專利名稱：基于聚Salen配體的、不同鋅(Ⅱ)、鉑(Ⅱ)摻雜比例的金屬配合物及其制備方法、應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及金屬有機(jī)配合物及其合成方法和應(yīng)用，具體地說是涉及一系列聚 Salen配體和不同鋅(II)、鉬(II)摻雜比例的金屬配合物，及其合成方法和在有機(jī)發(fā)光領(lǐng)域的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
隨著信息時(shí)代的到來，顯示技術(shù)在人類生活中所起的作用越來越重要，而現(xiàn)有的顯示技術(shù)已不再滿足高速發(fā)展的信息顯示設(shè)備越來越高的要求。而有機(jī)電致發(fā)光器件 (Organic Light-Emitting Devices, OLEDs)因其具有自發(fā)光、高亮度、寬視角、低功耗、 全固化、超薄、高分辨率、響應(yīng)速度快以及環(huán)境適應(yīng)性強(qiáng)等不可比擬的優(yōu)勢，被認(rèn)為是最有希望取代傳統(tǒng)的顯示技術(shù)成為最有發(fā)展?jié)摿Φ男乱淮桨屣@示器(flat panel display, FPD)，其應(yīng)用前景十分廣闊。有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)展和實(shí)用化進(jìn)程，在很大程度上取決于有機(jī)發(fā)光材料的性能，可以對機(jī)發(fā)光材料進(jìn)行分子設(shè)計(jì)、組裝和裁剪，以滿足不同的需要，因而其選擇范圍廣。 基于此，尋找和研究高效的有機(jī)發(fā)光材料具有重要的理論和實(shí)際意義。有機(jī)發(fā)光材料按其分子量大小一般分為有機(jī)小分子化合物和高分子聚合物兩大類。其中有機(jī)小分子發(fā)光材料采用真空蒸鍍的方法成膜，存在著難加工、易結(jié)晶等缺點(diǎn)；而高分子聚合物發(fā)光材料用旋涂的方法成膜，具有良好的成膜性、熱穩(wěn)定性和機(jī)械性能，且器件的制備工藝簡單、響應(yīng)速度快，并可制備大面積的柔性顯示器件等特點(diǎn)；但其在壽命、亮度和發(fā)光色度等方面不及有機(jī)小分子。因而，開發(fā)高色純度和高效白光發(fā)光材料成為當(dāng)前有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域的熱門話題之一。近年來，摻雜高分子引起人們的關(guān)注，摻雜可以調(diào)節(jié)發(fā)光顏色、提高發(fā)光效率和器件壽命，是非常有發(fā)展前景的一類有機(jī)發(fā)光材料([1] C. W. Tang, S. A. VanSlyke, C. H. Chen. Electroluminescence of doped organic thin films [J]· J. App1. Phys. 1989，65(9): 3610-3616.)?，F(xiàn)在研究較多的摻雜一般是指將有機(jī)染料摻雜到合適的基質(zhì)。同時(shí)，人們發(fā)展了一系列的高分子金屬配合物和配位聚合物，結(jié)合了有機(jī)小分子金屬配合物的強(qiáng)發(fā)光性和高分子材料良好的加工性能([2]鄒應(yīng)萍，譚松庭，趙斌.有機(jī)電致發(fā)光材料的研究進(jìn)展.液晶與顯示.2004，19，191.)不同的金屬離子引入共軛體系中能夠調(diào)節(jié)發(fā)光顏色、改善載流子的移動性、提高發(fā)光效率等([3]黃春輝，李富友等.光電功能超薄膜[M].北京北京大學(xué)出版社.2001.)；引入金屬離子是提高聚合物電致發(fā)光性能和熱穩(wěn)定性的有效途徑之一。本發(fā)明提供一種基于聚Mlen配體的、不同鋅(II )、鉬(II )摻雜比例的金屬配合物，其中對于產(chǎn)品文獻(xiàn)上尚無報(bào)導(dǎo)，所合成的是聚Salen配體的不同鋅(II)、鉬(II)摻雜比例的金屬配合物。對于方法聚Salen摻雜型金屬配合物的合成一般在二甲基亞砜或二甲基亞砜與二氯甲烷的混合溶劑中進(jìn)行，同類的配體的鋅(II)、鉬(II)配合物分別在二氯甲烷或二甲基亞砜溶液中進(jìn)行。對于應(yīng)用所合成的基于聚Salen配體的摻雜型金屬配合物，還未見其在有機(jī)電致發(fā)光材料方面應(yīng)用的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的本發(fā)明的目的是提供一系列基于聚Mlen配體的分子內(nèi)摻雜型金屬配合物及其制法和應(yīng)用。該系列金屬配合物具有較好的熒光發(fā)光性能、良好的熱穩(wěn)定性，且制備方法簡單，有希望在有機(jī)電致發(fā)光材料方面得到應(yīng)用。技術(shù)方案
基于聚Salen配體的不同鋅(II)、鉬(II)摻雜比例的金屬配合物，其結(jié)構(gòu)式如下
權(quán)利要求
1.基于聚Mlen配體的不同鋅(II)、鉬(II)摻雜比例的金屬配合物，其特征在于其結(jié)構(gòu)式如下其中
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于聚Salen配體的不同鋅(II)、鉬(II)摻雜比例的金屬配合物，其特征在于上述的金屬配合物的平均分子量為2000-180000。
3.基于聚Mlen配體的不同鋅(II)、鉬(II)摻雜比例的金屬配合物的制備方法，包括以下步驟將橋聯(lián)雙醛與二胺類化合物按摩爾配比ι: ι. 1混合后，溶解于有機(jī)溶劑a，25°c 80°C回流反應(yīng)10 30小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后，加入可以使沉淀析出的有機(jī)溶劑b，其中有機(jī)溶劑b為溶劑a體積的1-10 倍，離心分離或過濾，洗滌、干燥后得到聚Salen配體；將配體與金屬鹽按摩爾配比1: 1. 1混合，金屬鹽是不同摩爾配比鋅(II)鹽和鉬(II) 鹽的混合物，其中鋅/鉬摩爾比為1000/1至1/1，在二甲基亞砜溶液中或二甲基亞砜和二氯甲烷混合溶劑的混合溶劑中，其中混合溶劑中二甲基亞砜與二氯甲烷的體積比為1 :1， 250C 80°C下回流反應(yīng)10 30小時(shí)；反應(yīng)中加入弱堿性化合物，其中弱堿性化合物的摩爾量為配體摩爾量的10%-300%，促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行；向步驟c反應(yīng)液中加入步驟c中溶劑體積1-10倍的無水乙醇繼續(xù)25°C 80°C回流2 4小時(shí)，有沉淀析出；反應(yīng)結(jié)束后，離心分離或過濾，洗滌、干燥后得到鋅(II)、鉬(II)摻雜比例為1000/1至 1/1的金屬配合物；其中步驟a中的二胺類化合物為鄰苯二胺、1，1’ -聯(lián)萘二胺、1，2-環(huán)己二胺、乙二胺芳基或烷基二胺；有機(jī)溶劑a為二氯乙烷、二氯甲烷、N，N —二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、或乙醇溶劑及上述任意兩者或兩種以上溶劑的混合物；步驟b中的有機(jī)溶劑b為甲醇、乙醇、丙醇、乙醚或異丙醚；步驟c中弱堿性化合物為三乙胺、吡啶、NaAc、NaHCO3或Nei2CO3。
4.基于聚Salen配體的不同鋅(II)、鉬(II)摻雜比例的金屬配合物在有機(jī)發(fā)光材料中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及金屬有機(jī)配合物及其合成方法和應(yīng)用，具體地說是涉及一系列聚Salen配體和不同鋅(II)、鉑(II)摻雜比例的金屬配合物，及其合成方法和在有機(jī)發(fā)光領(lǐng)域的應(yīng)用?；诰跾alen配體的不同鋅(II)、鉑(II)摻雜比例的金屬配合物，其特征在于其結(jié)構(gòu)式如下其中。本發(fā)明中的聚Salen配體及其金屬配合物的合成方法簡便、工藝操作簡單、產(chǎn)率高、成本低、且易于進(jìn)行分子設(shè)計(jì)。
文檔編號C09K11/06GK102199286SQ201110088149
公開日2011年9月28日 申請日期2011年4月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月8日
發(fā)明者姚小泉, 屠慧, 朱荔, 李可, 賈云超 申請人:南京航空航天大學(xué)