硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及無機化學領(lǐng)域，具體涉及硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物及其制備方法。一種硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物，化學式為C38H24N2O8S2Zn2，該配位聚合物為三斜晶系， P-1 空間群，晶胞參數(shù)為 a =8.4673(11)?， b =13.9341(17)?， c =14.8883(18)?， α =81.994(5)o， β =83.418(5)o， γ =74.693(6)o， V=1672.2?3。本發(fā)明合成的配位聚合物，2-(2-氰基苯基硫代)苯甲酸可以水解成雙羧酸配體對結(jié)構(gòu)進行調(diào)控作用，而4,4'-聯(lián)吡啶提高了化合物的維度和穩(wěn)定性。這種配位聚合物在分子熒光領(lǐng)域有非常好的潛在的應(yīng)用前景。
【專利說明】硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及無機化學領(lǐng)域，具體涉及硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物及 其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 配位聚合物是通過有機配體和金屬離子間的配位鍵形成的，并且具有高度規(guī)整的 無限網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的配合物。因其在催化、磁性、熒光等方面具有潛在的應(yīng)用前景而引起人們極 大的研究興趣。其中研究較多的是含吡啶環(huán)和羧基類剛性配體，所以本專利是利用吡啶環(huán) 和羧基類混合配體合成出含鋅配位聚合物，以發(fā)揮它的物理與化學性質(zhì)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物。
[0004] 本發(fā)明的另一個目的是提供上述配位聚合物的制備方法。
[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題通過以下技術(shù)方案予以實現(xiàn)： 一種硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物，化學式為C38H24N2O8S2Zn2，該配位聚合 物為三斜晶系，/空間群，晶胞參數(shù)為a=8. 4673(11)A，6=13. 9341(17)A，c=14. 8883(18) A,a=81. 994 (5) ° , ^ =83. 418 (5) ° ,r=74. 693 (6) ° ,V=1672. 2A3〇
[0006] 硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物的制備方法：將有機配體2-(2-氰基苯 基硫代）苯甲酸、4, 4' -聯(lián)吡啶和可溶性鋅鹽加入至蒸餾水中在室溫下攪拌均勻形成混合 液，然后將所述混合液在水熱條件下加熱反應(yīng)后緩慢降溫得到配位聚合物。
[0007] 進一步的，所述的加熱溫度為160°C~170°C，加熱反應(yīng)時間為48~96小時。
[0008] 進一步的，所述的降溫為8°C/小時?KTC/小時降至室溫。
[0009] 進一步的，所述2-(2-氰基苯基硫代）苯甲酸、4, 4' -聯(lián)吡啶和可溶性鋅鹽的摩爾 比為 0· 8?L2:0. 4?0· 6:1。
[0010] 進一步的，所述2-(2-氰基苯基硫代）苯甲酸、4, 4' -聯(lián)吡啶和可溶性鋅鹽的摩爾 比優(yōu)選為1:0. 5:1。
[0011] 進一步的，所述可溶性鋅鹽為硝酸鋅、氯化鋅、硫酸鋅中的至少一種。
[0012] 其中，2-(2-氰基苯基硫代）苯甲酸CAS號為163725-12-0,其中間是一個硫基，一 側(cè)為苯甲酸含有一個羧酸，而另一側(cè)含有一個腈基。腈基在水熱反應(yīng)條件下易于水解成羧 酸。因此，配體轉(zhuǎn)化為中間含硫基，兩側(cè)含苯甲酸，基本對稱的多齒羧酸配體。但又不同于 簡單的多羧酸，它中間的硫基開放角度影響了配體的整個構(gòu)型，這在材料的組裝過程中必 定發(fā)揮出立體化學調(diào)節(jié)作用而與眾不同。
[0013] 本發(fā)明具有如下有益效果： 本發(fā)明合成的配位聚合物，2-(2-氰基苯基硫代）苯甲酸可以水解成雙羧酸配體對結(jié) 構(gòu)進行調(diào)控作用，而4, 4' -聯(lián)吡啶提高了化合物的維度和穩(wěn)定性。這種配位聚合物在分子 熒光領(lǐng)域有非常好的潛在的應(yīng)用前景。
[0014]

【專利附圖】

【附圖說明】
[0015] 圖1為本發(fā)明的羧酸鋅配位聚合物以金屬中心Zn的配位環(huán)境圖。
[0016] 圖2為本發(fā)明的羧酸鋅配位聚合物的結(jié)構(gòu)示意圖。

【具體實施方式】
[0017] 下面結(jié)合附圖和實施例對本發(fā)明進行詳細的說明。
[0018] 實施例1 將Immol2-(2_氰基苯基硫代）苯甲酸、0. 5mmol4, 4' -聯(lián)批陡和Immol硝酸鋅溶解 于15mL蒸餾水中，常溫攪拌20min，隨后轉(zhuǎn)移到25mL的聚四氟乙烯高壓反應(yīng)釜中，將其放 在165°C烘箱中反應(yīng)72小時，之后以KTC/小時降至室溫過濾、洗滌得到所述配位聚合物 C38H24N2O8S2Zn2，產(chǎn)率為 58% (基于Zn)。
[0019] 然后將上述具有所述配位聚合物進行結(jié)構(gòu)表征 晶體X-射線衍射數(shù)據(jù)采用BurkcerSmart(XD單晶衍射儀測定。MoKa福射(λ=0. 71073A)，石墨單色器，以ω掃描方式收集數(shù)據(jù)，并進行Lp因子校正和經(jīng)驗吸收校 正。先用直接法確定金屬原子及部分其他非氫原子的位置，然后用差值函數(shù)法和最小二乘 法求出其余全部非氫原子坐標，并用理論加氫法得到氫原子位置或從差值傅立葉圖上找 至IJ，用全矩陣最小二乘法對結(jié)構(gòu)進行修正。晶體學參數(shù)見表1，結(jié)構(gòu)見圖1，圖2。
[0020] 表1. 聚合物的晶體學參數(shù)與結(jié)構(gòu)解析

【權(quán)利要求】
1. 一種硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物，其特征在于：化學式為 〇3844隊〇8§22]1 2。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物，其特征在于： 該配位聚合物為三斜晶系，產(chǎn)-7空間群，晶胞參數(shù)為a=8. 4673(11) Α，6=13. 9341(17) Α， c=14. 8883(18) Α, σ =81. 994 (5) ° , ^ =83. 418 (5) ° , r =74. 693 (6) ° , V=1672. 2 A3〇
3. 權(quán)利要求1所述的硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物的制備方法，其特征在 于：將有機配體2-(2-氰基苯基硫代）苯甲酸、4, 4'-聯(lián)吡啶和可溶性鋅鹽加入至蒸餾水中 在室溫下攪拌均勻形成混合液，然后將所述混合液在水熱條件下加熱反應(yīng)后緩慢降溫得到 配位聚合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物的制備方法，其特 征在于：所述的加熱溫度為160°C ~170°C，加熱反應(yīng)時間為48~96小時。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物的制備方法，其特 征在于：所述的降溫為8°C /小時?10°C /小時降至室溫。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物的制備方法，其 特征在于：所述2-(2-氰基苯基硫代）苯甲酸、4, 4' -聯(lián)吡啶和可溶性鋅鹽的摩爾比為 0· 8?1. 2:0. 4?0· 6:1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物的制備方法，其特 征在于：所述2-(2-氰基苯基硫代）苯甲酸、4, 4' -聯(lián)吡啶和可溶性鋅鹽的摩爾比優(yōu)選為 1:0.5:1〇
8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的硫醚多羧酸配體合成的羧酸鋅配位聚合物的制備方法，其特 征在于：所述可溶性鋅鹽為硝酸鋅、氯化鋅、硫酸鋅中的至少一種。
【文檔編號】C07F3/06GK104262370SQ201410533782
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2014年10月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月12日
【發(fā)明者】劉國政 申請人:劉國政