一種百里酚的新合成工藝的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種百里酚的新合成工藝，在以濃硫酸和三氯化鋁的組合物，多聚磷酸和三氯化鋁的組合物，濃硫酸和氯化鋅的組合物或是多聚磷酸和氯化鋅的組合物為催化劑的催化作用下，通過(guò)控制反應(yīng)溫度，向含有間甲酚的反應(yīng)體系中持續(xù)通入丙烯氣體，進(jìn)行間甲酚的異丙基化反應(yīng)，最終制備得到含量高達(dá)98～99.5％和收率為75～80％的百里酚，而且本發(fā)明成本低，工藝條件簡(jiǎn)單，并易于操作。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種百里酚的新合成工藝
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)品合成領(lǐng)域，具體而言涉及一種百里酚的合成工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]百里酚也稱(chēng)麝香草酚，化學(xué)名稱(chēng)為5-甲基-2-異丙基苯酚，具有特殊香氣和甜的辛香風(fēng)味，常用于配制膠姆糖、椒樣薄荷、柑桔、蘑菇香和香辛香料等型香精。
[0003]百里酚不但能用作香料，又因?yàn)樗哂蟹栏?，所以還可作為醫(yī)療藥品，常出現(xiàn)在一些具有藥用價(jià)值的口腔衛(wèi)生品中，也可用來(lái)處理傷口，貯存解剖標(biāo)本；由于百里酚又具有酚類(lèi)的氣味，也常用作驅(qū)蟲(chóng)劑。此外，百里酚還可作為抗氧劑、檢定氮化鈦用的特殊試劑、百里酚藍(lán)指示劑的對(duì)比基準(zhǔn)、合成許多化學(xué)品的初級(jí)原料。[0004]目前，百里酚的主要來(lái)源是天然品和合成品，其中合成百里酚的主要方法是有機(jī)合成法。制備百里酚的常見(jiàn)方法是利用間甲酚作為原料，對(duì)苯環(huán)進(jìn)行烷基化，而在現(xiàn)有的專(zhuān)利技術(shù)中常采用的烷基化試劑有異丙基氯、異丙醇、異丙醚和丙烯。例如在美國(guó)專(zhuān)利US2286953和US2064885中，均采用異丙基氯作為烷基化試劑對(duì)間甲酚進(jìn)行異丙基化制備百里酚，收率為65~70%。在制備過(guò)程中，采用了大量的三氯化鋁作為催化劑，而且反應(yīng)溫度為-10~_15°C，除此之外還需要利用1，2- 二氯乙烷作為溶劑，該工藝條件既消耗了大量的催化劑，又產(chǎn)生了大量的廢水，而且能耗較大。又如在美國(guó)專(zhuān)利US1902904中，采用壓力釜作為反應(yīng)容器在250~350°C對(duì)間甲酚進(jìn)行烷基化，采用的異丙基試劑可以是異丙醚、異丙醇或異丙基氯。但是該工藝條件溫度高，收率低為60~70%，而且采用的異丙基試劑價(jià)格昂貴。利用價(jià)格便宜的丙烯作為烷基化試劑，是另一條合成路線。例如在美國(guó)專(zhuān)利US1892990和US1886311中均公開(kāi)了采用丙烯作為烷基化試劑的工藝條件，但是收率僅有50%，此外，美國(guó)專(zhuān)利US1886311采用的是高溫330~350°C和高壓3~4Mpa的反應(yīng)條件，這會(huì)給生產(chǎn)的推廣帶來(lái)困難，同時(shí)不利于大規(guī)模的生產(chǎn)。
[0005]從現(xiàn)有的專(zhuān)利技術(shù)分析可以看出，現(xiàn)有的百里酚合成工藝存在諸多問(wèn)題，例如采用丙烯作為烷基化試劑，雖然降低了生產(chǎn)成本，但是收率低，往往只有50%，而且工藝條件苛刻，對(duì)設(shè)備要求高。此外，采用其他試劑，例如將異丙基氯，異丙醇和異丙醚作為烷基化試劑雖然能夠?qū)⑹章侍岣叩?0~70%，但是原料的成本大幅度的提高，同時(shí)產(chǎn)生的“三廢”較多。因此，目前，亟需一種低成本，高產(chǎn)率，工藝條件簡(jiǎn)單易于操作的百里酚的合成工藝。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明人進(jìn)行了銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn):在以濃硫酸和三氯化鋁的組合物，多聚磷酸和三氯化鋁的組合物，濃硫酸和氯化鋅的組合物或是多聚磷酸和氯化鋅的組合物為催化劑的催化作用下，采用價(jià)格較低的丙烯作為異丙基化試劑，在控制反應(yīng)溫度的情況下，對(duì)間甲酚進(jìn)行異丙基化反應(yīng)得到收率較高，含量較高的百里酚，而且本發(fā)明成本低，工藝條件簡(jiǎn)單，并易于操作，從而完成本發(fā)明。
[0007]本發(fā)明的目的之一在于提供一種百里酚的新合成工藝，包括以下步驟:[0008](I)在反應(yīng)釜中加入間甲酚和催化劑，混合后攪拌均勻，其中，所述催化劑為濃硫酸和三氯化鋁的組合物，多聚磷酸和三氯化鋁的組合物，濃硫酸和氯化鋅的組合物或是多聚磷酸和氯化鋅的組合物；
[0009](2)將反應(yīng)釜升溫到80~150°C，在控制反應(yīng)溫度情況下，持續(xù)通入丙烯氣體，反應(yīng)時(shí)間為2~20小時(shí)，然后停止通氣，其中，丙烯氣體每小時(shí)的通氣量使得丙烯與間甲酚的摩爾比為0.1~1:1 ;
[0010](3)停止通氣后將反應(yīng)爸冷卻到20~60°C,將稀鹽酸加入反應(yīng)爸中進(jìn)行淬滅反應(yīng)，然后在50~110°C下分液，將分液后的有機(jī)相用鹽水洗滌后進(jìn)行減壓蒸餾，得到目標(biāo)產(chǎn)物百里酚。
[0011]本發(fā)明的另一目的在于提供一種根據(jù)本發(fā)明上述的合成工藝得到的百里酚，通過(guò)氣相色譜法檢測(cè)的百 里酚的含量達(dá)98~99.5%，甚至高達(dá)99%以上。
【具體實(shí)施方式】
[0012]下面通過(guò)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，本發(fā)明的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)將隨著這些說(shuō)明而變得更為清楚、明確。
[0013]根據(jù)本發(fā)明，提供一種百里酚的新合成工藝，該合成工藝包括以下3個(gè)步驟:
[0014]步驟1、在反應(yīng)釜中加入間甲酚和催化劑，混合后攪拌均勻，其中，所述催化劑為濃硫酸和三氯化鋁的組合物，多聚磷酸和三氯化鋁的組合物，濃硫酸和氯化鋅的組合物或是多聚磷酸和氯化鋅的組合物。
[0015]根據(jù)本發(fā)明，由于催化劑組合物中的質(zhì)子酸濃硫酸或多聚磷酸能夠改善和提高三氯化鋁或氯化鋅的催化活性，相比起單獨(dú)將三氯化鋁或氯化鋅作為催化劑，能夠更好的提高反應(yīng)效率。另外，在提高反應(yīng)產(chǎn)率的同時(shí)加強(qiáng)定位選擇性，提高目標(biāo)產(chǎn)物百里酚的含量，而且濃硫酸和多聚磷酸作為一種大噸位的化工產(chǎn)品，價(jià)格低廉，可降低生產(chǎn)成本。
[0016]其中，所述催化劑組合物的用量為百里酹的I~18wt%,優(yōu)選為4~15wt%,更優(yōu)選為7~llwt%。若催化劑的用量低于lwt%，則因?yàn)橛昧可?，不能起到很好的催化作用，若用量大?8wt%，則因?yàn)橛昧窟^(guò)多，反應(yīng)速率較快，難以控制反應(yīng)的進(jìn)程，同時(shí)也會(huì)導(dǎo)致副產(chǎn)物增多，導(dǎo)致百里酚的異構(gòu)體和二異丙基取代或多異丙基取代的產(chǎn)物增多，使得目標(biāo)產(chǎn)物百里酚含量降低。
[0017]根據(jù)本發(fā)明，催化劑選自濃硫酸和三氯化鋁的組合物，多聚磷酸和三氯化鋁的組合物，濃硫酸和氯化鋅的組合物或是多聚磷酸和氯化鋅的組合物，優(yōu)選濃硫酸和三氯化鋁的組合物。其中，濃硫酸和三氯化鋁的摩爾比為0.2~1:1，優(yōu)選為0.3~0.9:1，更優(yōu)選為
0.4~0.8:1 ;多聚磷酸和三氯化鋁的摩爾比為0.2~1:1，優(yōu)選為0.3~0.9:1，更優(yōu)選為
0.4~0.8:1 ;濃硫酸和氯化鋅的摩爾比為0.2~1:1，優(yōu)選為0.3~0.9:1，更優(yōu)選為0.4~
0.8:1 ;多聚磷酸和氯化鋅的摩爾比為0.2~1: 1，優(yōu)選為0.3~0.9:1，更優(yōu)選為0.4~
0.8:1。
[0018]步驟2、將反應(yīng)釜升溫到80~150°C，在控制反應(yīng)溫度情況下，持續(xù)通入丙烯氣體，反應(yīng)時(shí)間為2~20小時(shí)，然后停止通氣，其中，丙烯氣體每小時(shí)的通氣量使得丙烯與間甲酚的摩爾比為0.1~1:1。
[0019]本發(fā)明選擇價(jià)格低廉的丙烯作為異丙基化試劑對(duì)間甲酚進(jìn)行異丙基化反應(yīng)，而沒(méi)有采用價(jià)格昂貴的異丙醚、異丙醇或是異丙基氯作為異丙基化試劑對(duì)間甲酚進(jìn)行異丙基化反應(yīng)，一方面降低了成本，另一方面，選用異丙醚、異丙醇或是異丙基氯都會(huì)對(duì)合成工藝條件的要求較為苛刻，即在高溫高壓的條件下合成，同時(shí)，產(chǎn)率也較低。而在本發(fā)明中，無(wú)需高溫高壓條件，在80~150°C下和常壓條件下，便可進(jìn)行異丙基化反應(yīng)，大大弱化了生產(chǎn)工藝條件對(duì)反應(yīng)的影響，可重復(fù)操作性強(qiáng)，從而使得目標(biāo)產(chǎn)物穩(wěn)定可靠。另外，異丙基醇是一類(lèi)弱烷基化試劑，其中的羥基易與三氯化鋁和氯化鋅絡(luò)合，從而影響催化效果；異丙基氯較為活潑，反應(yīng)速率不易控制，會(huì)導(dǎo)致副產(chǎn)物增多，導(dǎo)致目標(biāo)產(chǎn)物含量低。
[0020]根據(jù)本發(fā)明，將間甲酚與催化劑混合后，將反應(yīng)釜升溫到80~150°C，優(yōu)選升溫至100~125°C，更優(yōu)選溫度為115~120°C，然后在控制反應(yīng)溫度情況下，優(yōu)選控制溫度為100~125°C，更優(yōu)選控制溫度為115~120°C，通入丙烯氣體進(jìn)行異丙基化反應(yīng)。
[0021]經(jīng)本發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)，若異丙基化反應(yīng)溫度低于80°C，由于溫度低，反應(yīng)速率慢，反應(yīng)進(jìn)行的不充分，影響最終產(chǎn)物的收率，同時(shí)目標(biāo)產(chǎn)物的定位選擇性變差；若反應(yīng)溫度高于150°C，由于溫度過(guò)高，容易生成二異丙基取代的產(chǎn)物，生成的副產(chǎn)物增多，直接導(dǎo)致最終目標(biāo)產(chǎn)物的含量降低。
[0022]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選持續(xù)地向反應(yīng)釜中通丙烯氣體，并且通丙烯氣體時(shí)保持丙烯氣體的通氣速度不變，每小時(shí)的通入量?jī)?yōu)選使得丙烯與間甲酚的摩爾比為0.1~1:1。雖然丙烯的通氣量過(guò)大不會(huì)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)生不利影響，但當(dāng)丙烯的每小時(shí)通氣量使得丙烯與間甲酚的摩爾比高于1:1時(shí)，不但造成不必要的浪費(fèi)，而且也會(huì)發(fā)生不必要的副反應(yīng)；而當(dāng)丙烯的每小時(shí)通氣量使得丙烯與間甲酚的摩爾比低于0.1:1時(shí)，則會(huì)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)速度明顯變慢。
[0023]因此，根據(jù)本發(fā)明，每小時(shí)的通入量?jī)?yōu)選使得丙烯與間甲酚的摩爾比為0.2~
0.5:1，更優(yōu)選為0.3:1。
[0024]根據(jù)本發(fā)明，異丙基化的反應(yīng)時(shí)間為2~20小時(shí)，若反應(yīng)溫度低于2小時(shí)，則由于反應(yīng)時(shí)間短，不利于反應(yīng)的充分進(jìn)行，影響反應(yīng)產(chǎn)物的收率，若高于20小時(shí)，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，生成的副產(chǎn)物增多，目標(biāo)產(chǎn)物百里酚的含量下降，影響目標(biāo)產(chǎn)物的使用性能。特別地，優(yōu)選異丙基化的反應(yīng)時(shí)間為4~16小時(shí)，更優(yōu)選為6~14小時(shí)，尤其優(yōu)選為8~12小時(shí)，然后停止通氣。
[0025]步驟3、停止通氣后將反應(yīng)釜冷卻到20~60°C，將稀鹽酸加入反應(yīng)釜中進(jìn)行淬滅反應(yīng)，然后在50~110°C下分液，將分液后的有機(jī)相用鹽水洗滌后進(jìn)行減壓蒸餾，得到目標(biāo)產(chǎn)物百里酚。
[0026]在優(yōu)選的實(shí)施方式中，停止通氣后將反應(yīng)釜冷卻至25~40°C，更優(yōu)選25~30°C，然后進(jìn)行淬滅反應(yīng)。
[0027]在進(jìn)行淬滅反應(yīng)時(shí)，稀鹽酸的質(zhì)量百分比濃度為I~25%，優(yōu)選2~15%，更優(yōu)選為3~8%。選用稀鹽酸作為淬滅劑可達(dá)到理想的淬滅效果，消耗過(guò)量反應(yīng)物，阻止不必要的反應(yīng)的繼續(xù)發(fā)生，從而進(jìn)一步提升目標(biāo)產(chǎn)物百里酚的含量和收率。
[0028]淬滅反應(yīng)結(jié)束后,優(yōu)選在65~100°C下分液,更優(yōu)選在75~95°C下分液,然后將分液后的有機(jī)相用鹽水洗滌一次或多次后進(jìn)行減壓蒸餾，特別地，用10%的食鹽水進(jìn)行洗滌，減壓蒸餾時(shí)真空度控制在8~20mmHg，優(yōu)選為10~15mmHg，在80~85°C得到目標(biāo)產(chǎn)物百里酚的餾分。
[0029]根據(jù)本發(fā)明，經(jīng)過(guò)以上步驟獲得的目標(biāo)產(chǎn)物百里酚收率達(dá)到75~80%，并且例如通過(guò)氣相色譜法檢測(cè)，獲知產(chǎn)物中百里酚的含量高達(dá)98~99.5%，甚至高達(dá)99%以上，因而定位選擇性較高。
[0030]綜合而言，在本發(fā)明百里酚的新合成工藝中，在一定的反應(yīng)溫度條件下，持續(xù)通入丙烯氣體與間甲酚反應(yīng)，特別地，在一定反應(yīng)溫度條件下，保持丙烯氣體的通氣速度不變，使得制備得到的目標(biāo)產(chǎn)物百里酚穩(wěn)定可靠。
[0031]在上述合成工藝中，反應(yīng)溫度范圍介于80~150°C之間，由于反應(yīng)溫度可浮動(dòng)范圍大，因此非常有利于生產(chǎn)上的推廣，使得生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，易于操作，可重復(fù)性強(qiáng)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，優(yōu)選反應(yīng)溫度為115~120°C，在此溫度條件下，所得到的目標(biāo)產(chǎn)物百里酚的含量高，同時(shí)收率達(dá)到最佳。
[0032]在本發(fā)明百里酚的新合成工藝中，丙烯與間甲酚的烷基化反應(yīng)是常規(guī)的付-克反應(yīng)，間甲酚上由于有兩個(gè)取代基，會(huì)導(dǎo)致間甲酚烷基化時(shí)所產(chǎn)生的異構(gòu)體較多，此外，在催化劑的作用下也會(huì)帶來(lái)其他雜質(zhì)的產(chǎn)生，如二異丙基取代的產(chǎn)物。因此，催化劑的選擇成為關(guān)鍵，在本發(fā)明中，采用質(zhì)子酸多聚磷酸或濃硫酸來(lái)活化三氯化鋁或氯化鋅，特別地，本發(fā)明優(yōu)選一定組成配比的濃硫酸和三氯化鋁的組合物催化丙烯與間甲酚的異丙基化反應(yīng)，使得生成的目標(biāo)產(chǎn)物百里酚的含量達(dá)到最佳。
[0033]根據(jù)本發(fā)明另一 方面，提供一種根據(jù)本發(fā)明上述的合成工藝得到的百里酚，通過(guò)氣相色譜法檢測(cè)的百里酚含量達(dá)98~99.5 %，甚至高達(dá)99 %以上。
[0034]本發(fā)明的有益效果表現(xiàn)于以下幾方面:
[0035](I)在本發(fā)明中，采用了價(jià)格低廉的丙烯作為異丙基化試劑，極大的降低了生產(chǎn)成本。
[0036](2)本發(fā)明沒(méi)有采用異丙基氯、異丙醇或是異丙醚對(duì)間甲酚進(jìn)行異丙基化反應(yīng)，有效避免了反應(yīng)過(guò)程中要使用大量的溶劑，大大減少了三廢的排放，有利于環(huán)保。
[0037](3)在本發(fā)明中，在以濃硫酸和三氯化鋁的組合物，多聚磷酸和三氯化鋁的組合物，濃硫酸和氯化鋅的組合物或是多聚磷酸氯化鋅的組合物為催化劑的催化作用下，控制一定的反應(yīng)溫度，極大的降低副產(chǎn)物的生成，定位選擇性高，得到的目標(biāo)產(chǎn)物的含量高達(dá)99%以上，收率為75~80%。
[0038](4)在本發(fā)明中，反應(yīng)溫度為80~150°C，在此溫度之間，均可得到含量高、收率高的目標(biāo)產(chǎn)物，溫度浮動(dòng)范圍大，有利于生產(chǎn)上重復(fù)操作，生產(chǎn)穩(wěn)定性強(qiáng)。
[0039](5)在本發(fā)明中，克服了以丙烯作為烷基化試劑時(shí)，反應(yīng)活性低、對(duì)工藝條件苛刻，對(duì)設(shè)備要求高和產(chǎn)率不高的缺點(diǎn)，在較低溫度和常壓的工藝條件下便可得到高含量高收率的目標(biāo)產(chǎn)物。
[0040]實(shí)施例
[0041]以下通過(guò)具體實(shí)例進(jìn)一步描述本發(fā)明。不過(guò)這些實(shí)例僅僅是范例性的，并不對(duì)本發(fā)明的保護(hù)范圍構(gòu)成任何限制。
[0042]實(shí)施例1
[0043]將Ilg無(wú)水三氯化鋁、6.6g濃硫酸和120g間甲酚加入到反應(yīng)釜中，混合后攪拌均勻；
[0044]然后將反應(yīng)釜升溫至80°C，然后持續(xù)通入丙烯氣體進(jìn)行異丙基化反應(yīng)，每小時(shí)的通氣量使得丙烯與間甲酚的摩爾比為0.1:1，通氣IOh后結(jié)束反應(yīng)；[0045]將反應(yīng)釜降溫至20°C，加入3%稀鹽酸進(jìn)行淬滅，然后在80~90°C下分液，分液后的有機(jī)相用10%的食鹽水洗滌一次后減壓蒸餾，減壓蒸餾時(shí)控制真空度在10~15mmHg之間，在80~85°C時(shí)得到目標(biāo)產(chǎn)物百里酚的餾分，其收率達(dá)到76%。
[0046]經(jīng)GC檢測(cè)，百里酚的含量為99.3%。
[0047]實(shí)施例2
[0048]將5g的氯化鋅、3g質(zhì)量百分比濃度為98%的濃硫酸和100g間甲酚加入到反應(yīng)釜中，混合后攬祥均勾;
[0049]然后將反應(yīng)釜升溫至125°C，然后持續(xù)通入丙烯氣體進(jìn)行異丙基化反應(yīng)，每小時(shí)的通氣量使得丙烯與間甲酚的摩爾比為0.3:1，通氣14h后結(jié)束反應(yīng)；
[0050]將反應(yīng)釜降溫至30°C，加入8%稀鹽酸進(jìn)行淬滅，然后在75~80°C下分液，分液后的有機(jī)相用10%的食鹽水洗滌一次后減壓蒸餾，減壓蒸餾時(shí)控制真空度在10~15mmHg之間，在80~85°C時(shí)得到目標(biāo)產(chǎn)物百里酚的餾分，其收率達(dá)到75%。
[0051]經(jīng)GC檢測(cè)，百里酚的含量為99.1%。
[0052]實(shí)施例3
[0053]將7.5g的無(wú)水氯化鋁、5g多聚磷酸和100g間甲酚加入到反應(yīng)釜中，混合后攪拌均勻；
[0054]然后將反應(yīng)釜升溫至150°C，然后持續(xù)通入丙烯氣體進(jìn)行異丙基化反應(yīng)，每小時(shí)的通氣量使得丙烯與間甲酚的摩爾比為0.5:1，通氣8h后結(jié)束反應(yīng)；
[0055]將反應(yīng)釜降溫至30°C，加入2%稀鹽酸進(jìn)行淬滅，然后在85~90°C下分液，分液后的有機(jī)相用10%的食鹽水洗滌一次后減壓蒸餾，減壓蒸餾時(shí)控制真空度在10~15mmHg之間，在80~85°C時(shí)得到目標(biāo)產(chǎn)物百里酚的餾分，其收率達(dá)到80%。
[0056]經(jīng)GC檢測(cè)，百里酚的含量為99.5%。
[0057]實(shí)施例4
[0058]將Sg的氯化鋅、4g多聚磷酸和150g間甲酚加入到反應(yīng)釜中，混合后攪拌均勻；
[0059]然后將反應(yīng)釜升溫至125°C，然后持續(xù)通入丙烯氣體進(jìn)行異丙基化反應(yīng)，每小時(shí)的通氣量使得丙烯與間甲酚的摩爾比為0.2:1，通氣14h后結(jié)束反應(yīng)；
[0060]將反應(yīng)釜降溫至25°C，加入15%稀鹽酸進(jìn)行淬滅，然后在80~85°C下分液，分液后的有機(jī)相用10%的食鹽水洗滌一次后減壓蒸餾，減壓蒸餾時(shí)控制真空度在10~15mmHg之間，在80~85°C時(shí)得到目標(biāo)產(chǎn)物百里酚的餾分，其收率達(dá)到75%。
[0061]經(jīng)GC檢測(cè)，百里酚的含量為99%。
[0062]對(duì)比例I
[0063]重復(fù)實(shí)施例1，其中，反應(yīng)溫度為70°C，其他條件不變，最終得到百里酚的收率為50%，經(jīng)GC檢測(cè)，百里酚的含量為98%。
[0064]對(duì)比例2
[0065]重復(fù)實(shí)施例3，其中，反應(yīng)溫度為160°C，其他條件不變，最終得到的百里酚的收率為60 %，經(jīng)GC檢測(cè)，百里酚的含量為96 %。
[0066]對(duì)比例3
[0067]重復(fù)實(shí)施例1，其中，單獨(dú)以無(wú)水三氯化鋁為催化劑，其他條件不變，最終得到的百里酚的收率為52%，經(jīng)GC檢測(cè)，百里酚的含量為95%。[0068]以上結(jié)合【具體實(shí)施方式】和范例性實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，不過(guò)這些說(shuō)明并不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，在不偏離本發(fā)明精神和范圍的情況下，可以對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案及其實(shí)施方式進(jìn)行多種等價(jià)替換、修飾或改進(jìn)，這些均落入本發(fā)明的范圍內(nèi)。本發(fā)明的保護(hù)范圍以所附權(quán)利要求為準(zhǔn) 。
【權(quán)利要求】
1.一種百里酚的新合成工藝，包括以下步驟: (1)在反應(yīng)釜中加入間甲酚和催化劑，混合后攪拌均勻，其中，所述催化劑為濃硫酸和三氯化鋁的組合物，多聚磷酸和三氯化鋁的組合物，濃硫酸和氯化鋅的組合物或是多聚磷酸和氯化鋅的組合物； (2)將反應(yīng)釜升溫到80~150°C，在控制反應(yīng)溫度情況下，持續(xù)通入丙烯氣體，反應(yīng)時(shí)間為2~20小時(shí)，然后停止通氣，其中，丙烯氣體每小時(shí)的通氣量使得丙烯與間甲酚的摩爾比為0.1~1:1 ; (3)停止通氣后將反應(yīng)釜冷卻到20~60°C，將稀鹽酸加入反應(yīng)釜中進(jìn)行淬滅反應(yīng)，然后在50~110°C下分液，將分液后的有機(jī)相用鹽水洗滌后進(jìn)行減壓蒸餾，得到目標(biāo)產(chǎn)物百里酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成工藝，其特征在于， 在步驟(1)中，催 化劑為濃硫酸和三氯化鋁的組合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成工藝，其特征在于， 在步驟(1)中，濃硫酸和三氯化鋁的摩爾比為0.2~1:1，優(yōu)選為0.3~0.9:1，更優(yōu)選為0.4~0.8:1 ;和/或 多聚磷酸和三氯化鋁的摩爾比為0.2~1: 1，優(yōu)選為0.3~0.9:1，更優(yōu)選為0.4~0.8:1 ;和/或 濃硫酸和氯化鋅的摩爾比為0.2~1:1，優(yōu)選為0.3~0.9:1，更優(yōu)選為0.4~0.8:1 ;和/或 多聚磷酸和氯化鋅的摩爾比為0.2~1:1，優(yōu)選為0.3~0.9:1，更優(yōu)選為0.4~0.8:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的合成工藝，其特征在于， 在步驟(1)中，所述催化劑的用量為百里酚的I~18wt%，優(yōu)選為4~15wt%，優(yōu)選為7 ~Ilwt % ο
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一所述的合成工藝，其特征在于， 在步驟(2)中，將間甲酚與催化劑混合后，將反應(yīng)釜升溫至100~125°C，優(yōu)選溫度為115~120°C，然后在控制反應(yīng)溫度情況下，通入丙烯氣體進(jìn)行異丙基化反應(yīng)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的合成工藝，其特征在于， 在步驟(2)中，持續(xù)地向反應(yīng)釜中通丙烯氣體，并且通丙烯氣體時(shí)保持丙烯氣體的通氣速度不變，每小時(shí)的通入量?jī)?yōu)選使得丙烯與間甲酚的摩爾比為0.2~0.5:1，優(yōu)選為0.3:10
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的合成工藝，其特征在于， 在步驟(2)中，異丙基化的反應(yīng)時(shí)間為4~16小時(shí)，優(yōu)選異丙基化的反應(yīng)時(shí)間為6~14小時(shí)，更優(yōu)選為8~12小時(shí)，然后停止通氣。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7之一所述的合成工藝，其特征在于， 在步驟(3)中，優(yōu)選將反應(yīng)釜冷卻至25~40°C，優(yōu)選冷卻到25~30°C，然后用質(zhì)量百分比濃度為I~25%，優(yōu)選2~15%，更優(yōu)選為3~8%的稀鹽酸進(jìn)行淬滅反應(yīng)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8之一所述的合成工藝，其特征在于， 在步驟(3)中，淬滅反應(yīng)結(jié)束后，在65~100°C下分液，優(yōu)選在75~95°C下分液，將分液后的有機(jī)相用鹽水， 優(yōu)選用10%的食鹽水洗滌一次或多次后進(jìn)行減壓蒸餾，減壓蒸餾時(shí)真空度控制在8~20mmHg，優(yōu)選為10~15mmHg，在80~85°C得到目標(biāo)產(chǎn)物百里酚。
10.根據(jù)權(quán)利要求1~9任一項(xiàng)所述的合成工藝得到的百里酚，經(jīng)過(guò)氣相色譜法檢測(cè)百里酚的含量 為98~99.5%。
【文檔編號(hào)】C07C37/14GK103951546SQ201410201122
【公開(kāi)日】2014年7月30日 申請(qǐng)日期:2014年5月13日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月13日
【發(fā)明者】楊正浩, 任靜, 唐梁平, 楊東生, 顧國(guó) 申請(qǐng)人:宿遷科思化學(xué)有限公司