專利名稱：一種可可醛的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可可醛(2-異丙基-5-甲基-2-己稀醛)的制備方法，具體涉及一種采用相轉(zhuǎn)移劑增加反應(yīng)活性的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，人民生活逐步有溫飽型轉(zhuǎn)向小康型，為香料工業(yè)產(chǎn)品的發(fā)展提供了一個(gè)廣闊的大市場(chǎng)，尤其是天然香料備受青睞。但是由于天然動(dòng)植物香料往往受自然條件的限制及加工等因素，在品種數(shù)量及產(chǎn)品質(zhì)量上受到一定的影響。香精的創(chuàng)新和質(zhì)量的提高也越來越依賴新的 合成香料品種。因?yàn)楹铣上懔喜皇茏匀粭l件的限制，質(zhì)量穩(wěn)定，生產(chǎn)規(guī)模大小可由人們自己安排，產(chǎn)品的價(jià)格也要比天然的來源便宜得多。因此，研制和開拓發(fā)展新的合成香料也顯得愈來愈重要。特別是隨著近代科學(xué)研究和分析技術(shù)水平不斷提高已可分離和剖析天然香料中的主要發(fā)香成分及其結(jié)構(gòu)，從而通過化學(xué)合成方法進(jìn)行研制。既可解決天然香料不足，又可減低經(jīng)濟(jì)成本。2-異丙基-5-甲基-2-己烯醛又稱可可醛，具有咖啡，可可香味，稀釋后有巧克力以及新鮮的果香香氣。現(xiàn)有合成多采用異戊醛進(jìn)行羥醛縮合制備，但由于反應(yīng)活性的限制，反應(yīng)時(shí)間過長，制備產(chǎn)物得率較低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，提供一種反應(yīng)時(shí)間短、產(chǎn)率高的可可醛制備方法。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種可可醛的制備方法，通過異戊醛在稀堿條件下進(jìn)行羥醛縮合制備；該制備方法以TEBA (芐基三乙基氯化銨)為相轉(zhuǎn)移催化劑，在90 110°C下，反應(yīng)2 5小時(shí)制備所述可可醛；其中，稀堿采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10% 20%(優(yōu)選14% 17%)的氫氧化鈉水溶液；異戊醛、氫氧化鈉水溶液中氫氧化鈉、TEBA的質(zhì)量比為10:0.1 0.5:0.1 0.35 (優(yōu)選 10:0.3:0.1)0羥醛縮合反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液在97 99°C、0.7 ImmHg下，收集餾分即為上述
可可醛。其中，羥醛縮合反應(yīng)采用加熱回流方式，且在攪拌下進(jìn)行。本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn):本發(fā)明利用相轉(zhuǎn)移催化劑TEBA增加反應(yīng)物的活性，使羥醛縮合反應(yīng)更加容易，大大縮短了反應(yīng)時(shí)間，且制備得到的產(chǎn)物的得率、純度都較高。本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單，操作條件溫和，對(duì)生產(chǎn)設(shè)備要求低，適合進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例一
在500ML回流攪拌裝置中，加入10份異戊醛，0.3份氫氧化鈉配置的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17%的去離子水溶液，0.1份相轉(zhuǎn)移催化劑TEBA。反應(yīng)放熱，0.2-0.5h后溫度升到65°C (利用反應(yīng)放熱升溫至50 70°C時(shí)均可)。然后繼續(xù)加熱回流2.5小時(shí)?；亓鳒囟葹?0°C (90 110°C之間均可)。在970C /0.7mmhg收集餾分，得率為93.2%，含量為98.5%。合成路線如下:
C5HltlCHTEBA — C10H18O
實(shí)施例二
在500ML回流攪拌裝置中，加入15份異戊醛，0.5份氫氧化鈉配置的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14%的去離子水溶液，0.2份相轉(zhuǎn)移催化劑TEBA。反應(yīng)放熱，溫度升到60°C。然后繼續(xù)加熱回流3小時(shí)?；亓鳒囟葹?00°C。在99°C /Immhg收集餾分，得率為93.2%，含量為98.5%。實(shí)施例三
在500ML回流攪拌裝置中，加入10份異戊醛，0.5份氫氧化鈉配置的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的去離子水溶液，0.3份相轉(zhuǎn)移催化劑TEBA。然后在100°C下回流反應(yīng)2小時(shí)。在99°C /Immhg收集餾分，得率為92.7%，含量為97.8%。實(shí)施例四
在500ML回流攪拌裝置中，加入10份異戊醛，0.1份氫氧化鈉配置的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的去離子水溶液，0.1份相轉(zhuǎn)移催化劑TEBA。然后在110°C下回流反應(yīng)5小時(shí)。在970C /0.7mmhg收集餾分，得率為92.9%，含量為98.3%。上述方法得到的2-異丙基-5-甲基-2-己烯醒，作為原料應(yīng)用于咖啡，可可香味，巧克力等中。本發(fā)明采用了價(jià)格便宜，容`易得到的異戊醛為原料，用TEBA做相轉(zhuǎn)移催化劑而得到目標(biāo)產(chǎn)物的工藝路線。該合成路線具有生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，操作條件溫和，生產(chǎn)設(shè)備要求低，原料成本較低且易得，收率較高等優(yōu)點(diǎn)。
權(quán)利要求
1.一種可可醛的制備方法，通過異戊醛在稀堿條件下進(jìn)行羥醛縮合制備；其特征在于:所述可可醛的制備方法以TEBA為相轉(zhuǎn)移催化劑，在90 110°C下，反應(yīng)2 5小時(shí)制備所述可可醛；所述稀堿采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10% 20%的氫氧化鈉水溶液；所述異戊醛、氫氧化鈉水溶液中氫氧化鈉、TEBA質(zhì)量比為10:0.1 0.5:0.1 0.35。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述異戊醛、氫氧化鈉水溶液中氫氧化鈉、TEBA的質(zhì)量比為10:0.3:0.1 ;所述氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14% 17%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述羥醛縮合反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液在97 99°C、0.7 ImmHg下,收集懼分即為所述可可醒。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:所述羥醛縮合反應(yīng)采用加熱回流方式，且在攪拌下進(jìn)行?！?br> 全文摘要
本發(fā)明公開了一種可可醛的制備方法，通過異戊醛在稀堿條件下進(jìn)行羥醛縮合制備；該制備方法以TEBA為相轉(zhuǎn)移催化劑，在90～110℃下，反應(yīng)2～5小時(shí)制備所述可可醛；其中，稀堿采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%～20%的氫氧化鈉水溶液；異戊醛、氫氧化鈉水溶液中氫氧化鈉和TEBA的質(zhì)量比為10∶0.1～0.5∶0.1～0.35。本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單，操作條件溫和，對(duì)生產(chǎn)設(shè)備要求低，適合進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C45/74GK103242147SQ20131019437
公開日2013年8月14日 申請(qǐng)日期2013年5月23日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月23日
發(fā)明者吳義龍, 張貢博, 張樹林, 周春飛 申請(qǐng)人:天寧香料(江蘇)有限公司