(r,r)-1,2-二苯基乙二胺疊氮鎳配合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種( R,R )-1,2-二苯基乙二胺疊氮鎳配合物，化學(xué)式為[Ni(L)2(N3)]∞ClO4·0.5H2O，L為手性二齒含氮有機(jī)配體，制備方法如下：將溶有高氯酸鎳和手性二齒含氮有機(jī)配體L的甲醇溶液放入反應(yīng)容器中作為底層，加入甲醇和水的混合溶液作為中間緩沖層，將溶有疊氮化鈉的水溶液緩慢加入反應(yīng)容器中作為最上層，靜置5天后，過濾、洗滌和真空干燥，即得到目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明采用疊氮陰離子作為橋聯(lián)配體制備得到的新型一維鏈鎳配合物，制備工藝簡(jiǎn)單，常溫常壓反應(yīng)，后處理容易且產(chǎn)率高，可達(dá)83%，具有良好的鐵電性能，有望作為新型鐵電材料在信息存儲(chǔ)領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。
【專利說明】(/?, 2-二苯基乙二胺疊氮鎳配合物及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于無機(jī)-有機(jī)雜化的分子基鐵電存儲(chǔ)材料及其制備與應(yīng)用【技術(shù)領(lǐng)域】，特 別涉及一種具有非中心對(duì)稱結(jié)構(gòu)的（/ζ7?)-1，2-二苯基乙二胺疊氮鎳配合物為分子基的鐵 電材料及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 鐵電材料具有廣泛的用途，其中利用鐵電體的電疇翻轉(zhuǎn)可以制成鐵電信息存儲(chǔ) 器，被稱為21世紀(jì)的主要存儲(chǔ)技術(shù)。目前，已報(bào)道的鐵電材料主要是鈣鈦礦型過渡金屬氧 化物，屬于純無機(jī)鐵電材料。但無機(jī)化合物難以進(jìn)行功能設(shè)計(jì)和修飾的事實(shí)大大限制了這 一領(lǐng)域的研究進(jìn)展。因此，制備易于功能修飾和結(jié)構(gòu)調(diào)控的分子基鐵電材料更具現(xiàn)實(shí)意義。 傳統(tǒng)的無機(jī)鐵電材料通常采用高溫煅燒的方法制備，制備過程中存在一定的危險(xiǎn)性。另外， 已報(bào)道的幾例分子基鐵電材料大多是采用水熱/溶劑熱合成方法高溫高壓、危險(xiǎn)性大、產(chǎn) 率低、難于分離純化以及可重復(fù)性差。分子基鐵電材料是通過分子化學(xué)方法合成的，和傳統(tǒng) 無機(jī)鐵電材料相比，分子基鐵電體具有組裝無限多樣、可塑性強(qiáng)、可成膜、復(fù)合加工容易等 特點(diǎn)，例如制成分子基鐵電薄膜更賦予其應(yīng)用前景。
[0003] 雖然與傳統(tǒng)的無機(jī)鐵電材料相比較，分子基鐵電材料有其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，但已報(bào)道 的分子基鐵電材料非常稀少，原因是分子基鐵電材料要求材料具有非中心對(duì)稱的分子結(jié)構(gòu) 并結(jié)晶于極性點(diǎn)群。因此，同時(shí)滿足這兩個(gè)必要條件具有極大的挑戰(zhàn)性。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種^奶-1，2-二苯基乙二胺疊氮鎳配合物及其制備方 法，即在構(gòu)筑金屬配合物過程中引入手性有機(jī)配體，使最終的分子結(jié)構(gòu)結(jié)晶于非中心對(duì)稱 的極性點(diǎn)群，從而滿足材料具有鐵電性的要求。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種^奶-1，2-二苯基 乙二胺疊氮鎳配合物鐵電材料，所述^奶_1，2-二苯基乙二胺疊氮鎳配合物的 化學(xué)式為[Ni(L)2 (N3) ]ClO4 · 0. 5H20,L為手性二齒含氮有機(jī)配體，結(jié)構(gòu)式為：

【權(quán)利要求】
1. 一種（疋7?)-1，2-二苯基乙二胺疊氮鎳配合物，其特征在于：所述^ 7?)-1，2-二苯 基乙二胺疊氮鎳配合物的化學(xué)式為[Ni(L)2(N3)] ^0ClO4 ? 0. 5H20, L為手性二齒含氮有機(jī)配
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的飲奶-1，2-二苯基乙二胺疊氮鎳配合物的制備方法，其特征 在于步驟如下： (1) 將溶有高氯酸鎳和手性二齒含氮有機(jī)配體L的甲醇溶液放入反應(yīng)容器中作 為底層，其中高氯酸鎳的濃度為〇. 01、. 03 mol/L，手性二齒含氮有機(jī)配體L的濃度為 0. OTO. 024 mol/L ； (2) 在底層上加入甲醇和水的混合溶液作為中間緩沖層； (3) 將溶有疊氮化鈉的水溶液緩慢加入反應(yīng)容器中作為最上層，其中疊氮化鈉的濃度 為0. 0125、. 04 mol/L，靜置5天后，過濾、洗滌和真空干燥，即得到（疋7?)-1，2-二苯基乙二 胺疊氮鎳配合物鐵電材料。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的^ 7?)-1，2-二苯基乙二胺疊氮鎳配合物鐵電材料的制備方 法，其特征在于：所述底層、中間緩沖層和最上層的體積比為：5~10:8~12:5~8。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的^ 7?)-1，2-二苯基乙二胺疊氮鎳配合物鐵電材料的制備方 法，其特征在于：所述步驟（2)中甲醇和水的混合溶液中甲醇和水的體積比為1:1。
【文檔編號(hào)】C07F15/04GK104341456SQ201410533180
【公開日】2015年2月11日 申請(qǐng)日期:2014年10月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月11日
【發(fā)明者】李郤里, 方少明, 靳凊賢, 王愛玲, 張智強(qiáng), 周利明 申請(qǐng)人:鄭州輕工業(yè)學(xué)院