一種甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法；液化氣精制生產(chǎn)的MTBE原料，在汽化率40～90%的情況下，通過三級精餾，在第一級精餾塔塔頂MTBE精制產(chǎn)品占總MTBE原料的70～95%，在第二級精餾塔塔頂MTBE精制產(chǎn)品占總MTBE原料的30～5%，在第三級精餾塔塔頂MTBE精制產(chǎn)品返回一級精餾塔或二級精餾塔再精餾；本方法通過對含硫的甲基叔丁基醚進(jìn)行三級精餾，在前面兩級精餾過程中控制精餾塔塔頂MTBE產(chǎn)品的硫含量<5PPM，在第三級精餾過程中控制精餾塔塔底產(chǎn)品硫化物濃度>40%，實現(xiàn)甲基叔丁基醚高收率(>99%)和高脫硫率。
【專利說明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法，主要用于煉廠，降低MTBE產(chǎn) 品硫含量。 一種甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法

【背景技術(shù)】
[0002] 甲基叔丁基醚簡稱MTBE，結(jié)構(gòu)式CH3-〇-C (CH3) 3，分子量88. 15,沸點55. 3°C。MTBE 一般由甲醇和異丁烯在酸性催化劑作用下加成反應(yīng)生成，主要用于高辛烷值汽油調(diào)合組 分。其異丁烯原料主要來自煉廠液化氣混合碳四組分，混合碳四中硫化物主要以硫化氫和 硫醇硫為主，前者通常在1%左右，后者一般在100PPM?1000PPM，從目前一般液化氣脫硫 工藝來看，硫化氫脫出比較徹底，而硫醇硫則由于氧化深度和分離的問題，很大一部分以二 硫化物的形式存留于液化氣中，最后作為重組分進(jìn)入到MTBE中，實現(xiàn)硫含量的富集，因此， 通常脫硫后的碳四中硫含量僅在10?20PPM左右，而最后產(chǎn)品MTBE硫含量由于富集效應(yīng)， 硫含量高達(dá)100以上。作為高辛烷值添加組分，MTBE加入量一般在10?20%，所帶入的硫 含量加權(quán)濃度達(dá)到10?20PPM，導(dǎo)致調(diào)合得到汽油硫含量無法滿足未來國V標(biāo)準(zhǔn)(不大于 10PPM)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法，采用三級精餾實現(xiàn) MTBE脫硫和高收率。采用液化氣脫硫精制后生產(chǎn)的MTBE中，硫化物主要以硫醚、二硫化物 形式存在，且低于正丁基硫醇的硫一般小于5PPM。大分子（>C4)硫醚或二硫化沸點（100°C 左右）要遠(yuǎn)高于MTBE的沸點（55°C)，利用MTBE與硫醚或二硫化物之間的沸點差異，可以采 用蒸餾的方法對MTBE進(jìn)行脫硫，控制到硫含量在5PPM以下。
[0004] 本發(fā)明所述的甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法是液化氣精制生產(chǎn)的MTBE原 料，在汽化率40?90%的情況下，通過三級精餾，在第一級精餾塔塔頂MTBE精制產(chǎn)品占總 MTBE原料的70?95%，在第二級精餾塔塔頂MTBE精制產(chǎn)品占總MTBE原料的30?5%，在第 三級精餾塔塔頂MTBE精制產(chǎn)品返回一級精餾塔或二級精餾塔再精餾。
[0005] 本發(fā)明所述的甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法是以液化氣精制后的生產(chǎn)MTBE 為原料，通過加熱使80%的MTBE氣化，然后進(jìn)入第一級精餾塔中部，塔頂氣相MTBE經(jīng)冷凝 為液相，一部分作為產(chǎn)品出裝置，一部分作為回流進(jìn)入一級精餾塔上部，塔底液相富硫MTBE 出一級精餾塔，作為原料進(jìn)二級精餾塔中部；二級精餾塔塔頂氣相MTBE經(jīng)冷凝為液相，一 部分作為MTBE產(chǎn)品出裝置，一部分作為回流進(jìn)入二級精餾塔上部，塔底含高硫MTBE出二級 精餾塔，作為原料進(jìn)三級精餾塔中部；三級精餾塔塔頂氣相經(jīng)冷凝，一部分作為回流進(jìn)入三 級精餾塔上部，一部分返回到一級精餾塔再精餾，高濃度硫化物從三級精餾塔塔底出。
[0006] 所述甲基叔丁基醚無損精餾脫硫三級精餾方法，一級精餾塔塔頂溫度在60? 80°C、塔頂壓力0. 1?0. 4MPa，塔頂MTBE硫質(zhì)量含量小于5PPM，塔頂產(chǎn)品收率85% ;二級精 餾塔塔頂溫度在60?80°C，塔頂壓力0. 1?0. 4MPa，塔頂MTBE硫含量小于5PPM，塔頂產(chǎn)品 收率90% ;三級精餾塔塔頂溫度在60?100°C，塔頂壓力0. 1?0. 4MPa，塔底硫化物質(zhì)量大 于 40%。
[0007] 所述甲基叔丁基醚無損精餾脫硫三級精餾方法：將一級、二級和三級精餾塔塔底 產(chǎn)品分別進(jìn)行再加熱，使其部分汽化返回各精餾塔塔底提供氣相熱負(fù)荷。進(jìn)一級精餾塔前 的MTBE氣化通過采用精餾塔外的加熱器或一級精餾塔塔底重沸器完成。所述的加熱器為 換熱器、燃料加熱爐、導(dǎo)熱油介質(zhì)加熱或電加熱的任何一種或幾種。
[0008] 本發(fā)明所述的甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法，通過對含硫的甲基叔丁基 醚（MTBE)進(jìn)行三級精餾，在前面兩級精餾過程中控制精餾塔塔頂MTBE產(chǎn)品的硫含量 (〈5PPM)，在第三級精餾過程中控制精餾塔塔底產(chǎn)品硫化物濃度（>40%)，實現(xiàn)MTBE高收率 (>99%)和高脫硫率。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0009] 圖1實施例工藝流程圖1
[0010] 圖2實施例工藝流程圖2
[0011] 圖3實施例工藝流程圖3

【具體實施方式】
[0012] 實施例1
[0013] 參見圖1，液化氣精制后生產(chǎn)的MTBE原料1在換熱器2中與110?130°C熱水換熱 后，80%汽化后進(jìn)入一級精餾塔3,塔頂溫度控制在55?70°C，壓力1. 0?1. 5atm，塔底溫 度控制在68?75°C，精餾塔頂產(chǎn)品4出裝置，控制精餾塔頂產(chǎn)品4硫含量5PPM以下，塔底 富硫組分10進(jìn)入二級精餾塔5再次精餾，塔頂溫度控制在55?70°C，壓力1. 0?1. 5atm， 塔底溫度控制在68?75°C，精餾塔頂產(chǎn)品6出裝置，控制精餾塔頂產(chǎn)品6硫含量5PPM以 下，塔底富硫組分9進(jìn)入三級精餾塔7,塔頂溫度控制在55?70°C，壓力1. 0?1. 5atm，塔 底溫度控制在80?95°C，塔底富硫產(chǎn)品8出裝置，控制塔底產(chǎn)品8硫含量大于40%以上，塔 頂組分11返回到一級精餾塔3,在低于MTBE原料1進(jìn)料位置進(jìn)入一級精餾塔3。
[0014] 實施例2
[0015] 參見圖2,液化氣精制后生產(chǎn)的MTBE原料1在換熱器2中與精餾塔3塔底富硫組 分8換熱后，進(jìn)入一級精餾塔3,塔頂溫度控制在55?70°C，壓力1. 0?1. 5atm，塔底溫度 控制在68?75°C，精餾塔頂產(chǎn)品4出裝置，控制精餾塔頂產(chǎn)品4硫含量5PPM以下，塔底富 硫組分8與MTBE原料1換熱后進(jìn)入二級精餾塔5再次精餾，塔頂溫度控制在55?70°C， 壓力1. 0?1. 5atm，塔底溫度控制在68?75°C，精餾塔頂產(chǎn)品6出裝置，控制精餾塔頂產(chǎn) 品6硫含量5PPM以下，塔底富硫組分9進(jìn)入三級精餾塔7,塔頂溫度控制在55?70°C，壓 力1. 0?1. 5atm，塔底溫度控制在80?95°C，塔底富硫產(chǎn)品11出裝置，控制塔底產(chǎn)品11 硫含量大于40%以上，塔頂組分10返回到一級精餾塔3,在低于MTBE原料1進(jìn)料位置進(jìn)入 一級精餾塔3。
[0016] 實施例3
[0017] 參見圖3,液化氣精制后生產(chǎn)的MTBE原料1在換熱器2中與110?130°C熱水換 熱后，進(jìn)入一級精餾塔3,塔頂溫度控制在55?70°C，壓力1. 0?1. 5atm，塔底溫度控制在 68?75°C，精餾塔頂產(chǎn)品4出裝置，控制精餾塔頂產(chǎn)品4硫含量5PPM以下，塔底富硫組分 10進(jìn)入二級精餾塔5再次精餾，塔頂溫度控制在55?70°C，壓力1. 0?1. 5atm，塔底溫度 控制在68?75°C，精餾塔頂產(chǎn)品6出裝置，控制精餾塔頂產(chǎn)品6硫含量5PPM以下，塔底富 硫組分9進(jìn)入三級精餾塔7,塔頂溫度控制在55?70°C，壓力1. 0?1. 5atm，塔底溫度控制 在80?95°C，塔底富硫產(chǎn)品8出裝置，控制塔底產(chǎn)品8硫含量大于40%以上，塔頂組分11 返回到二級精餾塔5,在低于MTBE原料10進(jìn)料位置進(jìn)入二級精餾塔5。
[0018] 效果實驗：
[0019] 某廠MTBE樣品，初餾點53°C，干點85°C，硫含量200PPM，采用三級精餾的方法，三 級精餾塔回流比分別為1. 5, 7. 3, 3. 0,可以同時獲得MTBE高收率和高脫硫效果，三級精餾 后MTBE收率>99. 5%，硫含量〈5PPM，富硫MTBE產(chǎn)物硫含量高大40%以上，可以作為硫化物 精制原料進(jìn)一步精制或銷售。
【權(quán)利要求】
1. 一種甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法，其特征在于：液化氣精制生產(chǎn)的MTBE原 料，在汽化率40?90%的情況下，通過三級精餾，在第一級精餾塔塔頂MTBE精制產(chǎn)品占總 MTBE原料的70?95%，在第二級精餾塔塔頂MTBE精制產(chǎn)品占總MTBE原料的30?5%，在第 三級精餾塔塔頂MTBE精制產(chǎn)品返回一級精餾塔或二級精餾塔再精餾。
2. 權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：以液化氣精制后生產(chǎn)的MTBE為原料，通過加 熱使80%的MTBE氣化率，然后進(jìn)入第一級精餾塔中部，塔頂氣相MTBE經(jīng)冷凝為液相，一部 分作為產(chǎn)品出裝置，一部分作為回流進(jìn)入一級精餾塔上部，塔底液相富硫MTBE出一級精 餾塔，作為原料進(jìn)二級精餾塔中部；二級精餾塔塔頂氣相MTBE經(jīng)冷凝為液相，一部分作為 MTBE產(chǎn)品出裝置，一部分作為回流進(jìn)入二級精餾塔上部，塔底含高硫MTBE出二級精餾塔， 作為原料進(jìn)三級精餾塔中部；三級精餾塔塔頂氣相經(jīng)冷凝，一部分作為回流進(jìn)入三級精餾 塔上部，一部分返回到一級精餾塔再精餾，高濃度硫化物從三級精餾塔塔底出。
3. 權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：一級精餾塔塔頂溫度在60?80°C、塔頂壓力 0. 1?0. 4MPa，塔頂MTBE硫含量小于5PPM，塔頂產(chǎn)品收率85% ;二級精餾塔塔頂溫度在60? 80°C，塔頂壓力0. 1?0. 4MPa，塔頂MTBE硫含量小于5PPM，塔頂產(chǎn)品收率90% ;三級精餾塔 塔頂溫度在60?100°C，塔頂壓力0. 1?0. 4MPa，塔底硫化物質(zhì)量大于40%。
4. 權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：將一級、二級和三級精餾塔塔底產(chǎn)品分別進(jìn)行 再加熱，使其部分汽化返回各精餾塔塔底提供氣相熱負(fù)荷。
5. 權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：進(jìn)一級精餾塔前的MTBE氣化通過采用精餾塔 外的加熱器或一級精餾塔塔底重沸器完成。
6. 權(quán)利要求5所述的方法，其特在于：所述的加熱器為換熱器、燃料加熱爐、導(dǎo)熱油介 質(zhì)加熱或電加熱的任何一種或幾種。
【文檔編號】C07C43/04GK104098448SQ201310114280
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2013年4月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月3日
【發(fā)明者】董衛(wèi)剛, 王苑, 胡雪生, 李瀟, 何濤波, 高飛, 李文琦, 范明, 李瑋 申請人:中國石油天然氣股份有限公司