專利名稱：：一種用于抑制石油裂解碳五餾分中雙烯烴聚合的阻聚劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于抑制石油裂解碳五餾分中雙烯烴聚合的阻聚劑，特別涉及石油裂解碳五餾分中雙烯烴分離過程抑制雙烯烴聚合的阻聚劑。
背景技術(shù)：
：碳五餾分是石油化工煉油裝置、催化裂化裝置以及重質(zhì)烴裂解裝置裂解制乙烯過程中的副產(chǎn)物，是一種具有潛在價值的化工基本原料，通過它生產(chǎn)一系列高附加值的化工產(chǎn)品，從而降低乙烯生產(chǎn)成本，提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益和競爭力。在碳五餾分的綜合利用中，最具有利用價值的是異戊二烯、間戊二烯和(雙)環(huán)戊二烯三種雙烯烴，其含量約占碳五總含量的4555%，以這些雙烯烴為原料可以生產(chǎn)異戊橡膠、石油樹脂、SIS熱塑性彈性體、農(nóng)藥、香料、固化劑、阻燃劑和醫(yī)藥等多種石油化工和精細(xì)化工產(chǎn)品。裂解碳五餾分由近30種沸點(diǎn)相近、相互間易形成共沸物的組分組成，從中分離出純度符合應(yīng)用要求的碳五雙烯烴難度較大，工藝復(fù)雜，現(xiàn)有技術(shù)中普遍采用萃取精餾法或共沸精餾法分離。C5分離工藝復(fù)雜，且流程長。在分離雙烯烴過程中，一般采用加壓操作，致使操作溫度較高，而且雙烯烴性質(zhì)很活潑，在溫度較高或與氧化物接觸時容易發(fā)生聚合反應(yīng)，生成聚合物。生成的聚合物達(dá)到一定量時，將使塔盤堵塞和換熱器、冷凝器內(nèi)壁結(jié)膠，造成單體損失、塔壓降增大、能耗增加、換熱效果差，嚴(yán)重時必須對精餾塔和換熱系統(tǒng)進(jìn)行全面清洗。從以上可以看出，碳五餾分中雙烯烴分離過程中，雙烯烴的聚合程度是決定裝置穩(wěn)定運(yùn)行周期的重要因素。在現(xiàn)有技術(shù)中，有兩種技術(shù)可大大降低雙烯烴的聚合降低操作溫度；在分離過程中引入阻聚劑。目前，常用的抑制石油裂解碳五餾分中雙烯烴聚合的阻聚劑有ZL96116289.9介紹的鄰硝基苯酚、硝基苯、糠醛、乙醇胺或亞硝酸鈉等；CN1699310A介紹的二乙羥胺和鄰甲基對苯二酚。一般選用阻聚劑的原則為能有效的抑制雙烯烴在分離塔中自聚或共聚，同時又要易于分離，從而不影響異戊二烯、間戊二烯產(chǎn)品質(zhì)量?？紤]以上幾點(diǎn)，以上提及的阻聚劑不是很適合。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種用于抑制石油裂解碳五餾分中雙烯烴聚合的阻聚劑，該阻聚劑特別適用于石油裂解碳五餾分中雙烯烴的分離過程，它能有效的抑制雙烯烴在分離塔中自聚或共聚、再沸器的阻塞，同時又要易于分離出雙烯烴體系。為解決石油裂解碳五餾分中雙烯烴分離過程中的自聚或共聚，采用如下技術(shù)方案一種用于抑制石油裂解碳五餾分中雙烯烴聚合的阻聚劑，它由組分1、組分2、組分3和溶劑組成，組分1為鄰甲基對苯二酚，組分2為4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基，組分3為N-異丙基羥銨，溶劑為乙腈、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。組分1、組分2和組分3的重量比為10.280.35，組分1、組分2和組分3在溶劑中的含量為520wt%。以上提及的溶劑最好選用乙腈；組分1、組分2和組分3的重量比最好為10.340.42，組分1、組分2和組分3在溶劑中的總含量最好為812wt%。石油裂解碳五餾分分離過程中，在萃取精餾、異戊二烯脫輕、脫重等工序中，在石油裂解碳五餾分或溶劑中加入上述阻聚劑；萃取精餾過程，最好將阻聚劑加入到溶劑中，這樣能使阻聚劑在整個塔內(nèi)較好的分布。石油裂解碳五餾分中阻聚劑重量為20500ppm，最佳范圍為40lOOppm。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的阻聚劑具有更好的阻聚效果，能有效的抑制石油裂解碳五餾分中雙烯烴在分離塔中自聚或共聚，避免再沸器阻塞；阻聚劑用量少，可降低生產(chǎn)成本；選用溶劑與萃取精餾所用溶劑相同，避免引入其它雜質(zhì)；阻聚劑各種組分與石油裂解碳五餾分沸點(diǎn)相差較大，因而易于分離。具體實(shí)施例方式實(shí)施例115一、阻聚劑的配制按比例稱取組分1，鄰甲基對苯二酚；組分2，4_羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基；組分3，N-異丙基羥銨，并溶解在溶劑乙腈、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮中，控制組分1，鄰甲基對苯二酚；組分2，4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基；組分3，N-異丙基羥銨三組分的總含量在520wt%之間。各實(shí)施例具體的組分1、組分2和組分3重量比和溶劑如表2所示。二、阻聚劑的評價試驗(yàn)分別在5個250ml的壓力容彈中加入230ml的石油裂解碳五餾分，再用注射器將配好的阻聚劑按所需量加入到碳五中，稱重；同時裝好3個不加阻聚劑的空白樣，稱重。放入水浴中，按設(shè)計(jì)的溫度和時間進(jìn)行試驗(yàn)，到時間后取出冷卻至室溫。將5個壓力容彈和3個空白樣移至真空干燥箱內(nèi)，在35°C下減壓蒸發(fā)2h，真空度O.OSMpa。取出分別稱重，計(jì)算5個壓力容彈中的聚合物含量的平均值G1，計(jì)算3個空白樣中的聚合物含量的平均值G2。各實(shí)施例的阻聚劑用量(以組分1、組分2和組分3的總量計(jì))和聚合物測試結(jié)果如表2所示。三、聚合物含量的計(jì)算方法聚合物含量(樹%)=^Lxloo%干燥目U樣品總重_空白試驗(yàn)聚合物含量(G2)-阻聚試驗(yàn)中聚合物含量(Gl)(0)~空白試驗(yàn)聚合物含量(G2)比較例1阻聚劑采用單純的組分1鄰甲基對苯二酚，采用實(shí)施例相同的方法進(jìn)行阻聚劑評價試驗(yàn)，阻聚劑用量、溶劑和聚合物測試結(jié)果如表2所示。比較例2阻聚劑采用單純的組分2為4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基，采用實(shí)施例相同的方法進(jìn)行阻聚劑評價試驗(yàn)，阻聚劑用量、溶劑和聚合物測試結(jié)果如表2所示。比較例3阻聚劑采用單純的組分3為N-異丙基羥銨，采用實(shí)施例相同的方法進(jìn)行阻聚劑評價試驗(yàn)，阻聚劑用量、溶劑和聚合物測試結(jié)果如表2所示。表1阻聚劑評價試驗(yàn)用石油裂解碳五原料組成<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>權(quán)利要求一種用于抑制石油裂解碳五餾分中雙烯烴聚合的阻聚劑，其特征在于它由組分1、組分2、組分3和溶劑組成，組分1為鄰甲基對苯二酚，組分2為4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基，組分3為N-異丙基羥銨，溶劑為乙腈、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮；組分1、組分2和組分3的重量比為1∶0.2～8∶0.3～5，組分1、組分2和組分3在溶劑中的含量為5～20wt％。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于抑制石油裂解碳五餾分中雙烯烴聚合的阻聚劑，其特征在于組分1、組分2、組分3重量比為10.340.42。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于抑制石油裂解碳五餾分中雙烯烴聚合的阻聚劑，其特征在于組分1、組分2和組分3在溶劑中的含量為812wt%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于抑制石油裂解碳五餾分中雙烯烴聚合的阻聚劑，其特征在于阻聚劑在石油裂解碳五餾分中的用量按重量為20500ppm。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于抑制石油裂解碳五餾分中雙烯烴聚合的阻聚劑，其特征在于阻聚劑在石油裂解碳五餾分中的用量按重量為40lOOppm。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于抑制石油裂解碳五餾分中雙烯烴聚合的阻聚劑；組分1為鄰甲基對苯二酚，組分2為4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基，組分3為N-異丙基羥銨，溶劑為乙腈、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮；組分1、組分2和組分3的重量比為1∶0.2～8∶0.3～5，組分1、組分2和組分3在溶劑中的含量為5～20wt％；能有效的抑制石油裂解碳五餾分中雙烯烴在分離塔中自聚或共聚，避免再沸器阻塞；阻聚劑用量少，可降低生產(chǎn)成本；選用溶劑與萃取精餾所用溶劑相同，避免引入其它雜質(zhì)；阻聚劑各種組分與石油裂解碳五餾分沸點(diǎn)相差較大，因而易于分離。文檔編號C07C11/18GK101823932SQ200910078889公開日2010年9月8日申請日期2009年3月5日優(yōu)先權(quán)日2009年3月5日發(fā)明者任海倫,李正,李江利,程延華,韓小平申請人:中國石油天然氣股份有限公司