用于從單不飽和脂肪酸或者酯合成ω-氨基酸或者酯的方法【專利摘要】本發(fā)明涉及用于從天然不飽和脂肪酸經(jīng)由ω-不飽和腈類型中間化合物來合成ω-氨基-鏈烷酸或者它們的酯的方法。本發(fā)明的目的方法該方法是實(shí)施簡單的，同時(shí)相對于已知方法，一方面避免環(huán)境約束和另一方面避免由該反應(yīng)副產(chǎn)物引起的經(jīng)濟(jì)缺點(diǎn)?！緦＠f明】用于從單不飽和脂肪酸或者酯合成ω-氨基酸或者酯的方法[0001]獲得本發(fā)明的研究工作作為以項(xiàng)目編號241718EUROBIOREF在7i6meProgrammeCadre(FP7/2007-2013)框架中接受了來自歐盟部分的資助。[0002]本發(fā)明涉及用于從天然不飽和脂肪酸經(jīng)由ω-不飽和腈類型中間化合物來合成ω-氨基-鏈烷酸或者它們的酯的方法。[0003]該聚酰胺工業(yè)使用由長鏈ω-氨基酸組成的整個(gè)系列單體，通常被稱為尼龍，其通過將兩個(gè)-CO-NH-酰胺官能團(tuán)分開的亞甲基鏈(-CH2)η的長度進(jìn)行表征。因此已知的為尼龍_6、尼龍6-6、尼龍6-10、尼龍7、尼龍8、尼龍9、尼龍11、尼龍13等。這些單體例如通過化學(xué)合成途徑，特別地使用C2至C4烯烴、環(huán)烷烴或者苯，而且蓖麻油(尼龍11)、芥酸油或者羥基廿碳烯酸油(尼龍13)等等作為原材料的途徑進(jìn)行制備。[0004]當(dāng)前在環(huán)境方面的進(jìn)展在能量和化學(xué)領(lǐng)域引起優(yōu)先開發(fā)來源于可再生來源的天然原材料。這是為什么一些研究已經(jīng)得到開展以工業(yè)上建立使用脂肪酸/酯作為原料的制備這些單體的方法。[0005]這種類型方法只有少數(shù)的工業(yè)實(shí)例。利用脂肪酸作為原料的工業(yè)方法的少有的實(shí)例之一是從提取自蓖麻油的蓖麻油酸制備11-氨基十一烷酸的制備方法，11-氨基十一烷酸是用于合成Rilsan11?的基礎(chǔ)。這種方法描述在A.Chauvel等的著作“LesProcedesdeP6trochimie”，由EditionsTECHNIP出版(1986)中。11-氨基4^一烷酸以多個(gè)步驟獲得。第一步涉及蓖麻油在堿性介質(zhì)中的甲醇解，產(chǎn)生蓖麻油酸甲酯，其隨后經(jīng)受熱解以一方面得到庚醛和另一方面得到十一碳烯酸甲酯。后者通過水被轉(zhuǎn)化為酸形式。該形成的酸隨后經(jīng)受溴氫化作用以得到該ω-溴化酸，其通過胺化被轉(zhuǎn)化為11-氨基十一烷酸。[0006]主要的研究工作已涉及從天然來源的油酸合成9-氨基壬酸，其是尼龍9的前體。[0007]關(guān)于這種特定單體，可以提到著作“n-Nylons,TheirSynthesis,StructureandProperties”-1997,由J.WileyandSons出版,其2.9章(381至389頁)致力于9-尼龍。該文章總結(jié)了關(guān)于這個(gè)問題的成就和所實(shí)施的研究。在其中在第381頁上提到了由前蘇聯(lián)開發(fā)的方法，其已引起Pelargon?的商業(yè)化。在其中在384頁上還提到了由日本開發(fā)的方法，其使用來源于大豆油的油酸作為原材料。該相應(yīng)的描述參考A.Rawe的著作“OrganicChemistryofMacromolecules”(1967),MarcelDekker,Inc.,其第15部分致力于聚酸胺，其在279頁提到存在這種方法。[0008]為了補(bǔ)充關(guān)于在這個(gè)問題上的現(xiàn)有技術(shù)，需要提到許多由E.H.Pryde等在1962-1975年期間在-JournaloftheAmericanOilChemists‘Society-“AldehydicMaterialsbytheOzonizationofVegetableOiIs”第39卷第496-500頁；“PilotRun,PlantDesignandCostAnalysisforReductiveOzonolysisofMethylSoyate”第49卷第643-648頁中發(fā)表的文章；和R.B.Perkins等在“Nylon-9fromUnsaturatedFattyDerivatives:PreparationandCharacterization，，,JA0CS,第52卷第473-477頁中發(fā)表的文章。應(yīng)當(dāng)注意的是，這些文章的第一篇也在第498頁上參考由日本作者:H.0tsuki和H.Funahashi實(shí)施的在先研究。[0009]為了總結(jié)涉及從植物油合成“尼龍9”的這種類型合成的現(xiàn)有技術(shù)的該部分，可以描述以下適用于油酸酯的簡化反應(yīng)機(jī)理，油酸酯通過甲醇分解從油提取出:還原性臭氧解【權(quán)利要求】1.用于從式(RfCH=CH-(CH2)p-COO)xR2的單不飽和脂肪酸(酯)合成式R3OOC-(CH2),-CH2NH2的ω-氨基酸(酯)的方法，其中R3是H或者正丁基和q是在2至13之間的整數(shù)指數(shù)，其中X表示1、2或3，R1是H或者包括4-11個(gè)碳原子的烴基，和必要時(shí)羥基官能團(tuán)，R2是H或者包含2至4個(gè)碳原子的烷基，并且可以包含一個(gè)或多個(gè)雜原子，和P是2-11的整數(shù)指數(shù)，該方法包括引起羰基官能團(tuán)轉(zhuǎn)化為腈官能團(tuán)的氨化反應(yīng)步驟，特征在于:-在第一階段期間，在乙烯解和氨化的兩個(gè)任何順序的連續(xù)步驟中，使不飽和脂肪酸/酯轉(zhuǎn)化為式CH2=CH-(CH2)p-CN的ω-不飽和腈，然后-在第二階段期間，使用式(I)催化劑，通過ω-不飽和腈與式CH2=CH-COORd^丙烯酸酯的交叉復(fù)分解反應(yīng)將這種ω-不飽和腈轉(zhuǎn)化為式R3OOC-CH=CH-(CH2)P_CN的酯腈，其中R3是正丁基，2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，特征在于在第一階段期間，首先實(shí)施該酸(酯)的乙烯解，以在后面跟有ω-鏈烯酸的氨化。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，特征在于在第一階段期間，首先實(shí)施該酸(酯)的氨化，以在后面跟有該起始脂肪酸腈的乙烯解。4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，特征在于在第一階段期間，首先實(shí)施含羥基的脂肪酸(酯)的熱解，以在后面跟有從該熱解獲得的ω-鏈烯酸(酯)的氨化。5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，特征在于在第一階段期間，實(shí)施酸(酯)的氨化，而不進(jìn)行乙烯解反應(yīng)?！疚臋n編號】C07C227/04GK103842331SQ201280048363【公開日】2014年6月4日申請日期:2012年7月26日優(yōu)先權(quán)日:2011年8月1日【發(fā)明者】J-L.庫蒂里耶,J-L.迪布瓦申請人:阿肯馬法國公司