裂解碳五餾分制丙烯的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種裂解碳五餾分制丙烯的方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的丙烯重量收率低的問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用一種裂解碳五餾分制丙烯的方法，以裂解碳五和乙烯為原料，包括以下步驟：將裂解碳五餾分送入脫環(huán)戊二烯單元，反應(yīng)分離后得到的脫除環(huán)戊二烯的碳五物流送入選擇加氫反應(yīng)器，在加氫催化劑和氫氣存在的條件下，雙烯烴選擇性加氫為單烯烴，得到的單烯烴碳五物料和乙烯混合，然后經(jīng)吸附劑處理，得到的吸附后物流與歧化催化劑接觸反應(yīng)得到含產(chǎn)物丙烯、未反應(yīng)的乙烯和碳五的物流，分離后得到丙烯的技術(shù)方案，較好地解決了該問(wèn)題，可用于裂解碳五餾分制丙烯的工業(yè)生產(chǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種裂解碳五餾分制丙烯的方法。 裂解碳五餾分制丙烯的方法

【背景技術(shù)】
[0002] 本發(fā)明涉及一種綜合利用裂解碳五餾份的方法，具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種綜合 利用裂解碳五餾份制乙烯、丙烯的方法。
[0003] 在石油裂解制乙烯過(guò)程中副產(chǎn)約15?20%的碳五餾份。隨著乙烯裝置的不斷擴(kuò) 大，生產(chǎn)能力的不斷提高，副產(chǎn)的裂解碳五餾份也不斷增多，如何綜合地有效地利用這部分 餾份是當(dāng)今各石油石化企業(yè)普遍關(guān)注的問(wèn)題。并且隨著乙烯裝置的效益提升空間的逐漸縮 小，也迫使各個(gè)企業(yè)將目光轉(zhuǎn)向這部分餾份的綜合利用上，而不是僅僅停留在做燃料使用 上。
[0004] 裂解碳五餾份由20多種沸點(diǎn)相近、彼此間易形成共沸物的組份組成，將其組分分 類(lèi)歸納為：異戊二烯、間戊二烯和環(huán)戊二烯（雙環(huán)戊二烯）的含量分別在20%左右，支鏈單 烯烴和直鏈單烯烴的含量分別大約在15?20%附近，還含有少量的烷烴、烯烴及其碳四、 碳六組分。但是從裂解碳五餾份中分離出綜合利用價(jià)值較高的碳五雙烯烴，需要采取萃取 精餾方法，其工藝復(fù)雜，設(shè)備投資多，是人們盡量回避的途徑。
[0005] 另一方面，目前市場(chǎng)上丙烯的需求量大大增加，出現(xiàn)了丙烯缺口，需要尋找各種方 法解決這一問(wèn)題。其中在國(guó)內(nèi)外研究較為熱烈的一個(gè)方法為烯烴歧化轉(zhuǎn)化乙烯、丙烯的方 法，目前在國(guó)內(nèi)外均有多篇專(zhuān)利申請(qǐng)。但是烯烴轉(zhuǎn)化大多采用碳四餾份，很少采用裂解碳五 餾份做原料。分析其原因主要有二：一是裂解碳五餾份中含有大量的雙烯烴，直接進(jìn)行烯烴 轉(zhuǎn)化會(huì)產(chǎn)生焦質(zhì)，致使催化劑失活；二是裂解碳五餾份中含有10-20%的支鏈單烯烴，這部 分單烯烴不能轉(zhuǎn)化為乙烯、丙烯。因此，需要尋找一種合適的方法將裂解碳五餾份轉(zhuǎn)化為烯 烴轉(zhuǎn)化的原料，才能為真正高效地綜合利用裂解碳五餾份找到一個(gè)有效的方法。
[0006] 眾所周知，石油烴熱裂解制乙烯過(guò)程中副產(chǎn)相當(dāng)數(shù)量的碳五餾分，主要組份為 3-甲基-1- 丁烯、異戊燒、1，4-戊二烯、2-戊塊、1-戊烯、2-甲基-1- 丁烯、正戊燒、異戊二 烯、反_2_戊烯、順-2-戊烯、2-甲基-2- 丁烯、反-1，3-戊二烯、環(huán)戊二烯、順-1，3-戊二烯、 環(huán)戊烯、環(huán)戊烷及少量的碳四和碳六餾分。目前，裂解碳五的利用主要有以下兩個(gè)方面： 一是單組分的分離精制，即從裂解碳五中分離出異戊二烯、環(huán)戊二烯、間戊二烯等二烯 烴作為化工原料，由于裂解碳五各組分沸點(diǎn)相近，難以用常規(guī)的方法分離，一般采用化學(xué)或 萃取蒸餾的方法加以分離精制，因此，這些方法投資大、成本高；二是混合組分的利用，其中 的加氫精制是采用最多的技術(shù)（如CN1145891)，加氫后的碳五餾分含正戊烷、異戊烷和環(huán) 戊烷，可作為汽油的調(diào)和組分或乙烯裂解的原料，這種方法工藝簡(jiǎn)單但氫氣消耗大，而且碳 五餾分由于含有大量的異戊烷，因此作為裂解原料裂解得到的乙烯收率較低；USP5352846 公開(kāi)了一種裂解碳五綜合利用的工藝，其特征是先將裂解碳五進(jìn)行加氫和異構(gòu)處理，然后 送入醚化反應(yīng)器與甲醇進(jìn)行反應(yīng)生成甲基叔戊基醚（TAME)，然后通過(guò)蒸餾獲得富含正戊烷 的餾分及富含TAME的餾分。
[0007] 所述選擇加氫催化劑的活性組分為VIII族的金屬，優(yōu)選活性組分為鈀，活性組分 既可以單獨(dú)使用，也可以與其它本領(lǐng)域公知的，尤其是VIB、IB族的改性劑共同使用；催化 劑的載體為氧化鋁、氧化硅或其混合物，優(yōu)選氧化鋁；金屬鈀在催化劑中的含量為〇. 1? 1 % (重量），催化劑的比表面積為5?200cm2/g ;在所述固定床中裝填的選擇加氫催化劑 可以為柱狀、球狀、三葉草狀等，在所述催化蒸餾塔中裝填的選擇加氫催化劑可以為柱狀、 球狀、三葉草狀，最好為本身具有分餾作用與催化作用雙功能的填料狀， CN1242410公開(kāi)了雙功能填料狀催化劑的制備方法，及用催化蒸餾反應(yīng)器進(jìn)行碳五餾 分選擇加氫的方法。
[0008] 烯烴歧化作用是一種烯烴的轉(zhuǎn)化過(guò)程。通過(guò)在過(guò)渡金屬化合物催化劑的作用下， 烯烴中C=C雙鍵的斷裂和重新形成，從而獲得新的烯烴產(chǎn)物。
[0009] 利用戊烯的歧化作用，可將相對(duì)過(guò)剩的、附加值較低的c5烯烴原料轉(zhuǎn)化為高附加 值丙烯產(chǎn)品，而烯烴歧化催化劑是實(shí)現(xiàn)該工藝的關(guān)鍵。
[0010] US5898091和US6166279報(bào)道了 (；、(：5烯烴處理。其中烯烴歧化制丙烯過(guò)程中，所 采用的催化劑為Re20 7/Al203，反應(yīng)器為移動(dòng)床。
[0011] US5300718報(bào)道了丁烯-2與乙烯發(fā)生歧化反應(yīng)制丙烯的工藝，使用的催化劑為 MgO和W03/Si02混合床。
[0012] CN102372573A報(bào)道了一種醚后碳四和乙烯制丙烯的方法，主要解決以往技術(shù)中 存在的目標(biāo)產(chǎn)物選擇性低、原料利用率不高的問(wèn)題。
[0013] CN1182069A公開(kāi)了制備丙烯和1- 丁烯的方法以及制備丙烯的方法，包括在復(fù)分 解催化劑存在下使2-戊烯與乙烯反應(yīng)，上述催化劑含有至少一種元素周期表中第VI b、 W b或W族過(guò)渡金屬的化合物，包括：a)在復(fù)分解催化劑存在下，使1- 丁烯與2- 丁烯進(jìn) 行反應(yīng)，生成丙烯與2-戊烯，b)接著分離生成的丙烯與2-戊烯，c)在復(fù)分解催化劑存在 下，使2-戊烯與乙烯進(jìn)行反應(yīng)，生成丙烯與1-丁烯，d)分離所生成的丙烯與1-丁烯，e) 將生成的1-丁烯送回步驟a)中。
[0014] CN1852878A公開(kāi)了一種用于最大量生產(chǎn)丙烯的C4烯烴料流的加工方法，為了在 乙烯的外部供應(yīng)有限時(shí)最大量生產(chǎn)丙烯，在任何異丁烯脫除步驟之前并且在不添加任何 乙烯的情況下，首先將來(lái)自烴裂化工藝的C4餾分進(jìn)行自動(dòng)復(fù)分解。這有利于生成丙烯和 戊烯類(lèi)的反應(yīng)。然后脫除所生成的乙烯和丙烯，留下C4和更重組分的料流。然后脫除C5 和更重組分，留下1-丁烯、2-丁烯、異丁烯以及異和正丁烷類(lèi)的混合物。接下來(lái)優(yōu)選通過(guò) 催化蒸餾加氫異構(gòu)化脫異丁烯塔除去異丁烯。該不含異丁烯的C4料流然后與從自動(dòng)復(fù)分 解產(chǎn)物中脫除的產(chǎn)物乙烯以及所需的任何新鮮外來(lái)乙烯混合，并進(jìn)行常規(guī)復(fù)分解，生成另 外的丙烯。
[0015] CN1810743A公開(kāi)了一種利用裂解碳五餾份的方法制乙烯和丙烯的方法，將烯烴轉(zhuǎn) 化后或烯烴轉(zhuǎn)化再醚化后的碳五物料進(jìn)行全加氫，生成正戊烷和異戊烷，可以作為裂解原 料送主裂解爐裂解制乙烯、丙烯，也可以分離為正戊烷和異戊烷作為產(chǎn)品出售， 以上文獻(xiàn)中的方法在用于裂解碳五餾分制丙烯反應(yīng)時(shí)，存在丙烯重量收率低的問(wèn)題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是現(xiàn)有技術(shù)中存在的丙烯重量收率低的問(wèn)題，提供一 種新的裂解碳五餾分制丙烯的方法。該方法用于裂解碳五餾分制丙烯反應(yīng)時(shí)，具有丙烯重 量收率高的優(yōu)點(diǎn)。
[0017] 為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種裂解碳五餾分制丙烯的 方法，以裂解碳五和乙烯為原料，包括以下步驟：（a)將裂解碳五餾分送入脫環(huán)戊二烯單 元，分離后得到脫除環(huán)戊二烯的碳五物流I ; (b)將碳五物流I送入選擇加氫反應(yīng)器，在 加氫催化劑和氫氣存在的條件下，將其中的包括異戊二烯和間戊二烯的雙烯烴選擇性加氫 為單烯烴，得到包含叔戊烯、1-戊烯、2-戊烯的單烯烴碳五物流II ;(c)碳五物流II和新鮮 乙烯混合后經(jīng)吸附劑處理得到物流III ;(d)物流III與歧化催化劑接觸反應(yīng)得到含產(chǎn)物丙 烯、未反應(yīng)的乙烯和碳五物流IV ;(e)物流IV進(jìn)入脫乙烯塔，塔頂?shù)玫揭蚁?，塔釜得到含?烯、碳四和碳五的物流V ;(f)物流V進(jìn)入脫丙烯塔，塔頂?shù)玫疆a(chǎn)品丙烯，塔釜得到碳四和 碳五。
[0018] 上述技術(shù)方案中，脫環(huán)戊二烯單元的優(yōu)選方案包括聚合反應(yīng)器和蒸餾塔，裂解碳 五餾分進(jìn)入聚合反應(yīng)器后，使環(huán)戊二烯自聚成雙環(huán)戊二烯，反應(yīng)后物料再進(jìn)入蒸餾塔，所述 的蒸餾塔塔底出料為粗雙環(huán)戊二烯，塔頂出料為脫除環(huán)戊二烯的碳五物流；聚合反應(yīng)器優(yōu) 選的操作條件為反應(yīng)壓力0. 2?3. OMPa，反應(yīng)溫度50?150°C，重量空速0. 1?1. 01Γ1，停留 時(shí)間為30?120分鐘；蒸餾塔的脫雙環(huán)戊二烯塔，理論板數(shù)為15?60塊，回流比為0. 5? 10,塔頂壓力為〇· 06?0· 5MPa，塔釜壓力為0· 08?0· 6MPa，塔頂溫度為20?80°C，塔釜 溫度為80?130°C，進(jìn)料位置在塔的中部；選擇加氫反應(yīng)器的優(yōu)選方案為固定床反應(yīng)器，優(yōu) 選的操作條件為反應(yīng)壓力〇. 1?5Mpa，反應(yīng)溫度30?130°C，氫氣和二烯烴的摩爾比1? 10,液相體積空速1?81Γ1 ;選擇加氫反應(yīng)器中使用催化劑活性組分的優(yōu)選方案為鎳、鈷和/ 或鈀，載體的優(yōu)選方案為氧化鋁或氧化硅，反應(yīng)溫度的更優(yōu)選范圍為50?120°C，反應(yīng)壓力 的更優(yōu)選范圍為〇. 5?3. OMPa，氫氣和雙烯烴的摩爾比的更優(yōu)選范圍為1?4,液相體積空 速的更優(yōu)選范圍為1?81Γ1 ;步驟（c)中所述的吸附劑裝填在吸附塔中，優(yōu)選方案為以吸附 劑重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：1) 〇?20份選自L(fǎng)i、Cs、Fe、Cu、Hg、Co、Cd、Au、Au或Ag中 的至少一種金屬；2) 80?100份選自A型、X型、Y型、絲光沸石、ZSM型沸石或β型分子 篩中的至少一種分子篩；步驟（d)中所述歧化催化劑的優(yōu)選方案為以重量份數(shù)計(jì)包括以下 組分：1) 2?20份氧化鎢、氧化鑰或氧化錸；2) 80?98份選自MCM系列、SBA系列、HMS 系列或MSU系列分子篩中的一種；優(yōu)選的操作條件為：反應(yīng)溫度25(T350°C，反應(yīng)壓力以絕 壓計(jì)1?4MPa，碳五物流的重量空速1?101Γ 1 ;步驟（b)得到的單烯烴碳五物料II先送入 異構(gòu)化反應(yīng)器反應(yīng)，得到富含2-甲基-2-丁烯和2-戊烯的物流再進(jìn)入步驟（c)反應(yīng)；異構(gòu) 化反應(yīng)器中異構(gòu)化催化劑的優(yōu)選方案為比表面積為200?500m 2/g的堿土金屬氧化物，反 應(yīng)溫度的優(yōu)選范圍為200?400°C，反應(yīng)壓力以絕壓計(jì)的優(yōu)選范圍為0. 1?4MPa，重量空速 的優(yōu)選范圍為1?50小時(shí)η ;脫乙烯塔操作條件的優(yōu)選方案為：理論塔板數(shù)100?120塊， 塔壓1. 8?2. 2MPa，塔頂溫度-35?-30°C，塔釜溫度-10?_5°C ;脫丙烯塔的操作條件的 優(yōu)選方案為：理論塔板數(shù)160?180塊，塔壓1. 7?1. 9MPa，塔頂溫度40?45°C，塔釜溫度 50 ?55?。
[0019] 碳五物料II可先送入醚化單元脫除叔戊烯，其中叔戊烯中的2-甲基-2- 丁烯和 2-甲基-1-丁烯和甲醇反應(yīng)生成甲基叔戊基醚，所述的醚化單元包括醚化反應(yīng)器和精餾 塔，醚化后精餾得到脫除叔戊烯的碳五物料；再將其送入吸附塔和烯烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)器，所述 的醚化反應(yīng)器中，所用的醚化催化劑為酸性離子交換樹(shù)脂，反應(yīng)床為固定床，醚化溫度為 40?90°C，醚化壓力為0. 5?3. OMPa，物料在醚化反應(yīng)器中的液相體積空速為0. 4?81^， 物料中的叔戊烯和甲醇的摩爾比為1 : 1?1. 3 ;所述的醚化單元的精餾塔的理論板數(shù)為 20?40塊，塔頂溫度為20?80°C，塔頂壓力為0· 06?0· 5MPa，塔釜溫度為50?110°C， 進(jìn)料位置在塔的中部。
[0020] 異構(gòu)化催化劑的制備方法，在空氣或者對(duì)催化劑呈惰性的氣體氛圍中，焙燒溫度 為300?1200°C條件下，將堿土金屬鹽焙燒2?24小時(shí)，得到比表面積為200?500m 2/g 的堿土金屬氧化物。堿土金屬鹽優(yōu)選方案選自堿土金屬的有機(jī)酸鹽或者無(wú)機(jī)酸鹽中的至少 一種，更優(yōu)選方案選自堿土金屬的有機(jī)酸鹽。異構(gòu)化催化劑可以選用滾球，壓片，擠壓成條 等方法成型，成型過(guò)程中可以加入水，田菁粉等。
[0021] 選擇加氫催化劑的制備方法為：將載體用所需量的鎳、鈷和/或鈀化合物配成的 溶液浸漬，浸漬后的載體經(jīng)干燥、在空氣中350?500°C焙燒即得氧化性催化劑成品?？芍?復(fù)上述步驟制得所需的鎳、鈷和/或鈀含量。成品催化劑在使用前需用氫氣還原。
[0022] 將制備好的固體吸附劑裝填在固定床吸附塔內(nèi)，在隊(duì)氛圍中，200?350°C下預(yù)先 處理4?12小時(shí)，冷卻至室溫，優(yōu)選的預(yù)處理溫度為250?300°C，優(yōu)選的處理時(shí)間為6? 10小時(shí)，吸附塔的操作壓力為2. 0?4. 0 MPa，溫度為20?60°C，原料的重量空速為1? 10小時(shí)'
[0023] 吸附劑的制備方法包括以下步驟：1)將所需量選自金屬離子為L(zhǎng)i+、Cs+、Fe2+、 Cu2+、Hg2+、Co2+、Cd2+、Au 3+、Au2+或Ag+中的草酸鹽、檸檬酸鹽或醋酸鹽中的至少一種配成一 種質(zhì)量濃度為1?50%的溶液；2)在20?180°C下，用上述金屬鹽溶液對(duì)分子篩進(jìn)行離子 交換1?120 h;3)將所需量的上述離子交換分子篩與粘結(jié)劑混合成型、晾干或干燥，然后 在300?700°C下焙燒，制得成型固體吸附劑；4)將所需量的上述離子交換分子篩與粘結(jié) 劑混合成型、晾干或干燥，然后在300?700°C下焙燒，制得成型固體吸附劑。
[0024] 烯烴歧化催化劑失活是阻礙其工業(yè)應(yīng)用最大問(wèn)題，造成催化劑失活的原因有：反 應(yīng)物中所含雜質(zhì)中極性物質(zhì)(如水等）可使催化劑中毒；反應(yīng)過(guò)程中過(guò)渡金屬氧化態(tài)發(fā)生 變化；在催化劑表面吸附了大量多聚態(tài)反應(yīng)副產(chǎn)物；在反應(yīng)過(guò)程中金屬卡賓的濃度降低等 等。其中金屬卡賓的濃度降低為最主要的失活原因。所以在歧化反應(yīng)器前需對(duì)反應(yīng)原料進(jìn) 行凈化處理，通過(guò)不同半徑的離子交換對(duì)分子篩的孔道進(jìn)行修飾，針對(duì)特定的含氧化合物 雜質(zhì)進(jìn)行脫除，凈化深度得到顯著提高，同時(shí)也提高了吸附選擇性。由于所用離子交換的金 屬陽(yáng)離子電荷密度不同，離子交換后改變了分子篩內(nèi)的靜電場(chǎng)分布，改善了吸附劑的選擇 性，使得分子篩在吸附含氧化合物雜質(zhì)的同時(shí)對(duì)烯烴等物質(zhì)的吸附容量和吸附熱降低 本發(fā)明的方法可以得到雙環(huán)戊二烯產(chǎn)品。雙環(huán)戊二烯產(chǎn)品在國(guó)內(nèi)外具有很好的市場(chǎng)， 是重要的精細(xì)化學(xué)品原料，并且可以作為高質(zhì)量樹(shù)脂的原料。本發(fā)明的方法需要較少的氫 氣量。本發(fā)明采用選擇性加氫技術(shù)將脫除雙環(huán)戊二烯的碳五物料中的雙烯烴加氫為單烯 烴，這樣其中的直鏈單烯烴可以在烯烴轉(zhuǎn)化過(guò)程中轉(zhuǎn)化為乙烯、丙烯，和全加氫作為裂解原 料相比，節(jié)省了大量氫氣，并且支鏈單烯烴即使全加氫，也不能裂解為乙烯、丙烯。
[0025] 本發(fā)明的方法可以為綜合利用裂解碳五餾份、提高乙烯裝置的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效 益提供了一個(gè)合理有效的途徑。本發(fā)明通過(guò)采用在歧化反應(yīng)器前添加吸附塔，能有效除去 碳五物流中的雜質(zhì)，提高歧化催化劑的活性，從而提高目標(biāo)產(chǎn)物丙烯的重量收率，相比未加 吸附塔的反應(yīng)，丙烯收率可提高6%;同時(shí)使用乙烯作為原料，能有效提高丙烯的收率，相比 未使用乙烯作為原料的反應(yīng)，丙烯收率可提高6%，取得了較好的技術(shù)效果。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0026] 圖1是用于生產(chǎn)丙烯的裂解碳五餾分的本發(fā)明的技術(shù)流程圖。
[0027] 圖1中1為裂解碳五餾分，2為脫除的環(huán)戊二烯，3為不含環(huán)戊二烯的碳五物流，4 為單烯經(jīng)碳五物流，5新鮮乙烯,6為混合原料,7為除去的雜質(zhì),8為原料進(jìn)料物流,9為反應(yīng) 產(chǎn)物，10為乙烯尾氣，11為丙烯產(chǎn)品，12為碳四副產(chǎn)物，13為循環(huán)碳五，14為循環(huán)乙烯，21 為脫環(huán)戊二烯單元，22為選擇加氫反應(yīng)器，23為吸附塔，24為歧化反應(yīng)器，25為脫乙烯塔， 26為脫丙烯塔。
[0028] 參照?qǐng)D1，本發(fā)明的方法概括地表述在流程圖中。
[0029] 如圖1所示，將裂解碳五餾分1經(jīng)脫環(huán)戊二烯單元除去原料中的環(huán)戊二烯后得到 不含環(huán)戊二烯的碳五物流3,物流3與選擇加氫催化劑接觸反應(yīng)得到單烯烴碳五物流4,物 料4和界區(qū)外的新鮮乙烯5混合后形成混合原料6,混合原料經(jīng)吸附塔23中的吸附劑處理 后除去原料中的雜質(zhì)7,雜質(zhì)包括水、醇、醚等極性物質(zhì)，處理后的物料8與歧化反應(yīng)器24中 的歧化催化劑接觸反應(yīng)，反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物丙烯、未反應(yīng)的乙烯和碳五烯烴，反應(yīng)產(chǎn)物9經(jīng) 脫乙烯塔，塔頂?shù)玫降慕^大部分乙烯以循環(huán)乙烯14的形式做為反應(yīng)原料再次使用，其余以 乙烯尾氣排放，塔釜得到的組分進(jìn)入脫丙烯塔處理，塔頂?shù)玫骄酆霞?jí)丙烯，塔釜得到的碳五 主要以循環(huán)碳五13的形式做為反應(yīng)原料再次使用，其余的碳四副產(chǎn)品12可以作為液化氣 使用。
[0030] 下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述。
[0031]

【具體實(shí)施方式】
[0032] 【實(shí)施例1】 按圖1所示的工藝流程，裂解碳五餾分的組分如表1所示，經(jīng)脫環(huán)戊二烯單元脫除原料 中的環(huán)戊二烯后得到不含環(huán)戊二烯的碳五餾分，脫除雙環(huán)戊二烯的碳五餾分組分如表1所 示，再與選擇加氫催化劑接觸反應(yīng)得到單烯烴碳五物流，其組分如表1所示，單烯烴碳五 物流和界區(qū)外的新鮮乙烯混合后形成混合原料，混合原料經(jīng)吸附塔中的吸附劑處理后除去 原料中的雜質(zhì)，處理后的物料與歧化反應(yīng)器中的歧化催化劑接觸反應(yīng)，反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物 丙烯、未反應(yīng)的乙烯和碳五烯烴，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)脫乙烯塔和脫丙烯塔分離，得到聚合級(jí)丙烯和 可循環(huán)反應(yīng)的碳五和碳四物流。
[0033] 選擇加氫催化劑、吸附劑和歧化催化劑的組分如表2所示，脫環(huán)戊二烯單元的操 作條件如表3所示，選擇加氫反應(yīng)器和歧化反應(yīng)器的操作條件如表4所示，脫乙烯塔和脫丙 烯塔的操作條件如表5所示，反應(yīng)結(jié)果如表6所示。
[0034] 表 1

【權(quán)利要求】
1. 一種裂解碳五餾分制丙烯的方法，以裂解碳五和乙烯為原料，包括以下步驟： (a) 將裂解碳五餾分送入脫環(huán)戊二烯單元，分離后得到脫除環(huán)戊二烯的碳五物流I ; (b) 將碳五物流I送入選擇加氫反應(yīng)器，在加氫催化劑和氫氣存在的條件下，將其 中的包括異戊二烯和間戊二烯的雙烯烴選擇性加氫為單烯烴，得到包含叔戊烯、1-戊烯、 2-戊烯的單烯烴碳五物流II ; (c) 碳五物流II和新鮮乙烯混合后經(jīng)吸附劑處理得到物流III; (d) 物流III與歧化催化劑接觸反應(yīng)，得到含產(chǎn)物丙烯、未反應(yīng)的乙烯和碳五物流IV ; (e) 物流IV進(jìn)入脫乙烯塔，塔頂?shù)玫揭蚁?，塔釜得到含丙烯、碳四和碳五的物流V ; (f) 物流V進(jìn)入脫丙烯塔，塔頂?shù)玫疆a(chǎn)品丙烯，塔釜得到碳四和碳五。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的裂解碳五餾分制丙烯的方法，其特征在于脫環(huán)戊二烯單元包 括聚合反應(yīng)器和蒸餾塔，裂解碳五餾分進(jìn)入聚合反應(yīng)器后，環(huán)戊二烯自聚成雙環(huán)戊二烯，反 應(yīng)后物料再進(jìn)入蒸餾塔，所述的蒸餾塔塔底出料為粗雙環(huán)戊二烯，塔頂出料為脫除環(huán)戊二 烯的碳五物流。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的裂解碳五餾分制丙烯的方法，其特征是：所述聚合反應(yīng)器的 操作條件為反應(yīng)壓力〇. 2?3. OMPa，反應(yīng)溫度50?150°C，重量空速0. 1?1. 01Γ1，停留時(shí)間 為30?120分鐘；所述蒸饋塔為脫雙環(huán)戊二烯塔，理論板數(shù)為15?60塊，回流比為0. 5? 10,塔頂壓力為〇· 06?0· 5MPa，塔釜壓力為0· 08?0· 6MPa，塔頂溫度為20?80°C，塔釜溫 度為80?130°C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的裂解碳五餾分制丙烯的方法，其特征在于所述的選擇加氫反 應(yīng)器為固定床反應(yīng)器，操作條件為反應(yīng)壓力〇. 1?5MPa，反應(yīng)溫度30?130°C，氫氣和二烯 烴的摩爾比1?10,液相體積空速1?81Γ1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的裂解碳五餾分制丙烯的方法，其特征在于所述選擇加氫反應(yīng) 器中使用的催化劑活性組分為鎳、鈷和/或鈀，載體為氧化鋁或氧化硅，反應(yīng)溫度為50? 120°C，反應(yīng)壓力為0.5?3. OMPa，氫氣和雙烯烴的摩爾比為1?4,液相體積空速為1? 5h、
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的裂解碳五餾分制丙烯的方法，其特征在于步驟（c)中所述的 吸附劑以重量份數(shù)計(jì)，包括以下組分：1) 80?100份選自A型、X型、Y型、絲光沸石、ZSM 型沸石或β型分子篩中的至少一種分子篩；以及載于其上的：2)0?20份選自L(fǎng)i、Cs、Fe、 Cu、Hg、Co、Cd、Au、Au或Ag中的至少一種金屬。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的裂解碳五餾分制丙烯的方法，其特征在于步驟（d)中所述歧 化催化劑以重量份數(shù)計(jì)，包括以下組分：1) 2?20份氧化鎢、氧化鑰或氧化錸；2) 80?98 份選自MCM系列、SBA系列、HMS系列或MSU系列分子篩中的一種；操作條件為：反應(yīng)溫度 25(T350°C，反應(yīng)壓力以絕壓計(jì)1?4MPa，碳五物流IV的重量空速1?lOh'
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的裂解碳五餾分制丙烯的方法，其特征在于步驟（b)得到的單 烯烴碳五物料II先送入異構(gòu)化反應(yīng)器反應(yīng)，得到的富含2-甲基-2- 丁烯和2-戊烯的物流 再進(jìn)入步驟（c)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的裂解碳五餾分制丙烯的方法，其特征在于異構(gòu)化反應(yīng)器中異 構(gòu)化催化劑為比表面積為200?500m2/g的堿土金屬氧化物，反應(yīng)溫度為200?400°C，反 應(yīng)壓力以絕壓計(jì)為0. 1?4MPa，重量空速為1?50小時(shí)'
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裂解碳五餾分制丙烯的方法，其特征在于脫乙烯塔的操 作條件：理論塔板數(shù)100?120塊，塔壓1. 8?2. 2MPa，塔頂溫度-35?-30°c，塔釜溫 度-10?-5°C ;脫丙烯塔的操作條件：理論塔板數(shù)160?180 ±夬，塔壓1. 7?1. 9MPa，塔頂 溫度40?45°C，塔釜溫度50?55°C。
【文檔編號(hào)】C07C13/61GK104109071SQ201310129863
【公開(kāi)日】2014年10月22日 申請(qǐng)日期:2013年4月16日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月16日
【發(fā)明者】宣東, 劉蘇, 董靜 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院