對乙氧基苯甲醛l-半胱氨酸席夫堿及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿及其制備方法與應(yīng)用，涉及對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿。所述對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿的相對分子量為253.3174，其旋光性為左旋，用“L”表示。制備方法：將L-半胱氨酸加入水中溶解，制成L-半胱氨酸水溶液；在L-半胱氨酸水溶液中加入無水乙醇，得到L-半胱氨酸的乙醇溶液；在L-半胱氨酸乙醇溶液中加入對乙氧基苯甲醛和無水乙醇后油浴加熱，再直接抽濾后，用無水乙醇沖洗沉淀，然后用乙酸乙酯和水重結(jié)晶純化，即得白色固體產(chǎn)物對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿，產(chǎn)率75.6%～78.3%。所述對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿可在制備橄欖保鮮劑中應(yīng)用。
【專利說明】對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿及其制備方法與應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿，尤其是涉及對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿及其制備方法與應(yīng)用。
【背景技術(shù)】[0002]橄欖(Canarium album)為系橄欖科橄欖屬的多年生常綠灌木[1]，橄欖為青綠色核果，俗稱青果、白欖、黃欖、山欖，為我國南方特有果品，其果實營養(yǎng)豐富，味甘澀而帶有香氣，有開胃健脾、去脂減肥、潤喉、生津、解毒等藥用價值和保健功用，是逢年過節(jié)和筵席常備佳果。橄欖果實風(fēng)味獨特，鮮果細(xì)嚼，具有“先苦后甜”的口感。營養(yǎng)豐富，有利于人體消化和美容等功效。但橄欖鮮果不耐儲藏，果實采后較易失水、褐變、腐爛，采后放置幾天果實就會失水皺縮和衰老變質(zhì)。大大降低食用品質(zhì)和商品價值。近年來，橄欖種植業(yè)發(fā)展迅速，由于橄欖果實皮薄，采后容易失水皺縮和腐爛，絕大多數(shù)果實用于加工成涼果等果脯，鮮果上市數(shù)量較少，而市場上對鮮果的需求趨旺，通常保鮮橄欖的價格是采收時價格的2~3倍。有關(guān)橄欖果實貯藏保鮮，國內(nèi)外進(jìn)行了一些研究。林河通等[2]指出橄欖果實適當(dāng)提前采收比中、晚期采收的貯藏效果好，并研究了聚乙烯薄膜包裝、果實涂膜劑或用多菌靈與增效劑等處理對橄欖的保鮮效果；有人[3]認(rèn)為單果包裝對橄欖果實外觀及品質(zhì)的保持具有較好的作用。于此同時，橄欖是亞熱帶的著名果樹之一，但由于其童期長、樹體大，難以用傳統(tǒng)的育種技術(shù)對其品種進(jìn)行雜交和選育，阻礙了這一果品品質(zhì)的改良和種植業(yè)的發(fā)展mWPO是導(dǎo)致橄欖酶促褐變的重要酶類，林河通等[5]報道了橄欖果實保鮮儲藏過程中PPO的影響；詹嘉紅[6]對橄欖果實PPO特性進(jìn)行了研究。蔡宗啟等人的研究m表明特色的PPO抑制劑用于橄欖的保鮮抗褐變具有重要的指導(dǎo)意義。
[0003]L-半胱氨酸(L-Cys)是天然氨基酸，對人體無毒副作用，作為一種高效的安全的多酚氧化酶抑制劑，其在食品保鮮中的應(yīng)用已得到一些研究M。我們曾經(jīng)研究過L-Cys對橄欖PPO的抑制作用，研究結(jié)果表明，L-Cys對該酶有明顯的抑制作用，它的作用可以導(dǎo)致酶促反應(yīng)的遲滯時間延長180倍以上，同時使穩(wěn)態(tài)酶活力下降。其導(dǎo)致酶活力下降50%的抑制劑濃度(IC5tl)為IOOyMt5L-Cys對橄欖PPO的效應(yīng)為不可逆的抑制，它可以作為有效的護(hù)色劑，抑制橄欖褐色產(chǎn)物的產(chǎn)生，達(dá)到橄欖的保鮮作用[9]。由于游離的L-Cys容易被氧化，且有助微生物的繁殖，不利作為果蔬保鮮劑。我們課題組在研究特效的PPO抑制劑過程中發(fā)現(xiàn)許多芳香醇(醛、酮)、茴香醇(醛、酮)、呋喃甲?；吝蜻然衔锞哂泻軓?qiáng)的抗PPO活性，并具有很好的抗菌活性，我們通過此類物質(zhì)與半胱氨酸縮合而形成的一類席夫堿類化合物，具有廣泛的生物活性。并可以通過對芳雜環(huán)醛(酮)的環(huán)上引入不同的取代基使它們的抗菌和抗ppo活性得到改善[1°-13]。在抗菌方面，呋喃甲?；吝蜻腚装彼嵯驂A對金黃葡萄球菌、枯草桿菌、大腸桿菌、白菜軟腐病菌、菜豆葷疫菌等具有較強(qiáng)的抗菌活性；2-吡啶苯甲酰半胱氨酸席夫堿及其銅配合物也有著顯著的抑菌作用。此類化合物對PPO的抑制以及在保鮮領(lǐng)域的應(yīng)用研究尚未見報道。
[0004]參考文獻(xiàn):[0005][I]張福平，陳蔚輝，林建新.橄欖的營養(yǎng)保健價值及開發(fā)利用[J].食品研究與開發(fā)，2002，23(4): 48-49
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【發(fā)明內(nèi)容】

[0018]本發(fā)明的目的在于提供對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿及其制備方法與應(yīng)用。
`[0019]所述對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿(EOBCS)的相對分子量為253.3174，其旋光性為左旋，用“L”表示，其結(jié)構(gòu)式如下:
[0020]
【權(quán)利要求】
1.對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿，其特征在于其相對分子量為253.3174，其旋光性為左旋，用“L”表示，其結(jié)構(gòu)式如下:
2.如權(quán)利要求1所述對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿的制備方法，其特征在于包括以下步驟: 1)將L-半胱氨酸加入水中溶解，制成L-半胱氨酸水溶液； 2)在L-半胱氨酸水溶液中加入無水乙醇，得到L-半胱氨酸的乙醇溶液； 3)在L-半胱氨酸乙醇溶液中加入對乙氧基苯甲醛和無水乙醇后油浴加熱，再直接抽濾后，用無水乙醇沖洗沉淀，然后用乙酸乙酯和水重結(jié)晶純化，即得白色固體產(chǎn)物對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿。
3.如權(quán)利要求2所述對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿的制備方法，其特征在于在步驟I)中，所述L-半胱氨酸采用99.99%的L-半胱氨酸，所述水可采用去離子雙蒸水。
4.如權(quán)利要求2所述對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿的制備方法，其特征在于在步驟I)中，按質(zhì)量比L-半胱氨酸:水=1: (0.4~1.8)。
5.如權(quán)利要求2所述對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述L-半胱氨酸水溶液與無水乙醇的質(zhì)量比為1: (3.5~6.7)。
6.如權(quán)利要求2所述對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿的制備方法，其特征在于在步驟I)中，按質(zhì)量比L-半胱氨酸:水=1: (1.2~1.4);在步驟2)中，所述L-半胱氨酸水溶液與無水乙醇的質(zhì)量比為1: (4.4~5.5)。
7.如權(quán)利要求2所述對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿的制備方法，其特征在于在步驟3)中，所述L-半胱氨酸乙醇溶液、對乙氧基苯甲醛和無水乙醇的質(zhì)量比為1: (0.2~0.3): (0.6 ~0.75)。
8.如權(quán)利要求2所述對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿的制備方法，其特征在于在步驟3)中，所述油浴加熱的溫度為85~120°C，油浴加熱的時間為3~3.4h ;沖洗沉淀可沖洗2~5次。
9.如權(quán)利要求2所述對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿的制備方法，其特征在于在步驟3)中，所述乙酸乙酯與水的質(zhì)量比為(7~9): I。
10.如權(quán)利要求1所述對乙氧基苯甲醛L-半胱氨酸席夫堿在制備橄欖保鮮劑中的應(yīng)用。
【文檔編號】C07C319/12GK103880724SQ201410148587
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2014年4月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月14日
【發(fā)明者】陳清西, 賈玉龍, 喻楓, 王會芳, 梁戈, 高煥娟 申請人:廈門大學(xué)