專利名稱：一種苦艾木脂素的分離制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及苦艾木脂素的提取分離方法，具體涉及常用的提取方法和柱層析分離技術對苦艾的化學成份進行了提取與分離，利用IK1H nmr、13c nmr, ES1-MS等波譜技術確定了所分離化學成分的結構。
背景技術：
新疆具有豐富的藥用植物資源。為了有效、合理地利用藥用植物資源，對天然藥物有效成分的提取分離及分析研究十分必要。它不僅可以發(fā)現(xiàn)更有效的治療藥物提供科學根據(jù)，還可為按照天然產(chǎn)物的結構進行藥物的人工合成提供技術支撐[汪秋安，劉吉開.藥用天然產(chǎn)物化學研究現(xiàn)狀及發(fā)展[J].大自然探索，1998，17(64): 63-67.]。天然藥物中有效成分主要有糖苷類化合物、生物堿類、萜類、香豆素、黃酮類、強心苷類、揮發(fā)油等化學物質、對它們的研究通常從有效成分或生理活性成分的提取分離與分析工作開始[姚新生.天然藥物化學[M].北京:人民衛(wèi)生出版社，2001: 171-175.]。本發(fā)明中，我們采用常用的提取方法和柱層析分離技術對苦艾的化學成份進行了提取與分離，利用IK1H nmr、13c nmr, ES1-MS等波譜技術確定了所分離化學成分的結構。得到了苦艾木脂素。在對此方法的研究和實踐過程中，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn):苦艾木脂素。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種苦艾木脂素的提取分離方法。本發(fā)明提供一種苦艾木脂素的提取分離方法，包括以下步驟:
1、提取與分離
(1)稱取苦艾藥材地上部分5.3 Kg，粉碎后用80 %乙醇在80 ° C回流提取三次，合并提取液，減壓濃縮回收乙醇，所得稠浸膏溶于蒸餾水中，依次使用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇進行梯度萃??；對萃取物進行減壓濃縮，得到四個部分的浸膏物。石油醚浸膏55 g，氯仿浸膏97 g，乙酸乙酯浸膏19 g，正丁醇浸膏15 g。(2)將氯仿萃取部分浸膏以適量硅膠拌樣，上硅膠柱，進行硅膠色譜層析分離，分別用石油醚、石油醚一乙酸乙酯(50:1，20:1, 10:1, 6:1, 2:1, 1:1 )為流動體系梯度洗脫，薄層色譜檢測，合并相同部分，在流動相石油醚一乙酸乙酯為2:1的流分中得到了粗提取物，反復用硅膠柱進行純化，得到了化合物苦艾木脂素。2、結構鑒定:綜合分析IRjH NMR^13C匪R、ESI_MS等波譜數(shù)據(jù)(見附圖)，確認化合物I為苦艾木脂素。上述技術方案可以看出，由于本發(fā)明實施例采用常用的提取方法和柱層析分離技術對苦艾的化學成份進行了提取與分離，利用IK1H nmr、13c nmr, ES1-MS等波譜技術確定了所分離化學成分的結構，因此得到新的化合物:苦艾木脂素。為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術中的技術方案，下面將對實施例或現(xiàn)有技術描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實施例。本發(fā)明苦艾中化學成分的提取分離方法的流程圖(見附圖1)；


圖1為苦艾木脂素分離制備流程圖。
圖2為苦艾木脂素的HSQC擴展圖。
圖3為苦艾木脂素的HMBC擴展圖。
具體實施例方式下面將結合本發(fā)明實施例中的附圖，對本發(fā)明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其它實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。本發(fā)明提供一種苦艾木脂素的提取分離方法，包括以下步驟:
提取與分離:稱取苦艾藥材地上部分5.3 Kg，粉碎后用80 %乙醇在80 ° C回流提取三次，合并提取液，減壓濃縮回收乙醇，所得稠浸膏溶于蒸餾水中，依次使用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇進行梯度萃取。對萃取物進行減壓濃縮，得到四個部分的浸膏物。石油醚浸膏55 g，氯仿浸膏97 g，乙酸乙酯浸膏19 g，正丁醇浸膏15 g。將氯仿萃取部分浸膏以適量硅膠拌樣，上硅膠柱，進行硅膠色譜層析分離，分別用石油醚、石油醚一乙酸乙酯(50:1, 20:1, 10:1, 6:1, 2:1, 1:1 )為流動體系梯度洗脫，薄層色譜檢測，合并相同部分，在流動相石油醚一乙酸乙酯為2:1的流分中得到了粗提取物，反復用硅膠柱進行純化，得到了苦艾木脂素化合物。結構鑒定:化合物為白色針狀晶體，易溶于氯仿，mp.123.7 - 125.3 ° C。(+)ES1-MS:m/z 401[M+H]+，423[M+Na]+，表示其分子量為 400，結合1H NMR 及 13C NMR 數(shù)據(jù)，推斷其化合物分子式為C22H24O7，不飽和度為11?；衔镌诘庹羝妥贤鉄?54 nm下均能顯色，說明分子中有紫外吸收的苯環(huán)、共軛烯鍵或易氧化的官能團。IR譜1590.5，1504.3，1450.9，1417.5 cnT1處有苯環(huán)的骨架振動信號，1243.0 1080.8 cnT1之間出現(xiàn)(C-O-C)鍵的信號；1H NMR譜低場區(qū)出現(xiàn)芳香烴質子信號δ 6.58 (2Η, s), ABX偶合系統(tǒng)形成的信號 δ 6.88 (1Η, d, J=L 6 Hz), 6.85 (1H, dd, J=L 6 Hz, 8.0 Hz), 6.79(1H, d, J=7.6 Hz)，根據(jù)峰形可推測分別為三取代和四取代的兩個苯環(huán)；高場區(qū)給出三個甲氧基信號δ 3.88 (6Η, s)，3.84 (3Η) ； δ 5.96 ppm處出現(xiàn)的2H的單峰提示結構中存在與兩個氧原子連接的 CH2 (OCH2O) ; δ 4.85 (1Η, d, J=5.6 Hz), 4.43 (1H, d, J=6.8Hz), 4.13 (1H, d, J=9.6 Hz), 3.92 (2H, m)處出現(xiàn)與氧原子連接的質子信號；根據(jù)化合物的13C NMR和DEPT譜可知該化合物分子中含有22個碳原子，3個CH2,9個CH，7個季碳原子及3個OCH3上的碳原子；13C NMR譜中，在δ 101.1處出現(xiàn)(OCH2O)的信號，δ 87.6，82.2，71.0，69.7處出現(xiàn)4個與氧原子連接的碳原子信號；
通過HSQC譜(見附圖2)和HMBC譜(見附圖3)，確立了三個甲氧基和OCH2O的位置，三個甲氧基連在3，4，5-位，OCH2O連在3'，4/ -位；同時，確定了雙四氫呋喃類結構的存在。
在HMBC 遠程相關譜中 δΗ 2.89 (Η-8 ' ) / δ c 87.6 (C_7 ' )，135.1(C-1' )，82.2 (C-7), 69.7 (C_9)，71.0 (C-9/ )，50.1 (C_8)和311 3.38-3.30(H-8) / δ c 82.2 (C-7), 69.7 (C_9)，71.0 (C-9/ )，87.6 (C~T )，134.1 (C-1),
54.5(C-8')均存在的遠程偶合關系進一步證明化合物結構中有駢雙四氫呋喃結構；S115.96 (OCH2O) / Sc 148 (CS' )，147.2 (C-4,)相關點指示 OCH2O 連接在 3' ,4'位置上的碳原子并形成五元環(huán)；相關點S11 3.92 (H-3) / 5C 153.2 (C-5)，136.9 (C-4)，
102.5(C-2)和 δΗ 3.92 (Η-5) / δ c 153.2 (C_3)，136.9 (C-4), 102.5 (C_6)進一步證明三個甲氧基具有鄰位關系。

綜合分析以上數(shù)據(jù)，確認化合物為苦艾木脂素。
權利要求
1.一種苦艾木脂素，化學結構式為:
2.一種苦艾木脂素的提取分離方法，包括以下步驟: (1)稱取苦艾藥材地上部分5.3 Kg，粉碎后用80 %乙醇在80 ° C回流提取三次，合并提取液，減壓濃縮回收乙醇，所得稠浸膏溶于蒸餾水中，依次使用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇進行梯度萃取； (2)對萃取物進行減壓濃縮，得到四個部分的浸膏物，石油醚浸膏55g，氯仿浸膏97 g，乙酸乙酯浸膏19 g，正丁醇浸膏15 g ； (3)將氯仿萃取部分浸膏以適量硅膠拌樣，上硅膠柱，進行硅膠色譜層析分離，分別用石油醚、石油醚一乙酸乙酯(50:1，20:1, 10:1, 6:1, 2:1, 1:1 )為流動體系梯度洗脫，薄層色譜檢測，合并相同部分，在流動相石油醚一乙酸乙酯為2:1的流分中得到了粗提取物，反復用硅膠柱進行純化，得化合物苦艾木脂素。
3.根據(jù)權利要求2所述的一種苦艾木脂素的提取分離方法，其特征在于所述步驟(I)中苦艾藥材為地上部分。
4.根據(jù)權利要求2所述的一種苦艾木脂素的提取分離方法，其特征在于所述步驟(I)中所得稠浸膏溶于蒸餾水中，依次使用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇進行梯度萃取。
5.根據(jù)權利要求2所述的一種苦艾木脂素的提取分離方法，其特征在于所述步驟(2)中對萃取物進行減壓濃縮，得到四個部分的浸膏物。
6.根據(jù)權利要求2所述的一種苦艾木脂素的提取分離方法，其特征在于所述步驟(3)中在流動相石油醚一乙酸乙酯為2:1的流分中得到了粗提取物。
7.根據(jù)權利要求2所述的一種苦艾木脂素的提取分離方法，其特征在于所述步驟(3)中用硅膠柱進行純化后，得化合物為苦艾木脂素。
全文摘要
本發(fā)明采用常用的提取方法和柱層析分離技術對苦艾的化學成分進行了提取與分離，得到了一種化合物。利用IR、1HNMR、13CNMR、ESI-MS等波譜技術確定該化學成分的結構為苦艾木脂素(結構式見摘要附圖)。
文檔編號C07D493/04GK103113383SQ20131005846
公開日2013年5月22日 申請日期2013年2月25日 優(yōu)先權日2013年2月25日
發(fā)明者阿布拉江·克依木, 盧永婷, 阿娜姑·托合提 申請人:新疆大學