3-（β-羥乙砜基）-硝基苯的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種3-（β-羥乙砜基）-硝基苯的合成方法，包括：將3-硝基苯亞磺酸鈉與環(huán)氧乙烷進(jìn)行加成反應(yīng)得到3-（β-羥乙砜基）-硝基苯和副產(chǎn)物1，2-雙（3′-硝基苯砜基）乙烷；將副產(chǎn)物投入加入到混堿溶液中，在≤80℃條件下進(jìn)行反應(yīng)，至體系pH值至11以下，將體系液升溫至≥90℃進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束得到產(chǎn)物3-（β-羥乙砜基）-硝基苯以及3-硝基苯亞磺酸鈉混合液，混合液返回至水解步驟或者加成步驟套用。本發(fā)明采用混堿體系與兩段升溫反應(yīng)相結(jié)合，在保證1，2-雙（3′-硝基苯砜基）乙烷完全水解的同時，也避免了副反應(yīng)的發(fā)生，提高了產(chǎn)品質(zhì)量，減少了總的堿的使用量，簡化了后處理操作，降低了制備成本。
【專利說明】3- ( β -羥乙砜基)-硝基苯的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于染料中間體制備領(lǐng)域，具體涉及一種乙烯砜型活性染料中間體3_ ( β _輕乙諷基)-硝基苯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]乙烯砜型活性染料(即國產(chǎn)的KN型活性染料)，品種多、色譜全，是僅次于氯三嗪型活性染料的第二大類活性染料，在染料工業(yè)中有廣泛的應(yīng)用，3- ( β_羥乙砜基)_硝基苯是合成乙烯砜型活性染料的主原料之一，3- ( β -羥乙砜基)-硝基苯是通過3-硝基苯亞磺酸鈉與環(huán)氧乙烷在一定的條件下加成反應(yīng)制得，其制備過程中，有部分中間產(chǎn)物3-乙烯砜基-硝基苯(式(I)所示化合物)與未反應(yīng)的原料3-硝基苯亞磺酸鈉(式(II)所示化合物)加成生成副產(chǎn)物1，2_雙(3'-硝基苯砜基)乙烷(以下簡稱“雙砜”)，反應(yīng)過程如下:
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種3- (β-羥乙砜基)-硝基苯的合成方法，包括: (1)將3-硝基苯亞磺酸鈉與環(huán)氧乙烷進(jìn)行加成反應(yīng)，得到產(chǎn)物3-( β -羥乙砜基)-硝基苯和副產(chǎn)物1，2_雙(3'-硝基苯砜基)乙烷； (2)將得到的副產(chǎn)物1，2_雙(3'-硝基苯砜基)乙烷加入到pH> 12的混堿溶液中，在小于等于80°C反應(yīng)溫度條件下進(jìn)行第一段低溫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，控制體系液的pH值為10~11 ; (3)將得到的體系液升溫至大于等于90°C的反應(yīng)溫度進(jìn)行第二段高溫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后后處理，得到的固體3- (β-羥乙砜基)_硝基苯以產(chǎn)物形式收集，得到的混合液為3-硝基苯亞磺酸鈉的水溶液；若混合液中3-硝基苯亞磺酸鈉的質(zhì)量百分比濃度大于等于設(shè)定值，則將該混合液返回至步驟(1)中作為原料套用；若混合液中3-硝基苯亞磺酸鈉的質(zhì)量百分比濃度小于設(shè)定值，則將該混合液返回至步驟(2)中作為混堿溶液的溶劑套用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-(β-羥乙砜基)-硝基苯的合成方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的第一段低溫反應(yīng)的反應(yīng)溫度為60~80°C;步驟(3)中，所述的第二段高溫反應(yīng)的反應(yīng)溫度為90~110°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-(β-羥乙砜基)-硝基苯的合成方法，其特征在于，所述混堿為強(qiáng)堿I和弱堿II的混合物，所述強(qiáng)堿I為堿金屬或者堿土金屬的氫氧化物中的至少一種，所述弱堿II為堿金屬或者堿土金屬的碳酸鹽中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的3-(β-羥乙砜基)-硝基苯的合成方法，其特征在于，所述的強(qiáng)堿I為氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的至少一種，所述的弱堿II為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的3-(β-羥乙砜基)-硝基苯的合成方法，其特征在于，所述的混堿溶液中強(qiáng)堿I的摩爾量小于`1，2_雙(3'-硝基苯砜基)乙烷的摩爾量，所述的混堿溶液中強(qiáng)堿I和弱堿II的總摩爾量大于等于1，2_雙(3'-硝基苯砜基)乙烷的摩爾量。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的3-(β-羥乙砜基)-硝基苯的合成方法，其特征在于，所述的混堿溶液中強(qiáng)堿I與1，2_雙(3'-硝基苯砜基)乙烷的摩爾比為0.6~0.9:1 ;所述的混堿溶液中強(qiáng)堿I和弱堿II的總量與1，2_雙(3'-硝基苯砜基)乙烷的摩爾比為1.0~2.0:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的3-(β-羥乙砜基)-硝基苯的合成方法，其特征在于，所述的混堿溶液中混堿的質(zhì)量百分比濃度為0.5~10%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-(β-羥乙砜基)-硝基苯的合成方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的后處理過程為:將第二段高溫反應(yīng)結(jié)束后的體系液降溫至60-80°C，加入活性炭脫色，趁熱過濾，濾液進(jìn)一步降溫至5-25°C，將析出的固體過濾，該固體即為3-( β -羥乙砜基)-硝基苯，濾液即為3-硝基苯亞磺酸鈉的水溶液。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-(β-羥乙砜基)-硝基苯的合成方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的設(shè)定值為3-硝基苯亞磺酸鈉的質(zhì)量百分比濃度為10-20%。
【文檔編號】C07C317/22GK103553988SQ201310478360
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年10月12日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月12日
【發(fā)明者】何江偉, 趙國生, 阮海興, 高立江 申請人:浙江閏土研究院有限公司