一種高選擇性合成1,1-苯基四氫萘基乙烷異構(gòu)體作為導(dǎo)熱流體的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種對(duì)1,1-苯基四氫萘基乙烷異構(gòu)體的高選擇性合成新方法。是將偏鈦酸、二氯氧化鋯、硫酸鈰制成固體超強(qiáng)酸，固體超強(qiáng)酸與極少量三氟甲磺酸混合作為催化劑，使苯乙烯與四氫萘經(jīng)福瑞德-克拉夫茲反應(yīng)烷基化。本發(fā)明合成方法的優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)溫度溫和，在室溫至80℃之間反應(yīng)即可，避免了通常的高溫或低溫反應(yīng)條件，節(jié)能環(huán)保，幾乎完全抑制合成反應(yīng)中，苯乙烯二聚體及多聚體的生成，苯乙烯的有效轉(zhuǎn)化率高，催化劑可回收套用，易于工業(yè)化生產(chǎn)。所合成的導(dǎo)熱流體具有如下特點(diǎn)：不含苯乙烯聚合物，產(chǎn)品純粹，常壓下高沸點(diǎn)、常溫下低粘度、高溫時(shí)低蒸氣壓，且有低凝固點(diǎn)、高沸點(diǎn)的物理性能和對(duì)氧不敏感、不腐蝕設(shè)備、高溫下不易分解、不易結(jié)焦的化學(xué)性能。
【專利說(shuō)明】一種高選擇性合成1,1-苯基四氫萘基乙烷異構(gòu)體作為導(dǎo)熱流體的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種導(dǎo)流熱體的合成方法，特別是一種高選擇性合成導(dǎo)熱流體(I, 1-苯基四氫萘基乙烷異構(gòu)體)的新方法，屬于導(dǎo)熱流體【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]利用苯乙烯進(jìn)行的烷基化反應(yīng)，因?yàn)楸揭蚁┍旧懋惓；顫姡谝话愕拇呋瘎┐嬖谙?，往往很容易產(chǎn)生自身的二聚體甚至多聚體，使其有效轉(zhuǎn)化率降低，并產(chǎn)生大量無(wú)用的焦油狀聚合物，收率不高，是困擾技術(shù)人員的一大難題。因此，探索發(fā)現(xiàn)一種新的既能抑制苯乙烯的聚合反應(yīng)，又能減少多取代反應(yīng)的催化劑和使用方法顯得非常必要。
[0003]所謂的導(dǎo)熱流體應(yīng)具備如下物理化學(xué)性能，即:要其適用于較寬的溫度范圍，譬如:-40°C -400°C，還應(yīng)具有常壓下高沸點(diǎn)、常溫下低粘度、高溫時(shí)低蒸氣壓，且有低凝固點(diǎn)、高沸點(diǎn)的物理性能和對(duì)氧不敏感、不腐蝕設(shè)備、高溫下不易分解、不易結(jié)焦的化學(xué)性能。
[0004]到目前為止，市場(chǎng)上能滿足上述性能的商品并不多，特別是能保持在340°C以上正常使用的導(dǎo)熱油更是不多，較好的大體有幾種:
1、二芐基甲苯，商品名:NE0SK-OIL 1400 ；結(jié)構(gòu)如下:
【權(quán)利要求】
1.一種高選擇性合成1，1-苯基四氫萘基乙烷異構(gòu)體作為導(dǎo)熱流體的方法，其特征在于包括以下步驟: 步驟1、超強(qiáng)酸催化劑制備:攪拌下向二氯氧化鋯溶液中加入偏鈦酸固體，攪拌均勻后，緩慢加入氨水調(diào)節(jié)PH值大于9，靜置陳化12h以上，過(guò)濾、沖洗至中性且無(wú)氯離子存在，干燥后研磨至100-200目，將研磨后的粉末加入到硫酸鈰的硫酸溶液中，浸泡24小時(shí)以上，過(guò)濾、干燥、研碎后置于馬弗爐內(nèi)350-400°C下烘烤lh，550-600°C烘焙3小時(shí)后取出冷卻； 步驟2、1，1-苯基四氫萘基乙烷異構(gòu)體制備:在攪拌加熱條件下先將超強(qiáng)酸催化劑和有機(jī)氟磺酸以其質(zhì)量比加入到四氫萘中，待溫度達(dá)到30°C以上時(shí)開(kāi)始滴加苯乙烯，在l_2h內(nèi)滴完，然后再在40-80°C下保溫?cái)嚢璺磻?yīng)，GC檢測(cè)無(wú)苯乙烯時(shí)，停止反應(yīng)； 步驟3、提純: 反應(yīng)完成后，過(guò)濾除去超強(qiáng)酸催化劑后，分餾回收過(guò)量的四氫萘，然后減壓精餾出成品O
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高選擇性合成1，1-苯基四氫萘基乙烷異構(gòu)體作為導(dǎo)熱流體的方法，其特征在于步驟I中所述的二氯氧化鋯與偏鈦酸的質(zhì)量比為1:10 ;所述的硫酸鈰與偏鈦酸的質(zhì)量比為1:100 ;所述的硫酸鋪與硫酸的質(zhì)量比為1:50。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高選擇性合成1，1-苯基四氫萘基乙烷異構(gòu)體作為導(dǎo)熱流體的方法，其特征在于步驟I中所述的干燥為烘干，烘干溫度不大于120°c。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高選擇性合成1，1-苯基四氫萘基乙烷異構(gòu)體作為導(dǎo)熱流體的方法，其特征在于步驟2中所述的有機(jī)氟磺酸為三氟甲磺酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的高選擇性合成1，1-苯基四氫萘基乙烷異構(gòu)體作為導(dǎo)熱流體的方法，其特征在于所述的超強(qiáng)酸催化劑和有機(jī)氟磺酸的質(zhì)量比為100-400:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高選擇性合成1，1-苯基四氫萘基乙烷異構(gòu)體作為導(dǎo)熱流體的方法，其特征在于步驟2中所述的苯乙烯與超強(qiáng)酸催化劑的質(zhì)量比為3-14:1 ;所述的四氫萘與苯乙烯的摩爾比為3-7:1。
【文檔編號(hào)】C07C2/70GK103508834SQ201310467624
【公開(kāi)日】2014年1月15日 申請(qǐng)日期:2013年10月9日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月9日
【發(fā)明者】嵇春榮, 吳朝陽(yáng), 李金祥, 高楠 申請(qǐng)人:江蘇中能化學(xué)有限公司