專利名稱：合成喹酞酮黃的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種喹酞酮類顏料的合成方法，具體地說，涉及一種合成喹酞酮黃(C.1. P. Y. 138)的方法。
背景技術：
C.1. P. Y. 138 (又稱喹酞酮黃)，是一類高性能有機顏料，呈現(xiàn)綠光的黃色粉末。它不僅具有耐酸、耐堿性、無遷移性、耐升華牢度和耐洗滌牢度等優(yōu)良性能，還具有鮮艷色光、高的著色力和優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。廣泛用于包括聚合物纖維、薄膜以及注模制品著色以及彩色纖維、油墨、涂料、塑料制品的著色。中國專利文獻(CN 102093741A)和美國專利文獻(US2007/0119345A1)中分別公開了一種以苯甲酸為溶劑、氯化鋅作為催化劑及1-氯萘為縮合溶劑，由8-氨基喹哪啶與四氯苯酐反應，合成C.1. P. Y. 138的方法。該方法存在操作困難(苯甲酸熔點達到122. 13°C,且在100°C易迅速升華，從而導致較難操作)，催化劑的催化效率不高(氯化鋅在保存和反應中易吸水潮解，且其不易在低極性的有機溶劑中分散均勻，這都將影響催化劑對反應的催化效率)，及成本和能耗偏高等缺陷。此外，中國專利文獻(CN 1763013A)揭示了一種還原8_硝基喹哪啶合成8_氨基喹哪啶(合成C.1. P. Y. 138的關鍵中間體)的方法。該方法存在的不足是①所用反應溶劑(苯、甲苯和二甲苯等溶劑)毒性較大②反應條件較為苛刻③目標產物損耗較高(8-氨基喹哪啶在苯類如甲苯和二甲苯中具有相當大的溶解度，且回收困難)。鑒于此，提供一種新穎的合成喹酞酮黃(C.1. P. Y. 138)的方法，克服現(xiàn)有技術中存在的缺陷，成為本發(fā)明需要解決的技術問題。

發(fā)明內容
本發(fā)明所要合成的喹酞酮黃(C.1. P. Y. 138)，其具有式I所示結構
權利要求
1.一種合成式I所示化合物的方法，包括如下步驟(1)由8-硝基喹哪啶經(jīng)還原反應，得到8-氨基喹哪啶的步驟；和(2)由8-氨基喹哪啶與四氯苯酐經(jīng)縮合反應，得到目標化合物的步驟；其特征在于，步驟(I)中所述的還原反應的溫度為25°C 40°C，所述的還原反應的壓力為O.1MPa IMPa,且所述的還原反應在低沸點質子性極性溶劑中進行；及步驟(2)中所述的縮合反應采用的催化劑是有機Lewis催化劑，且所述的縮合反應在由苯醚和聯(lián)苯組成的溶劑中進行，其中苯醚占73. 5wt%，聯(lián)苯占26. 5wt% ；
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(I)中所用的低沸點質子性極性溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、異戊醇、四氫呋喃、乙酸乙酯、二氯甲烷或水中一種或二種以上混合物。
3.如權利要求2所述的方法，其特征在于，其中所述的低沸點質子性極性溶劑是甲醇、 乙醇、四氫呋喃或乙酸乙酯。
4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，其中8-氨基喹哪啶與四氯苯酐的摩爾比為1: (2.1 4. O)。
5.如權利要求4所述的方法，其特征在于，其中8-氨基喹哪啶與四氯苯酐的摩爾比為 1:2. 2 3. O。
6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所用的有機Lewis酸催化劑選自五氟苯甲酸、對甲苯磺酸或三氟乙酸中的一種或二種以上混合物。
7.如權利要求1 6中任意一項所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟(1)在加氫裝置中加入低沸點質子性極性溶劑、8-硝基喹哪啶、RaneyNi或Pd/C催化劑；氮氣置換加氫裝置中空氣，再經(jīng)氫氣置換氮氣，保持密閉反應裝置內為O.1MPa IMPa， 通過循環(huán)水裝置保持加氫裝置中的溫度為25°C 40°C，吸氫反應持續(xù)約四小時，直至密閉裝置內壓不再下降，停止反應，用氮氣置換加氫裝置中剩余的氫氣，過濾，得到澄清反應液， 減壓蒸餾，分別收集8-氨基喹哪啶和反應溶劑；和(2)在另一具有加熱及控溫裝置的反應容器中，加入DowthemA、有機Lewis酸催化劑， 加熱升溫至80°C 160°C，再加入8-氨基喹哪啶和四氯苯酐，攪拌O. 5小時至4. O小時，再加熱升溫至120°C 260°C，并在此狀態(tài)保持I小時至12小時，在此過程中通過分餾裝置， 不斷把生成的水分除，停止反應，冷卻，過濾，濾餅用甲醇及水洗滌至無Dowthem A和催化劑殘留，經(jīng)干燥后得到目標化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種合成喹酞酮黃(C.I.P.Y.138)的方法。所述方法包括(1)由8-硝基喹哪啶經(jīng)還原反應，得到8-氨基喹哪啶的步驟；和(2)由8-氨基喹哪啶與四氯苯酐經(jīng)縮合反應，得到目標化合物的步驟；其特征在于，步驟(1)中所述的還原反應的溫度為25℃～40℃，所述的還原反應的壓力為0.1MPa～1MPa，且所述的還原反應在低沸點質子性極性溶劑中進行；及步驟(2)中所述的縮合反應采用的催化劑是有機Lewis催化劑，且所述的縮合反應在由苯醚和聯(lián)苯組成的溶劑(Dowthem A)中進行(其中苯醚占73.5wt%，聯(lián)苯占26.5wt%)。本發(fā)明所提供的合成方法具有產品收率高、反應條件溫和及對環(huán)境友好等優(yōu)點。
文檔編號C07D401/04GK102993171SQ20121053857
公開日2013年3月27日 申請日期2012年12月11日 優(yōu)先權日2012年12月11日
發(fā)明者王利民, 鄭濤, 王峰, 王桂峰, 陳立榮, 田禾, 黃卓 申請人:百合花集團有限公司, 華東理工大學