一種具有cha結(jié)構(gòu)的磷酸硅鋁分子篩及其合成方法
【專利摘要】一種具有CHA結(jié)構(gòu)的磷酸硅鋁分子篩及其合成方法。本發(fā)明涉及一種SAPO-34分子篩及其合成方法。其特征在于該分子篩微孔中包含模板劑SDA，分子篩晶體表面輕微富硅，外表面硅含量與晶體的體相硅含量之比在1.50～1.01。SDA為具有(CH3)2NRN(CH3)2結(jié)構(gòu)的有機(jī)胺，R為含有2到5個(gè)碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基。該分子篩經(jīng)400～700℃空氣中焙燒后可用作酸催化反應(yīng)、含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)的催化劑和氣體吸附劑。
【專利說明】一種具有CHA結(jié)構(gòu)的磷酸娃鋁分子篩及其合成方法
[0001]本發(fā)明涉及一種具有CHA結(jié)構(gòu)的磷酸硅鋁分子篩及其合成方法，以及上述材料在酸催化反應(yīng)及含氧化合物轉(zhuǎn)化制低碳烯烴反應(yīng)中的催化應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]1984年，美國(guó)聯(lián)合碳化物公司(UCC)開發(fā)了磷酸硅鋁系列SAPO分子篩(USP4440871)。該分子篩是一類結(jié)晶硅鋁磷酸鹽，其三維骨架結(jié)構(gòu)由P02+、A102_和SiO2四面體構(gòu)成。其中SAP0-34為類菱沸石結(jié)構(gòu)，主孔道由八圓環(huán)構(gòu)成，孔口為0.38nmX0.38nm。SAP0-34分子篩由于其適宜的酸性和孔道結(jié)構(gòu)，在甲醇制取低碳烯烴(MTO)反應(yīng)中呈現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能而倍受關(guān)注。 [0003]SAP0-34分子篩一般采用水熱合成法，以水為溶劑，在密閉高壓釜內(nèi)進(jìn)行。合成組分包括鋁源、硅源、磷源、模板劑和去離子水?？蛇x作硅源的有硅溶膠、活性二氧化硅和正硅酸酯，鋁源有活性氧化鋁、擬薄水鋁石和烷氧基鋁，理想的硅源與鋁源是硅溶膠和擬薄水鋁石；磷源一般采用85%的磷酸。常用的模板劑包括四乙基氫氧化銨(TEAOH)、嗎啉(MOR)、哌啶(Piperidine)、異丙胺(i_PrNH2)、三乙胺(TEA)、二乙胺(DEA)、二丙胺等以及它們的混合物。SAP0-34的水熱合成中，有機(jī)胺的摩爾用量要明顯小于水的摩爾用量。水作為合成的連續(xù)相和主體溶劑，其與有機(jī)胺模板劑的摩爾比通常大于10。我們以二乙胺為模板劑水熱合成SAP0-34的研究中發(fā)現(xiàn)，隨著合成體系中模板劑用量的逐漸增加，產(chǎn)品收率和結(jié)晶度都有一定程度的下降，見 Microporous and Mesoporous Materials, 2008,114 (1-3):4163中的表1。
[0004]SAPO分子篩的合成中，多名研究者均報(bào)道了所合成的分子篩具有表面富硅的特點(diǎn)。這主要是由于SAPO分子篩的初始凝膠體系一般為酸性或近中性，隨著晶化的進(jìn)行，磷酸逐漸被消耗(晶化形成分子篩)導(dǎo)致合成體系的PH值不斷增加。硅源在晶化初期通常以聚合態(tài)形式存在，由于其具有較低的等電點(diǎn)，隨著合成體系PH值的增加，氧化硅會(huì)逐漸解聚，從而使得硅參加形成SAPO分子篩骨架的比例增大，并導(dǎo)致分子篩晶粒表面富硅的現(xiàn)象。例如，我們?cè)谇捌诓捎枚野泛铣蒘AP0-34的研究中發(fā)現(xiàn)硅在SAP0-34分子篩晶體中分布不均勻，從核到殼其含量遞增，且外表面硅含量(摩爾比Si/(Si+Al+P))與晶體的體相娃含量之比在 1.41 (Microporous and Mesoporous Materials, 2008，114(1-3):4163)。Akolekar等對(duì)SAP0-44的研究中發(fā)現(xiàn)其表面硅含量與體相硅含量之比高達(dá) 6-10。 (Colloids and Surfaces A:Physicochemical and Engineering Aspects146(1999)375-386)。一般而言，SAPO分子篩大體上都表現(xiàn)為晶粒表面富硅的特點(diǎn)，但值得指出的是，即使對(duì)同一種SAPO分子篩，其表面元素組成與體相組成也會(huì)隨合成條件和所用的模板劑的變化而存在較大的差別。
[0005]通常SAPO分子篩中隨著硅含量的增加，硅的配位環(huán)境也會(huì)從最初簡(jiǎn)單Si (4A1)過渡為多種硅環(huán)境共存Si (nAl) (η = 0-4)(不同的SAPO分子篩其骨架中允許存在的最大單硅分散量不同，見J.Phys.Chem.，1994，98，9614)。硅配位環(huán)境變化導(dǎo)致其酸濃度和酸強(qiáng)度發(fā)生較大的變化，酸強(qiáng)度具有如下順序Si (IAl) > Si(2Al) > Si(3Al) > Si (4A1)。另一方面，隨著SAPO分子篩骨架中硅島的出現(xiàn)，每個(gè)硅原子對(duì)應(yīng)產(chǎn)生的酸中心量降低(Si (4A1)時(shí)為1，多種硅環(huán)境時(shí)小于I)，也就是說，酸密度降低。可以設(shè)想，作為酸催化劑的SAPO分子篩，如果分子篩晶粒內(nèi)硅的分布不均勻，其酸性質(zhì)也將是不均勻的，那么必然對(duì)分子篩的催化性能產(chǎn)生重要的影響。分子篩晶粒如果表面富硅，則說明靠近晶粒外殼區(qū)域的硅配位環(huán)境比內(nèi)部要相對(duì)復(fù)雜。Weckhuysen等曾經(jīng)報(bào)道甲醇制烯烴反應(yīng)(MTO)中，反應(yīng)首先在SAP0-34晶粒的近外表面區(qū)域進(jìn)行，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，較大的積碳物質(zhì)逐漸形成并堵塞孔道，使得晶粒內(nèi)部的產(chǎn)物擴(kuò)散難度增加(Chemistry-A European Journal, 2008,14,11320-11327 ；J.Catal.，2009，264，77-87)。這同時(shí)也說明分子篩晶粒外表面的酸性環(huán)境對(duì)催化反應(yīng)尤其重要。尋找一種有效控制分子篩表面富硅程度的方法具有重要的意義。
[0006]分子篩表面元素組成的測(cè)定一般采用XPS方法測(cè)定，也可以將晶粒切片制樣，利用掃描電鏡的EDX進(jìn)行元素分布線掃描獲得其從核到殼的元素分布。 [0007]歐洲專利0043562報(bào)道采用N，N，N’，N’ -四甲基乙二胺作為模板劑水熱合成了A1P0-21分子篩。歐洲專利0538958報(bào)道采用N，N, N’，N’ -四甲基乙二胺為模板劑合成了磷酸鋁分子篩SCS-24。美國(guó)專利4898660報(bào)道采用N，N, N’，N’ -四甲基-1，3-丙二胺和N，N，N，，N，-四甲基乙二胺合成A1P0-21。美國(guó)專利5370851報(bào)道采用N，N，N’，N’ -四甲基-1，6-己二胺合成SAP0-56。Wilson等報(bào)道采用N，N，N’，N’ -四甲基-1，6-己二胺合成 A1P0-17、SAP0-17,和 SAP0-56 (Mic0.Mes0.Mater.1999，28 (I)，117-126)。法國(guó)的M.Goepper 在其博士論文(Universite Haute Alsace, Mulhouse, France, 1990)中報(bào)道米用N，N, N’，N’ -四甲基乙二胺(TMED)作為模板劑，在氟化氫的存在下合成A1P0-34(合成配比 1.0HF: 1.5TMED: IAl2O3: IP2O5: 80H20，200°C下晶化 24h)。加入二價(jià)金屬離子到上面的合成體系中，則不能得到具有CHA結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品。如果合成體系中沒有氟離子存在，合成的產(chǎn)品是A1P0-21。美國(guó)專利6835363報(bào)道采用含有兩個(gè)雙甲基胺基的有機(jī)胺作為模板劑，在氟化氫的存在下，水熱合成A1P0-34和低硅SAP0-34分子篩。
[0008]從上面文獻(xiàn)報(bào)道來(lái)看，采用含有兩個(gè)雙甲基胺基有機(jī)胺作為模板劑合成分子篩的研究中，如果向合成體系中添加氟離子，在適宜的條件下可合成得到A1P0-34和SAP0-34。而在沒有氟離子出現(xiàn)的水熱合成體系中，則合成得到具有其它結(jié)構(gòu)的分子篩。這些結(jié)果說明氟離子在具有CHA結(jié)構(gòu)的磷酸鋁分子篩的水熱合成中起到了重要的作用。
[0009]眾所周知，氟離子對(duì)鋼鐵具有很強(qiáng)的腐蝕作用。上述A1P0-34和SAP0-34分子篩合成體系中氟離子的存在對(duì)合成釜的腐蝕是其規(guī)?；a(chǎn)中不容忽視的問題。尋求高效快速且無(wú)氟體系合成SAP0-34分子篩具有重要的研究和實(shí)用價(jià)值。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明的目的在于提供一種SAP0-34分子篩，其無(wú)水化學(xué)組成可表示為:mSDA.(SixAlyPz)O2, SDA為存在于分子篩微孔中的模板劑；m代表每摩爾(SixAlyPz)Oji應(yīng)模板劑的摩爾數(shù)，m = 0.08~0.3 ;χ、、z分別表示S1、Al、P的摩爾分?jǐn)?shù),其范圍分別是 X = 0.01 ~0.60，y = 0.2 ~0.60，z = 0.2 ~0.60，且 x+y+z = I。其中:SDA 為具有(CH3)2NRN(CH3)2結(jié)構(gòu)的有機(jī)胺，R為含有2到5個(gè)碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基，所述模板劑SDA為N，N，N’，N’ -四甲基乙二胺、N，N，N’，N’ -四甲基丙二胺、N，N，N’，N’ -四甲基丁二胺、N，N，N，，N，-四甲基戊二胺、N，N，N，，N，_ 四甲基 _1，2-丙二胺、N，N，N，，N，-四甲基-1，3-丁二胺、N，N, N’，N’ -四甲基-1，4-戊二胺中的一種或任意幾種的混合物。該分子篩晶體表面輕微富硅，且外表面硅含量(摩爾比Si/(Si+Al+P))與晶體的體相硅含量之比在1.50~1.01，優(yōu)選1.42~1.02，更優(yōu)選1.35~1.03，更優(yōu)選1.30~1.03。硅在分子篩晶體中從核到殼含量遞增可以是均勻的，也可以是不均勻的。
[0011]本發(fā)明的又一目的在于提供一種SAP0-34分子篩的合成方法。
[0012]本發(fā)明的又一目的在于提供一種通過上述方法合成的分子篩及由其制備的酸催化反應(yīng)催化劑或含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)催化劑。
[0013]本發(fā)明的又一目的在于提供一種通過上述方法合成的分子篩及由其制備的氣體吸附劑。
[0014]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是在無(wú)氟離子使用的條件下，采用具有(CH3) 2NRN (CH3) 2結(jié)構(gòu)的有機(jī)胺快速高收率合成SAP0-34分子篩。本發(fā)明人通過實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，以(CH3)2NRN(CH3)2有機(jī)胺同時(shí)作為合成體系的主體溶劑和模板劑，在適宜的配料順序下，同時(shí)控制初始凝膠中(CH3) 2NRN(CH3) 2/H20的摩爾比，可以實(shí)現(xiàn)SAP0-34分子篩的快速合成，且合成收率較通常采用相同模板劑的水熱含氟過程有明顯提高。更為重要的是，合成產(chǎn)品的晶粒具有表面輕微富硅的特點(diǎn)。這種情況有可能與合成體系處于強(qiáng)堿性環(huán)境有關(guān)，即晶化初期和后期，合成體系的PH值變化不大，硅源從晶化合成初期即具有較低的聚合度，可以參加晶化形成分子篩的比例比常規(guī)方法的高，從而導(dǎo)致合成樣品表面富硅的程度大大降低。
[0015]本發(fā)明涉及一種合成SAP0-34分子篩的方法，所述方法包括以下步驟:
[0016]a)將硅源、鋁源、磷源、去離子水和SDA混合，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物:`[0017]SiO2Al2O3 = 0.01 ~I ;
[0018]P2O5ZAl2O3 = 0.5 ~1.5 ;
[0019]H20/A1203 = I ~19 ;
[0020]SDAAl2O3 = 5 ~30 ;
[0021]SDA/H20 = 0.27 ~30 ;
[0022]其中SDA為具有(CH3) 2NRN(CH3) 2結(jié)構(gòu)的有機(jī)胺，R為含有2到5個(gè)碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基；
[0023]b)將步驟a)所得初始凝膠混合物裝入合成釜，密閉，升溫到170~220°C在自生壓力下晶化0.5~48h;
[0024]c)待晶化完全后，固體產(chǎn)物經(jīng)離心分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后即得到SAP0-34分子篩。
[0025]步驟a)初始凝膠混合物中的硅源為硅溶膠、活性二氧化硅、正硅酸酯、偏高嶺土中的一種或任意幾種的混合物；鋁源為鋁鹽、活性氧化鋁、烷氧基鋁、偏高嶺土中的一種或任意幾種的混合物；磷源為正磷酸、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、有機(jī)磷化物或磷氧化物中的一種或任意幾種的混合物。
[0026]步驟a)初始凝膠混合物中有機(jī)胺SDA與水的優(yōu)選摩爾比例為SDA/H20 = 0.5~30，進(jìn)一步優(yōu)選的摩爾比例為SDA/H20 = 1.0~30。
[0027]步驟a)初始凝膠混合物中SDA與Al2O3的摩爾比例為SDA/A1203 = 7.0~30。[0028]步驟a)中的SDA為N，N，N’，N’ -四甲基乙二胺、N，N，N’，N’ -四甲基丙二胺、N，N，N’，N’ -四甲基丁二胺、N，N，N’，N’ -四甲基戊二胺、N，N，N’，N’ -四甲基_1，2-丙二胺、N，N，N’，N’ -四甲基-1，3-丁二胺、N，N，N’，N’ -四甲基-1，4-戊二胺中的一種或任意幾種的混合物。
[0029]步驟a)中的配料順序?yàn)椋紫葘X源加入到SDA中攪拌均勻，記為混合物A，另外將硅源、磷源及去離子水混合，連續(xù)攪拌一段時(shí)間后加入混合物A中，攪拌均勻，得到初始凝膠混合物。
[0030]步驟b)中優(yōu)選的晶化條件為:晶化溫度180~210 C，晶化時(shí)間I~24h ;進(jìn)一步優(yōu)選的晶化條件為:晶化溫度190~210°C，晶化時(shí)間I~12h。
[0031]步驟b)中的晶化過程在動(dòng)態(tài)進(jìn)行。
[0032]合成的SAP0-34樣品固體收率大于85%。固體收率計(jì)算方法:產(chǎn)品經(jīng)600°C焙燒除模板劑后的質(zhì)量*100% /初始料漿中無(wú)機(jī)氧化物質(zhì)量。[0033]本發(fā)明還涉及一種酸催化反應(yīng)的催化劑，它是通過上述的SAP0-34分子篩或根據(jù)上述方法合成的SAP0-34分子篩經(jīng)400~700°C空氣中焙燒得到。
[0034]本發(fā)明還涉及一種含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)的催化劑，它是通過上述的SAP0-34分子篩或根據(jù)上述方法合成的SAP0-34分子篩經(jīng)400~700°C空氣中焙燒得到。
[0035]本發(fā)明能產(chǎn)生的有益效果包括:
[0036](I)獲得以(CH3)2NRN(CH3)2有機(jī)胺為模板劑的SAP0-34分子篩，且具有晶粒表面輕微富硅的特點(diǎn)，外表面硅含量(摩爾比Si/(Si+Al+P))與晶體的體相硅含量之比在
1.50 ~1.01。
[0037](2)氟離子具有毒性和腐蝕性，容易造成環(huán)境污染。本發(fā)明首次在無(wú)氟環(huán)境下，采用(CH3)2NRN(CH3)2有機(jī)胺同時(shí)作為合成體系的有機(jī)溶劑和模板劑，合成出SAP0-34。
[0038](3)與采用(CH3) 2NRN (CH3) 2有機(jī)胺做模板劑的SAP0-34水熱含氟離子合成過程相t匕，本發(fā)明的合成方法可以提高合成收率(計(jì)算方法:產(chǎn)品干基質(zhì)量/投料氧化物干基總量 X 100% )；
[0039](4)合成體系中水的用量少，有利于有機(jī)胺的分離與回收利用，大大降低了合成過程中的廢液生成量，環(huán)境友好。
[0040](5)制備的SAP0-34分子篩在催化反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)良的催化性能和氣體吸附性倉(cāng)泛。
【具體實(shí)施方式】
[0041]體相兀素組成米用PANalytical X’Pert PRO X-ray diffractometer (XRF)測(cè)定，Cu 革巴,K α 福射源(λ = 0.15418nm)，電壓 40KV,電流 IOOmA0
[0042]表面元素組成XPS采用X射線光電子能譜儀Thermo ESCALAB250Xi進(jìn)行測(cè)定(以單色化AlK α為激發(fā)源)，以樣品表面Α1203的Α12ρ = 74.7eV為內(nèi)標(biāo)來(lái)校正樣品表面的荷電。
[0043]下面通過實(shí)施例詳述本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。
[0044]實(shí)施例1-18
[0045]具體配料用量和晶化條件見表1。具體配料過程如下，將鋁源與有機(jī)胺(純度均為99.5wt% )混合攪勻，記為混合物A。將娃源、磷源和去離子水混合并攪拌30min,然后將該混合物加入A中，密閉狀態(tài)下劇烈攪拌30min使其混合均勻后，將凝膠轉(zhuǎn)移到不銹鋼反應(yīng)釜中，升溫到一定溫度動(dòng)態(tài)下晶化一定時(shí)間。晶化結(jié)束后，將固體產(chǎn)物離心，洗滌，在100°C空氣中烘干后，得原粉。樣品做XRD分析，結(jié)果表明合成產(chǎn)物為SAP0-34分子篩。實(shí)施例1產(chǎn)品的XRD數(shù)據(jù)見表2，實(shí)施例2-18的XRD結(jié)果與例I接近，即峰位置相同，各峰的相對(duì)峰強(qiáng)度隨有機(jī)胺的變化略有差別，在±10%范圍內(nèi)波動(dòng)，表明合成產(chǎn)物為SAPO-34分子篩。采用XPS和XRF分析分子篩產(chǎn)品的表面和體相無(wú)機(jī)元素組成，結(jié)果列于表1。采用CHN分析儀測(cè)定樣品中的有機(jī)物含量。將CHN元素分析結(jié)果與XRF測(cè)定得到的無(wú)機(jī)元素組成歸一化，得到分子篩原粉的組成，結(jié)果列于表1。
[0046]表1分子篩合成配料及晶化條件表*
[0047]
【權(quán)利要求】
1.一種SAP0-34分子篩，其特征在于其無(wú)水化學(xué)組成可表示為:mSDA.(SixAlyPz) 02，其中: SDA為存在于分子篩微孔中的模板劑； SDA為具有(CH3)2NRN(CH3)2結(jié)構(gòu)的有機(jī)胺，R為含有2到5個(gè)碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基； m代表每摩爾(SixAlyPz)O2對(duì)應(yīng)模板劑的摩爾數(shù)，m = 0.08~0.3 ; X、Y、z分別表示S1、Al、P的摩爾分?jǐn)?shù),其范圍分別是X = 0.01~0.60, y = 0.2~0.60, z = 0.2 ~0.60,且 x+y+z = I。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的SAP0-34分子篩，其特征在于，分子篩晶體表面輕微富硅，外表面娃含量與晶體的體相娃含量之比在1.50~1.01,優(yōu)選為1.42~1.02,更優(yōu)選為1.35~1.03，更加優(yōu)選為L(zhǎng) 30~1.03，其中硅含量為Si/(Si+Al+P)的摩爾比。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的SAP0-34分子篩，其特征在于，所述模板劑SDA為N，N,N’，N’ -四甲基乙二胺、N，N，N’，N’ -四甲基丙二胺、N，N，N’，N’ -四甲基丁二胺、N，N，N’，N’ -四甲基戊二胺、N，N，N’，N’ -四甲基-1，2-丙二胺、N，N，N’，N’ _ 四甲基 _1，3-丁二胺、N，N，N’，N’ -四甲基-1，4-戊二 胺中的一種或任意幾種的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的SAP0-34分子篩，其特征在于，硅在該CHA結(jié)構(gòu)的分子篩晶體中從核到殼含量遞增是均勻的。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的SAP0-34分子篩，其特征在于，硅在該CHA結(jié)構(gòu)的分子篩晶體中從核到殼含量遞增是不均勻的。
6.一種合成權(quán)利要求1所述分子篩的方法，所述方法包括以下步驟: a)將硅源、鋁源、磷源、去離子水和SDA混合，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物:
SiO2Al2O3 = 0.01 ~I ;
P2O5ZAl2O3 = 0.5 ~1.5 ;
H2OAl2O3 = I ~19 ;
SDAAl2O3 = 5 ~30 ;
SDA/H20 = 0.27 ~30 其中SDA為具有(CH3)2NRN(CH3)2結(jié)構(gòu)的有機(jī)胺，R為含有2到5個(gè)碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基； b)將步驟a)所得初始凝膠混合物裝入合成釜，密閉，升溫到170~220°C在自生壓力下晶化0.5~48h ； c)待晶化完全后，固體產(chǎn)物經(jīng)離心分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后即得到SAP0-34分子篩。
7.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟a)初始凝膠混合物中的硅源為硅溶膠、活性二氧化硅、正硅酸酯、偏高嶺土中的一種或任意幾種的混合物；鋁源為鋁鹽、活性氧化鋁、烷氧基鋁、偏高嶺土中的一種或任意幾種的混合物；磷源為正磷酸、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、有機(jī)磷化物或磷氧化物中的一種或任意幾種的混合物。
8.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟a)初始凝膠混合物中有機(jī)胺SDA與水的摩爾比例為SDA/H20 = 0.5~30，優(yōu)選為1.0~30。
9.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟a)初始凝膠混合物中SDA與Al2O3的摩爾比例為SDA/A1203 = 7.0~30。
10.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟a)中的SDA為N，N，N’，N’_四甲基乙二胺、N，N，N’，N’ -四甲基丙二胺、N，N，N’，N’ -四甲基丁二胺、N，N，N’，N’ -四甲基戊二胺、N，N，N’，N’ -四甲基-1，2-丙二胺、N，N，N’，N’ -四甲基 _1，3-丁二胺、N，N，N’，N’ -四甲基-1，4 -戊二胺中的一種或任意幾種的混合物。
11.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟a)中的配料順序?yàn)?，首先將鋁源加入到SDA中攪拌均勻，記為混合物A，另外將硅源、磷源及去離子水混合，連續(xù)攪拌一段時(shí)間后加入混合物A中，攪拌均勻，得到初始凝膠混合物。
12.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟b)中的晶化溫度為180~210°C，優(yōu)選為190~210°C，晶化時(shí)間為I~24h，優(yōu)選為I~12h。
13.按照權(quán)利要求6所述的方法，步驟b)中的晶化過程在動(dòng)態(tài)進(jìn)行。
14.一種酸催化反應(yīng)的催化劑，其特征在于，根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的SAP0-34分子篩或根據(jù)權(quán)利要求6-13所述任一方法合成的SAP0-34分子篩經(jīng)400~700°C空氣中焙燒得到。
15.一種含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)的催化劑，其特征在于，根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的SAP0-34分子篩或根據(jù)權(quán)利要求6-13所述任一方法合成的SAP0-34分子篩經(jīng)400~700°C空氣中焙燒得到。
【文檔編號(hào)】C07C11/04GK103663492SQ201210366773
【公開日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2012年9月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月26日
【發(fā)明者】田鵬, 劉中民, 樊棟, 蘇雄, 張瑩, 楊越 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所