一種全取代噻吩的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種全取代噻吩的制備方法，屬于化學(xué)合成領(lǐng)域。本發(fā)明由單質(zhì)硫和兩分子炔酮類化合物在無機(jī)強(qiáng)堿的催化下，攪拌至反應(yīng)完畢，得到的混合物經(jīng)過分離得到噻吩產(chǎn)物。本方法操作簡便，原料易得，反應(yīng)條件溫和、收率高、反應(yīng)產(chǎn)物簡單易分離成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】一種全取代噻吩的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種由單質(zhì)硫與兩分子炔酮類化合 物制備全取代噻吩的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 噻吩是一類重要的雜環(huán)化合物，常用于生物活性天然產(chǎn)物、藥物以及有機(jī)導(dǎo)電材 料等的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)單元的合成中。到目前為止已經(jīng)發(fā)展的方法包括：Hinsberg合成反應(yīng)、 Gewald合成反應(yīng)、分子內(nèi)合成反應(yīng)、多組分偶聯(lián)方法學(xué)以及其它的多步操作反應(yīng)等。
[0003] 不論是工業(yè)生產(chǎn)還是實(shí)驗(yàn)室中制備噻吩，都很難合成全取代噻吩衍生物。全取代 噻吩衍生物多采用在噻吩環(huán)上加入取代基的方法合成，這種合成方法存在合成路線長，副 產(chǎn)物多，尤其到最后的時(shí)候由于空間位阻的存在，使得反應(yīng)條件苛刻，而且產(chǎn)率低，副產(chǎn)物 多。所以全取代噻吩衍生物的合成多存在于實(shí)驗(yàn)室研究中，工業(yè)轉(zhuǎn)化困難。
[0004] 近年來有報(bào)道采用有機(jī)硫化合物或者硫磷化合物和炔酮類化合反應(yīng)生成全取代 的噻吩衍生物，但是因?yàn)榉磻?yīng)需要用Pd、Fe、Ru、Mn等金屬化合物作為催化劑催化，且作為 原料的硫?yàn)橛袡C(jī)硫化合物或者硫磷化合物成本高，不但產(chǎn)率低，副產(chǎn)物多，缺乏實(shí)用價(jià)值， 工業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)困難，以及存在底物范圍窄，反應(yīng)時(shí)間長，反應(yīng)步驟復(fù)雜，環(huán)境污染嚴(yán)重等 缺點(diǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種工藝簡單合理、成 本低，適于工業(yè)化生產(chǎn)的全取代噻吩的制備方法。
[0006] 本發(fā)明提出了一種全取代噻吩的制備方法，反應(yīng)器中加入式（I)所示的炔酮類 化合物、單質(zhì)硫、無機(jī)強(qiáng)堿，有機(jī)溶劑，攪拌進(jìn)行反應(yīng)，得到的混合物經(jīng)分離即得式（II)所 示的全取代噻吩；

【權(quán)利要求】
1. 一種全取代噻吩的制備方法，其特征在于，反應(yīng)器中加入式（I )所示的炔酮類化合 物、單質(zhì)硫、無機(jī)強(qiáng)堿，有機(jī)溶劑，攪拌進(jìn)行加熱反應(yīng)，得到的混合物經(jīng)分離即得式（II)所示 的全取代噻吩：
其中，R1選自苯基或被分子量在119以下的取代基取代的苯基、C1~C8的烷基、C2~C3 的酯基；R2選自C1~C3的烷氧基、苯基或被鹵素、C1~C4的烷基或烷氧基取代的苯基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，R1選自苯基或4位被分子量在119 以下的取代基取代的苯基、C1~C8的烷基、C2~C3的酯基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，式（I )所示的炔酮類化合物與單質(zhì) 硫的摩爾比為1?3:2?4。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，式（I )所示的炔酮類化合物與單質(zhì) 硫的摩爾比為2:3。
5. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述無機(jī)強(qiáng)堿為KOH或NaOH。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為80 ~120°C，反應(yīng)時(shí)間為 2 ?5h。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為100°C，反應(yīng)時(shí)間為3h。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述分離為薄層層析或柱層析。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述薄層層析或柱層析所用洗脫液 為體積比為20 : 1的石油醚和乙酸乙酯。
【文檔編號】C07D333/38GK104387363SQ201410621200
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2014年11月5日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月5日
【發(fā)明者】劉衛(wèi)兵, 周鵬, 陳翠, 張慶 申請人:廣東石油化工學(xué)院