在聯(lián)萘酚合成工藝中的手性催化劑的制作方法
【專利摘要】在聯(lián)萘酚合成工藝中的手性催化劑，該手性催化劑是(1R,2R)或(1S,2S)1,2-環(huán)己二胺與3-羥基-2-萘酮反應(yīng)生成的1,2-環(huán)己二胺-2-(3-羥基-2-萘酮)席夫堿與三價(jià)鐵的配合物，其結(jié)構(gòu)式是：采用與催化劑的中心配體相同，且更為廉價(jià)的三價(jià)鐵離子作為氧化劑，進(jìn)行手性催化反應(yīng)，金屬離子作為氧化劑能保證產(chǎn)品較高的轉(zhuǎn)化率：在催化劑和氧化劑回收的過程中不會(huì)互相形成雜質(zhì)，簡化了回收的步驟，提高了催化劑回收的可行性；催化劑和氧化劑可以回收再利用可以保證了產(chǎn)物較高的光學(xué)純度，在較低成本的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)了高轉(zhuǎn)化率和高光學(xué)純度，減輕對(duì)環(huán)境保護(hù)造成的壓力，達(dá)到了綠色化學(xué)的目的。
【專利說明】在聯(lián)萘酚合成工藝中的手性催化劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及到不對(duì)稱催化合成領(lǐng)域，特別涉及到在聯(lián)萘酚合成工藝中的手性催化劑。
【背景技術(shù)】
[0002]在有機(jī)化學(xué)中，有些化合物的分子量相同，分子結(jié)構(gòu)也相同，但左右排列相反，就如同實(shí)物與其鏡中映體一樣，也象兩只手彼此不能重疊那樣，故稱這些化合物為手性化合物。手性化合物一定具有旋光性，具有旋光性的手性化合物的外消旋體有兩個(gè)對(duì)映異構(gòu)體。這種對(duì)映異構(gòu)體由旋光方向相反、旋光能力相同的旋光異構(gòu)體混合而成的。外消旋體的旋光性由于旋光異構(gòu)體間的作用而相互抵消，因而外消旋體是不旋光的。
[0003]化合物的手性決定了化合物具有一些與高新技術(shù)相關(guān)的物理特性，例如摩擦發(fā)光、倍頻效應(yīng)、壓電效應(yīng)、鐵電效應(yīng)等，因此要想實(shí)現(xiàn)這些高新技術(shù)效果，就必須制備具有光學(xué)活性純度化合物。而要制備具有光學(xué)純度的化合物，就先要合成外消旋體，再對(duì)外消旋體進(jìn)行拆分。
[0004]I, I —聯(lián) _2_ 奈酌 央文名 1，1’ —bi—2—naphthanol, CAS 號(hào) 602—09—5，簡
稱聯(lián)萘酚，BIN0L，結(jié)構(gòu)式
【權(quán)利要求】
1.在聯(lián)萘酚合成工藝中的手性催化劑，其特征在于:該手性催化劑是(1R，2R)或(is, 2S) I, 2-環(huán)己二胺與3-羥基-2-萘酮反應(yīng)生成的1，2-環(huán)己二胺-2-(3-羥基-2-萘酮)席夫堿與三價(jià)鐵的配合物，其結(jié)構(gòu)式是:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的在聯(lián)萘酚合成工藝中的手性催化劑，其特征在于:所述的手性催化劑的制備方法是: 1)將(IR,2R)或(IS, 2S) I, 2-環(huán)己二胺按照0.1~0.2g/mL三氯甲烷的比例溶于三氯甲烷中； 2)冰浴，按1，2-環(huán)己二胺與3-羥基-2-萘酮(摩爾比)為1:2~2.5的比例，緩慢滴加3-羥基-2-萘酮，反應(yīng)10~20小時(shí)后，用硅膠柱提純(流動(dòng)相為
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的在聯(lián)萘酚合成工藝中的手性催化劑，其特征在于:用所述的手性催化劑制備高光學(xué)純度的聯(lián)二萘酚的方法是: 1)將市售2-萘酚按照0.5~lg/mL40%~50%的氫氧化鈉的比例溶于40%~50%的氫氧化鈉的溶液中，溶解完全后過濾，濾液加稀鹽酸調(diào)節(jié)PH值至2~3，2-萘酚重新析出； 2)將干燥后的2-萘酚，按照0.2~0.3g/mL異丙醇的比例加入異丙醇中，然后按照2-萘酚、所述的手性催化劑、三氯化鐵的摩爾比1:0.1~0.2:1.5~2，將溶入異丙醇中的2-萘酚加入手性催化劑和三氯化鐵中，攪拌充分后升溫至50~70°C，回流，恒溫2~3小時(shí)； 3)反應(yīng)結(jié)束后過濾，濾餅經(jīng)過干燥后得高光學(xué)純1，I’-聯(lián)-2-萘酚；濾液留待下一步處理； 在此，以I)~3)來表示這些反應(yīng)步驟的先后次序。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的在聯(lián)萘酚合成工藝中的手性催化劑，其特征在于:從聯(lián)萘酚合成過程中獲得的濾液中回收手性催化劑的工藝是: 1)向在制備高光學(xué)純度的聯(lián)二萘酚過程中所得的濾液中，加入氫氧化鈉，并通入氧氣，攪拌，使其中的Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe (OH) 3沉淀，然后過濾； 2)濾餅干燥后溶于鹽酸，形成氯化鐵溶液，并得三氯化鐵固體；濾液經(jīng)樹脂吸附后除去微量未反應(yīng)的原料2-萘酚，再經(jīng)蒸發(fā)除去溶劑，得黃色固體； 3)將該黃色固體溶于甲醇,并按照黃色固體和三氯化鐵摩爾比1:1~1.2的比例加入三氯化鐵，室溫?cái)嚢?~5小時(shí)，除去溶劑，用正己烷重結(jié)晶，可得所述的手性催化劑，該催化劑又可用于合成手性聯(lián)二萘酚；在此，以I)~3)來表示這些`反應(yīng)步驟的先后次序。
【文檔編號(hào)】B01J31/22GK103480418SQ201310471488
【公開日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2013年10月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月11日
【發(fā)明者】陳艷珍, 孫隹悅, 陳精明, 金炳生, 劉可 申請(qǐng)人:蘇州思睿屹新材料股份有限公司