三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其特點(diǎn)是：向反應(yīng)容器中依次加入環(huán)己烷、三羥甲基丙烷、3-巰基丙酸、對(duì)甲苯磺酸，進(jìn)行油浴。同時(shí)，采用加熱回流與冷卻對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行洗滌。待干燥后獲取粗品。最后，通過減壓蒸餾與過濾即可獲得最終產(chǎn)物。采用本發(fā)明制得的產(chǎn)物能夠有效滿足光學(xué)透明材料過程中的光固化劑需求。并且，通過有效的過濾，擁有較佳的無色澄清透明特質(zhì)，提高樹脂的透明度和折射率，改善樹脂的耐沖擊性能、染色性和加工性等。
【專利說明】 三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種工業(yè)有機(jī)中間體的制備方法，尤其涉及一種三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]常規(guī)的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)，可用作為連接劑、聚合改性劑和光固化劑，被廣泛應(yīng)用于光固化涂料、感光材料、印刷線路板或其它功能材料方面。本品應(yīng)用于光固化涂層體系中，可以改善涂層的附著力、硬度、韌性等性能，提高涂層的固化性能和表觀性能。同時(shí)，本品可作為乙烯基類、(甲基)丙烯酸類、多異(硫)氰酸酯類等聚合物的光固化共聚單體或光固化劑，制備光學(xué)透明材料。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的就是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，提供一種三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法。
[0004]本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn):
三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其包括以下步驟:步驟①，向反應(yīng)容器中依次加入環(huán)己烷、三羥甲基丙烷、3-巰基丙酸、對(duì)甲苯磺酸，進(jìn)行油浴，所述的油浴溫度為75至85°C。步驟②，加熱回流，將內(nèi)溫穩(wěn)定在78至79°C，反應(yīng)1.5至2.5小時(shí)。步驟③，進(jìn)行冷卻，將冷卻后的產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，并進(jìn)行萃取后二次洗滌至有機(jī)相澄清。步驟④，進(jìn)行干燥后，進(jìn)行旋轉(zhuǎn)濃縮后獲取粗品。步驟⑤，將粗品進(jìn)行減壓蒸餾后，通過最終過濾，獲取無色澄清透明液體即可。
[0005]上述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其中:所述的步驟①中環(huán)己烷的含量為450-550ml、三羥甲基丙烷的含量為65_70g、3-巰基丙酸的含量為170_180g、對(duì)甲苯磺酸的含量為8-15g。
[0006]進(jìn)一步地，上述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其中:所述的步驟①中環(huán)己烷的含量為500ml、三羥甲基丙烷的含量為67.lg、3_巰基丙酸的含量為175g、對(duì)甲苯磺酸的含量為10g。
[0007]更進(jìn)一步地，上述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其中:所述的步驟①中采用氮?dú)饣蚴菤鍤膺M(jìn)行保護(hù)。
[0008]更進(jìn)一步地，上述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其中:所述的步驟①中，油浴溫度為80°C。
[0009]更進(jìn)一步地，上述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其中:所述的步驟②中，采用磁力加熱攪拌器進(jìn)行加熱回流，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)。
[0010]更進(jìn)一步地，上述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其中:步驟③中采用3 X 200ml的碳酸氫鈉進(jìn)行洗滌，所述的萃取為通過3 X 200ml的二氯甲烷進(jìn)行，所述的二次洗滌為通過2X200ml的有機(jī)相用飽和氯化鈉進(jìn)行。
[0011]更進(jìn)一步地，上述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其中:所述的步驟④中，通過無水硫酸鎂或是硫酸鈉(10g)進(jìn)行干燥(半小時(shí))，在溫度小于等于30°C的狀態(tài)下進(jìn)行旋轉(zhuǎn)濃縮。
[0012]更進(jìn)一步地，上述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其中:所述的步驟⑤中，粗品通過油泵在40°C情況下進(jìn)行為期I小時(shí)的減壓蒸餾，并通過0.45um的有機(jī)濾膜過濾。
[0013]再進(jìn)一步地，上述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其中:所述的反應(yīng)容器為IL三口瓶，所述的IL三口瓶上安裝有分水器。
[0014]本發(fā)明技術(shù)方案的優(yōu)點(diǎn)主要體現(xiàn)在:能夠有效滿足光學(xué)透明材料過程中的光固化劑需求。并且，通過有效的過濾，擁有較佳的無色澄清透明特制，提高樹脂的透明度和折射率，改善樹脂的耐沖擊性能、染色性和加工性等。

【具體實(shí)施方式】
[0015]三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其包括以下步驟:
首先，采用的IL三口瓶作為反應(yīng)容器，該三口瓶上安裝有分水器，向反應(yīng)容器中依次加入環(huán)己烷、三羥甲基丙烷、3-巰基丙酸、對(duì)甲苯磺酸，進(jìn)行溫度為75至85°C的油浴。在此期間，為了擁有較佳的反應(yīng)效果，中環(huán)己烷的含量為450-550ml、三羥甲基丙烷的含量為65-70g、3-巰基丙酸的含量為170-180g、對(duì)甲苯磺酸的含量為8-15g。從本發(fā)明一優(yōu)選的實(shí)施方式來看，可以采用如下用量:環(huán)己烷的含量為500ml、三羥甲基丙烷的含量為67.lg、
3-巰基丙酸的含量為175g、對(duì)甲苯磺酸的含量為10g。同時(shí)，為了進(jìn)行有效的反應(yīng)保護(hù)，可以使用氮?dú)饣蚴菤鍤鈪⑴c進(jìn)行。并且，將油浴溫度控制在80°C為佳。其原因在于，環(huán)己烷的沸點(diǎn)就80°C左右，80°C就足夠使環(huán)己烷揮發(fā)帶走反應(yīng)中生成的水，如果溫度過高，反而會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品變黃。
[0016]之后，采用磁力加熱攪拌器進(jìn)行加熱回流，將內(nèi)溫穩(wěn)定在78至79°C，反應(yīng)1.5至
2.5小時(shí)。通過多次對(duì)比發(fā)現(xiàn)，以采用2小時(shí)為優(yōu)選。
[0017]隨后，進(jìn)行適當(dāng)?shù)睦鋮s，將冷卻后的產(chǎn)物采用3X200ml的碳酸氫鈉進(jìn)行洗滌。洗滌完畢后通過3X200ml的二氯甲烷進(jìn)行萃取，之后再次通過2X200ml的有機(jī)相用飽和氯化鈉二次洗滌至有機(jī)相澄清。
[0018]接著，通過無水硫酸鎂或是硫酸鈉進(jìn)行干燥(干燥半小時(shí))。待干燥完畢后，在溫度小于等于30°C的狀態(tài)下進(jìn)行旋轉(zhuǎn)濃縮，獲取粗品。由此，從最大程度上實(shí)現(xiàn)了溶劑的拉干。
[0019]然后，粗品通過油泵在40°C情況下進(jìn)行為期I小時(shí)的減壓蒸餾，并通過0.45um的有機(jī)濾膜進(jìn)行過濾，獲取無色澄清透明液體即可。
[0020]K實(shí)施例一 3
三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，采用以下步驟:
首先，采用的IL三口瓶作為反應(yīng)容器，該三口瓶上安裝有分水器，向反應(yīng)容器中依次加入環(huán)己烷、三羥甲基丙烷、3-巰基丙酸、對(duì)甲苯磺酸，進(jìn)行溫度為75至85°C的油浴。具體來說，采用的中環(huán)己烷的含量為450ml、三羥甲基丙烷的含量為65g、3-巰基丙酸的含量為170、對(duì)甲苯磺酸的含量為8g。在反應(yīng)期間，采用氮?dú)膺M(jìn)行保護(hù)。
[0021]之后，采用磁力加熱攪拌器進(jìn)行加熱回流，將內(nèi)溫穩(wěn)定在78°C左右，反應(yīng)1.5小時(shí)。隨后，進(jìn)行適當(dāng)?shù)睦鋮s，將冷卻后的產(chǎn)物采用3X200ml的碳酸氫鈉進(jìn)行洗滌。洗滌完畢后通過3X200ml的二氯甲烷進(jìn)行萃取，之后再次通過2X200ml的有機(jī)相用飽和氯化鈉二次洗滌至有機(jī)相澄清。
[0022]接著，通過無水硫酸鎂進(jìn)行干燥。待干燥完畢后，在溫度小于等于30°C的狀態(tài)下進(jìn)行旋轉(zhuǎn)濃縮，獲取粗品。然后，粗品通過油泵在40°C情況下進(jìn)行為期I小時(shí)的減壓蒸餾，并通過0.45um的有機(jī)濾膜進(jìn)行過濾，獲取無色澄清透明液體即可。
[0023]K實(shí)施例二 3
三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其制備過程如下:
首先，以的IL三口瓶作為反應(yīng)容器，向該反應(yīng)容器中依次加入的環(huán)己烷、70g的三羥甲基丙烷、180g的3-巰基丙酸、15g的對(duì)甲苯磺酸，并在溫度為85°C的情況下進(jìn)行油浴。在此期間，采用氬氣進(jìn)行反應(yīng)保護(hù)。
[0024]之后，采用磁力加熱攪拌器進(jìn)行加熱回流，將內(nèi)溫穩(wěn)定在79°C左右，反應(yīng)2.5小時(shí)。隨后，進(jìn)行適當(dāng)?shù)睦鋮s，將冷卻后的產(chǎn)物采用3X200ml的碳酸氫鈉進(jìn)行洗滌。洗滌完畢后通過3X200ml的二氯甲烷進(jìn)行萃取，之后再次通過2X200ml的有機(jī)相用飽和氯化鈉二次洗滌至有機(jī)相澄清。
[0025]最后，通過硫酸鈉進(jìn)行干燥(半小時(shí))。待干燥完畢后，在溫度小于等于30°C的狀態(tài)下進(jìn)行旋轉(zhuǎn)濃縮，獲取粗品。將該粗品通過油泵在40°C情況下進(jìn)行為期I小時(shí)的減壓蒸餾，并通過0.45um的有機(jī)濾膜進(jìn)行過濾，獲取無色澄清透明液體即完成制備。
[0026]通過上述的文字表述可以看出，采用本發(fā)明后，能夠有效滿足光學(xué)透明材料過程中的光固化劑需求。并且，通過有效的過濾，擁有較佳的無色澄清透明特制，提高樹脂的透明度和折射率，改善樹脂的耐沖擊性能、染色性和加工性等。
【權(quán)利要求】
1.三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其特征在于包括以下步驟: 步驟①，向反應(yīng)容器中依次加入環(huán)己烷、三羥甲基丙烷、3-巰基丙酸、對(duì)甲苯磺酸，進(jìn)行油浴，所述的油浴溫度為75至85°C ； 步驟②，加熱回流，將內(nèi)溫穩(wěn)定在78至79°C，反應(yīng)1.5至2.5小時(shí)； 步驟③，進(jìn)行冷卻，將冷卻后的產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，并進(jìn)行萃取后二次洗滌至有機(jī)相澄清； 步驟④，進(jìn)行干燥后，進(jìn)行旋轉(zhuǎn)濃縮后獲取粗品； 步驟⑤，將粗品進(jìn)行減壓蒸餾后，通過最終過濾，獲取無色澄清透明液體即可。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其特征在于:所述的步驟①中環(huán)己烷的體積為450-550ml、三羥甲基丙烷的質(zhì)量為65_70g、3_巰基丙酸的質(zhì)量為170-180g、對(duì)甲苯磺酸的質(zhì)量為8-15g。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其特征在于:所述的步驟①中環(huán)己烷的體積為500ml、三羥甲基丙烷的質(zhì)量為67.lg、3_巰基丙酸的質(zhì)量為175g、對(duì)甲苯磺酸的質(zhì)量為10g。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其特征在于:所述的步驟①中采用氮?dú)饣蚴菤鍤膺M(jìn)行保護(hù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其特征在于:所述的步驟①中，油浴溫度為80°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其特征在于:所述的步驟②中，采用磁力加熱攪拌器進(jìn)行加熱回流，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其特征在于:步驟③中采用3X 200ml的碳酸氫鈉進(jìn)行洗滌，所述的萃取為通過3X 200ml的二氯甲烷進(jìn)行，所述的二次洗滌為通過2X200ml的有機(jī)相用飽和氯化鈉進(jìn)行。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其特征在于:所述的步驟④中，通過無水硫酸鎂或是硫酸鈉(10g)進(jìn)行干燥(半小時(shí))，在溫度小于等于30 V的狀態(tài)下進(jìn)行旋轉(zhuǎn)濃縮。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其特征在于:所述的步驟⑤中，粗品通過油泵在40°C情況下進(jìn)行為期I小時(shí)的減壓蒸餾，并通過0.45um的有機(jī)濾膜過濾。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的制備方法，其特征在于:所述的反應(yīng)容器為IL三口瓶，所述的IL三口瓶上安裝有分水器。
【文檔編號(hào)】C07C323/52GK104447446SQ201410626772
【公開日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月10日
【發(fā)明者】袁永坤, 劉 文, 曹麗輝, 郭華, 李浩東 申請(qǐng)人:蘇州亞科化學(xué)試劑股份有限公司