5N鹽酸和水洗滌，并在硫酸鈉上方干燥之，接著在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中除去溶劑。使殘留的油狀物在二氯甲烷/正庚烷中結(jié)晶析出。得到8.36g(92%理論值)1-〔N-(1，4-丁磺內(nèi)酰胺)-磺?！?3-(4，6-二甲基吡啶-2-基)脲，其熔點為145-147℃。
實施例31-〔N-(1，3-丙磺內(nèi)酰胺)-磺?！?3-(4，6-二甲基吡啶-2-基)脲將2.2ml(0.025mol)氯磺酰異氰酸酯在40℃下加入100ml無水乙腈中，并在氮氣氛中加入3.88g(0.025mol)2-氨基-4，6-二甲氧基吡啶。將該懸浮液在0℃下攪拌約1小時，冷至-40℃并將溶于20ml無水CH3CN的3.07g(0.025mol)1，3-丙磺內(nèi)酰胺加入其中。令其在4小時內(nèi)到達室溫，并在室溫下繼續(xù)攪拌18小時。吸干殘留物，懸浮在50ml0℃的無水乙腈中，并加入3.5ml(0.025ml)三乙胺。經(jīng)室溫下攪拌2小時后予以吸干，用水洗滌殘留物并真空干燥之。得到9.21g(96.6%理論值)1-〔N-(1，3-丙磺內(nèi)酰胺)-磺?！?3-(4，6-二甲氧基吡啶-2-基)脲，其溶點為166-170℃。
附表1.
附表2.
生物實施例野生植物的受損或作物的適應(yīng)性按分配比例來評定，其中有效性用0至5的數(shù)值來表示。數(shù)值的意義為0＝無效1＝0-20%有效或損害2＝20-40%有效或損害3＝40-60%有效或損害
4＝60-80%有效或損害5＝80-100%有效或損害1.雜草的芽前效果將單子葉及雙子葉野生植物的種子或根莖埋在塑料盒中的沙質(zhì)粘土中并以土壤覆蓋。然后將制成可濕性粉劑或濃乳液劑型的本發(fā)明化合物，以600-800l/ha的換算用水量兌成水基懸浮液或乳液，以不同劑量施于表壤。
經(jīng)處理之后，將盆置于溫室中，并保持在雜單良好生長的條件中。植物受害或芽受害的目視評定，在被試植物的發(fā)芽之后，過3-4周的試驗期后，同未經(jīng)處理的對照組進行比較。如表2中的評定值所示，本發(fā)明化合物對雜草和野草具有優(yōu)良的廣譜芽前除草劑效果。
2.雜草的芽后效果將單子葉和雙子葉雜草的種子或根莖埋在塑料盆中的沙質(zhì)粘土中，用土壤覆蓋，并在良好生長條件下在溫室中培養(yǎng)。播種后3周，對處于三葉期的試驗植物進行處理。
將制成噴灑粉劑或濃乳劑的本發(fā)明化合物用600-800l/ha的換算用水量兌成不同劑量，噴在綠色植物部分，并在被試植物于溫室中最佳生長條件下放置3-4周后，用目視法同未經(jīng)處理的對比組比較，評定制劑的藥效。
本發(fā)明藥劑對農(nóng)業(yè)上主要野草或雜草即使在芽后也具有廣譜除草劑效果(表3)。
3.作物的適應(yīng)性在室溫內(nèi)的其它試驗中，將多種作物及雜草的種子埋于沙質(zhì)粘土中，并覆以土壤。
將一部分盆立即按1.中所述方法進行處理，其余的置于溫室中，直至植物生成2-3片真葉，然后從2.中所不同劑量噴灑本發(fā)明物質(zhì)。在施藥及溫室中的放置時間之后4-5周，經(jīng)目視評定確證，本發(fā)明化合物也對雙芽葉作物，例如大豆、棉、油菜、甜菜及馬鈴薯在發(fā)芽前期和后期的過程中，即使在高活性物質(zhì)劑量的情況下也無害。此外，有一些物質(zhì)還不損害禾木科作物，例如大麥、小麥、黑麥、高梁、玉米或水稻。因此，通式Ⅰ所示的化合物在用來防治農(nóng)作物中不需要的植物生長時，具有高度選擇性。
表4本發(fā)明化合物的芽前效果產(chǎn)物劑量除草劑藥效編號Kga.i./ha.SIACRSSTMLOM20.6555530.6555560.65545180.65555300.65555520.654541010.655551020.655551430.655552200.655552210.655552270.655552560.655453060.65555
表5芽后效果產(chǎn)物劑量除草劑藥效編號Kga.i./haSIACRSSTMLOM20.6555530.6555560.65545180.65555300.64555520.655551010.655551020.655551430.655552200.655552210.655552220.655552560.655553060.65555縮寫詞SIA＝白芥(Sinapisalba)CRS＝珍珠菊(Chrysanthemumsegetum)STM＝繁縷(Stellariamedia)LOM＝多花黑麥草(Loliummultiflorum)
對谷物生長的抑制在溫室中的盤試驗中，將幼小的三葉期谷類植物(小麥、大麥、黑麥)用不同活性物質(zhì)濃度(Kg/ha)的本發(fā)明谷物噴灑到濕的滴液。
在未經(jīng)處理過的對比組植物達到55cm左右高度時，對所有植物測量生長情況并計算以對照組植物生長為基準的生長抑制百分比。此外，還觀察了本發(fā)明化合物的植物藥害作用，其中100%表示生長中止，而0%表示相當于未經(jīng)處理的對照植物生長。試驗表明，本發(fā)明化合物具有很好的生長調(diào)節(jié)性質(zhì)。結(jié)果列于下表。
表6化合物的使用濃度生長抑制(%)藥害作用實施例編號Kg/ha小麥大麥黑麥0.62252443無30.31181729無0.62192235無1010.31151729無
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp28 H CH3CH3CH29 H OCH3CH3CH30 H OCH3OCH3CH 131-13331 CH3OCH3CH3CH32 H OCH3Cl CH33 H OCHF2OCHF2CH34 H SCH3CH3CH35 H CH(OCH3)2OCH3CH36 H OCH3CH3N
實施例 Q R3R5R6E Fp37 H OCH3OCH3N38 H NH2OCH3N39 CH3OCH3CH3N40 H OCH3OCH3CH41 H OCH3CH3CH42 H CH3CH3CH43 H OCH3CH3N44 H OCH3OCH3CH45 H OCH3Cl CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp46 H OCH3CH3CH47 H OCH3OCH3CH48 H CH3CH3CH49 H OCH3Cl CH50 H OCH3OCH3CH51 H OCH3CH3N52 H OCH3OCH3CH 110-11153 H OCH3OCH3CH54 H OCH3Cl CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp55 H OC2H5Cl CH56 H OCH3OCH3CH57 H OCH3CH3N58 H OCH3OCH3CH59 H CH3CH3CH60 H OCH3OCH3N61 H OCH3OCH3CH62 H OCH3ClCH2N63 H OCH3OCH3CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp64 H OCH3OCH3CH65 H OCH3CH3CH66 H CH3CH3CH67 CH3OCH3CH3N68 C2H5OCH3OCH3N69 H OCH3CH3N70 H OC2H5NHCH3N71 H OCH3NHCH3CH72 H Cl SCH3CH73 H Cl OCH3CH74 H OCHF2OCHF2CH75 H
OCH3N
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp76 H OCH3OCH3CH77 H OCH3OCH3CH78 H OCH3Cl CH79 H OCH3CH3N80 H OCH3OCH3CH81 H OCH3Cl CH82 H OCHCF2OCH3CH83 H CH3CH3CH84 H OCH3OCH3CH85 H OCH3Cl CH86 H OCH3OCH3CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp87 H OCH3CH3N88 H OCH3OCH3CH89 H OCH3CH3CH90 H OCH3CH3N91 H OCH3OCH3CH92 H OCH3Cl CH93 H OCH3OCH3CH94 H CH3CH3CH95 H OCH3CH3N96 H OCH3OCH3CH97 H CH3CH3CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp98 H OCH3OCH3CH99 H OCH3CH3CH100 H OCH3CH3CH101 H CH3CH3CH 161-163102 H OCH3Cl CH 148-149103 H CH3Cl CH104 H OCHF2Cl CH105 H OCHF2OCH3CH106 H OCHF2OCHF2CH107 H OC2H5Cl CH108 H OC2H5CH3CH109 H OC2H5OCH3CH
<p>
附表1(續(xù))實施例<p>
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp134 H CH2COOCH3OCH3N135 H CH2COOCH3OC2H5N136 CH3OCH3OCH3N137 CH3OCH3CH3N138 C2H5OCH3OCH3N139 C2H5OCH3CH3N140 H CF3CH3CH141 H CF3OCH3CH142 H CF3OCH3N143 H OCH3OCH3CH 120-124144 H OCH3CH3CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp145 H CH3CH3CH146 H OCH3Cl CH147 H OCH3NHCH3CH148 H OCHF2OCH3CH149 H OCHF2OCHF2CH150 H OCH3OCH3N151 H OCH3CH3N152 CH3OCH3CH3N153 H OCH3NHCH3N
附表1(續(xù))
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp165 H OCH3CH3CH166 H CH3CH3CH167 H OCH3CH3N168 H OCH3OCH3N169 H OCH3Cl CH170 H OCH3OCH2F5CH171 H OCH3OCH2F3N172 H OCH3OCH3CH173 H OCH3CH3CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp174 H OCH3CH3N175 CH3OCH3CH3CH176 H OCH3OCH3CH177 H CH3CH3CH178 H OCH3OCH3N179 H OCH3CH3N180 H OCH3OCH3CH181 H OCH3CH3CH182 H OCH3Cl CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp183 H OCH3
N184 H OCH3OCH3CH185 H OCH3OCH3N186 H OCH3Cl CH187 H OCH3OCH3CH188 H CH3CH3CH189 H CH3
CH190 H OCH3OCH3CH191 H OCH3OCH3CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp212 H OCH3Cl CH213 H OCH3NHCH3N214 H OCH3OCH3CH215 H OCH3CH3N216 H OCH3OCH3CH217 H OCH3CH3N218 H OCH3OCH3CH219 H OCH3CH3N220 H OCH3CH3CH 172-173221 H OCH3CH3CH 162-164
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp222 H OCH3Cl CH 148-149223 H CH3Cl CH224 H CH3Br CH225 H OCH3Br CH226 H OCHF2OCHF2CH227 H OCHF2OCH3CH228 H OCH3OCH2CF3CH229 H OC2H5OCHCF3CH230 H OC2H5OC2H5CH231 H SCH3CH3CH232 H OCH3NHCH3CH233 H CH3N(CH3)2CH
附表1(續(xù))
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp246 H OCH3NHC2H5N247 H OC2H5NHC2H5N248 H OCH3N(CH3)2N249 H OC2H5N(CH3)2N250 H OCH3- N251 H OCH3OCH2CF3N252 H CH3OCH2CF3N253 CH3OCH3CH3N254 CH3OCH3OCH3N255 CH3OCH3NHCH3N256 H OCH3OCH3CH 48-50257 H OCH3CH3CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp258 H CH3CH3CH259 H OCH3Cl CH260 H OCH3Br CH261 H OC2H5OCH3CH262 H OC2H5OC2H5CH263 H OCH3NHCH3CH264 H OCH3CH3N265 H OCH3NHCH3N266 CH3OCH3CH3N267 H OCH3OCH2CF3CH268 H OCH3OCH3CH269 H OCH3CH3CH
附表1(續(xù))
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp304 H OCH3OCH3CH305 H OCH3CH3N306 H OCH3OCH3CH 112-114307 H OCH3CH3CH308 H CH3CH3CH309 H OCH3Cl CH310 H OCHF2OCHF2CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp311 H OCH3NHCH3CH312 H OCH3CH3N313 CH3OCH3CH3N314 H OCH3OCH3N315 H CH3CH3N316 H OCH3OCH3CH317 H OCH3CL CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp318 H OCH3CH3CH319 H CH3CH3CH320 H OCH3OCH3CH321 H CH3CH3CH322 H OCH3NHCH3CH323 H CH3H CH324 H OCH3OCH3CH325 CH3OCH3CH3N326 H OCH3OCH3N
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp327 H OCH3- N328 H OCH3CH3CH329 H OCH3CH3CH330 H OCH3H CH331 H OCH3OCH3CH332 H OCH3CH3N333 H OCH3H N334 H OCH3OCH3CH335 H OCHF2OCHF2CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp336 H CH3CH3CH337 H OCH3OCH3CH338 H SCH3CH3CH339 H OCH3CH3N340 H OCH3OCH3CH341 H CH3CH3CH342 H OCH3CH3N343 H OCH3OCH3CH344 H CH3CH3CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp345 H OCH3CH3N346 H OCH3OCH3CH347 H CH3CH3CH348 H OCH3OCH3CH349 H OCH3OCH3CH350 H CH3CH3CH351 H OCH3CH3N352 H OCH3OCH3CH353 H OCH3Cl CH
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp354 H OCH3OCH3CH355 H OCH3OCH3CH356 H OCH3CH3N357 CH3OCH3CH3N358 H OCH3OCH3CH359 H OCH3CH3N360 H OCH3OCH3CH361 H OCH3OCH3CH362 H OCH3CH3N
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp363 CH3OCH3OCH3CH364 H OCH3OCH3CH365 H OCH3Cl CH366 H OCH3CH3N367 H OCH3OCH3CH368 H OCH3CH3N369 H OCH3Cl CH370 H OCH3OCH3CH371 H OCH3CH3N
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp372 H OCH3OCH3CH373 H OCH3CH3N374 CH3OCH3CH3N375 H OCH3Ol CH376 H OCH3OCH3CH377 H OCH3Cl CH378 H CH3CH3CH379 H OCH3CH3N
附表1(續(xù))實施例 Q R3R5R6E Fp380 H OCH3OCH3CH381 H OCH3CH3CH382 H OCH3Cl CH383 H OCHF2OCHF2CH384 H OCH3CH3N385 CH3OCH3CH3N386 H OCH3NHCH3N
附表2
實施例 Q R3R5R6E Fp400 H OCH3OCH3CH401 H OCH3OCH3CH402 H OCH3OCH3CH403 H OCH3CH3N404 H OCH3OCH3CH405 H OCH3CH3N406 H OCH3OCH3CH407 H OCH3Cl CH408 H OCH3OCH3CH
權(quán)利要求
1.除草劑或植物生長調(diào)節(jié)劑，其特征在于，除常用的配制助劑之外還含有一種通式Ⅰ
所示的化合物或其鹽，式中R1及R2各自分別為氫、鹵素、(C1-C8)-烷基，(C2-C8)-鏈烯基，(C2-C8)-鏈炔基或(C1-C8)-烷氧基，這些殘基在必要時可一次或多次為鹵素，或者一次或二次為(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷基硫基所取代，-(CH2)n-COOR11，其中n為0與2之間的數(shù)；R3為氫、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基或(C2-C8)-鏈炔基；R4為通式
所示的雜環(huán)殘基，式中E=CH或N，R5及R6各自分別為氫、鹵素、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基，這兩個基團在必要時可為鹵素一次或多次取代，=[(C1-C4)-烷氧基]-(C1-C2)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、-OCHR8COOR9、-NR9R10或(C1-C4)-烷基硫基，R7為(C1-C4)-烷基，R8為氫或(C1-C4)-烷基以及R9、R10各自分別為氫，(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈稀基或(C2-C4)-鏈炔基，R11為氫，(C1-C8)-烷基，(C2-C4)-鏈烯基，(C2-C4)-鏈炔基，這些基團在必要時可為鹵素或(C1-C4)-烷氧基一次或多次取代。X為氧或硫，而且a、b、c、d及e各自分別為0、1或2的數(shù)，但規(guī)定c+d+e的總和大于或等于2。
2.權(quán)利要求1所述的藥劑，其特征在于，含有權(quán)利要求1所述通式Ⅰ表示的化合物，式中R1、R2各自分別為氫，可如上所述取代的(C1-C4)-烷基或鹵素，a、b、c、d、e各自分別為0、1或2的數(shù)，但規(guī)定c+d+e≥2且≤4，R3為氫、(C1-C4)-烷基或烯丙基，R4為通式
所示的殘基，以及R5與R6各自分別為鹵素，(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基，這兩種基團可為鹵素取代，同時X為氧。
3.制備權(quán)利要求1或2中通式Ⅰ所示化合物及其鹽的方法，其特征在于使(a)通式(Ⅱ)
所示化合物與通式(Ⅲ)
所示化合物反應(yīng)，或者(b)對X＝氧通式(Ⅳ)
所示化合物與通式(Ⅴ)
所示的一種氯磺酰脲反應(yīng)，并在必要時將所得化合物轉(zhuǎn)化成鹽。
4.權(quán)利要求1或2中通式Ⅰ所示化合物或其鹽作除草劑或植物生長調(diào)節(jié)劑的應(yīng)用。
5.防止不需要的植物生長或調(diào)節(jié)植物生長的方法，其特征在于，在植物或培育土壤上施用有效量的權(quán)利要求1或2中通式Ⅰ所示化合物或其鹽。
全文摘要
通式I所示化合物及其鹽
文檔編號C07D417/12GK1033807SQ88108848
公開日1989年7月12日 申請日期1988年10月29日 優(yōu)先權(quán)日1987年10月31日
發(fā)明者洛思阿·威爾梅斯, 克勞斯·鮑爾, 赫爾曼·比勒格, 赫爾姆特·伯斯坦爾 申請人:霍希斯特股份公司